Sisteme electrochimice

-Celule electrochimmice-

Electrochimia este stiinta care se ocupa cu studiul interferentelor incarcate

electric.
- este o stiinta de interfata ce foloseste atat notiuni si concepte imprumutate
din chimie cat si din domeniul fizicii campului electric, dar care si-a
dezvoltat puternic notiuni, concepte si legitati proprii;
- contribuie major la elaborarea unor solutii tenologice moderne, economic si
ecologic avantajoase(tehnologia si ingineria electrochimica, metode
electrochimice de analiza si control, metode de depoluare electrochimica
etc.);
- o dovada arheologica legata de conversa empirica a energie chimice in
energie electrica se pare ca dateaza de pe vremea partilor(sec III iH);
Origini de facto:
• 1791 - Sunt prezentate publicului primele observatii ale lui Luigi Galvani
referitoare la miscariile de contractie ale muschiilor unei broaste atunvi cand
aceasta este atinsa de o penseta bimetalica, Galvani asociind acest efect unei
asa-zise “electricitati animale”;
• 1799 - Alessandro Volta costruireste prima pila electrochimica propriu-zisa;
• 1880-1883 - Michael Faraday formuleaza pentru prima data legile
electrolizei;
• 1839 - Wiliam R. Grove inventeaza pila de combustie hidrogen/oxigen;
• 1866 - Georges Leclanche descopera pila zinc-bioxid de mangan, folosita pe
scara larga si astazi in versiuni putin modificate;
• 1889 - Walter Nernst laureat al premiului Nobel, elaboreaza teoria
potentialului absolut si relativ de electrod si formuleaza ecuatia cei poarta
numele;
• 1901 - Thomas Alva Edison si Waldemer Jugner inventeaza prima pila
electrochimica alcalina reincarcabila;
• 1960 - Wilson Greatbatch pune la punct pentru prima data un stimulator
cardiac ce foloseste o baterie Duracell;
• 1990 - este considerat anul de referinta al trecerii autovehiculelor propulsate
electric de la faza de laborator/prototip la faza de testare urbana;
• 1992 - Rudolph A. Marcus primeste premiul Nobel pentru lucrarile sale in
domeniul teoriei rectiilor cu transfer de elctroni in sistemele redox;
• 1998 - Ford introduce pe piata modelul comercial de autoturism electric;
• 2010 -
Sisteme electrochimice conduse si autoconduse

Un sistem electrochimic este un ansamblu de elemente (ce formeaza celula) in

care au loc reactii chimice de tip redox, ca urmare a unui transfer de electroni
de la nivelul unor interferente de tipul solid-lichid.

Structura:
—electrod (capabil sa preia sardinha electrica si sa o transporte in/din circuit
exterior);
—conductor de tip ionic (rol de a transporta curentul electric intre electrozi);
—optional, corp al sistemului ;
—ansamblul reactiilor redox;

In functie de sensul reactiilor avem:

A. Sisteme conduse = celule de electroliza (sunt sisteme electrochimice in
care se desfasoara o reactie chimica ca urmare a trecerii unui curent
electric)

B. Sistemele autoconduse = pile electrochimice (sisteme electrochimice in

care este generata o tensiune ca urmare a producerii unei reactii chimice
spontane ex. Pila Daniell)
- sistemele de coroziune, sunt cazuri particulare, care nu au practic un corp de
celula cu dimensiuni limitate, in care energia reactiei spontane generate de
procesele redox se gaseste in final sub forma de caldura ;

Exista cazuri in care doua sisteme electrochimice, identice din punct de vedere
constructiv si al compozitiei electrolitului, pot functiona atat ca sistem conduc
cat si ca sistem autocondus, in functie de regimul de exploatare (ex.
Acumulatorul cu plumb - sistem condus la incarcare si autocondus la
descarcare)

Din punct de vedere constructiv, sistemele electrochimice conduse si

autoconduse pot avea spatii anodice si catodice separate prin intermediul unor
membrane poroase, punti de sare, clopote separatoare pentru gaze sau pot
functiona fara , in functie de tipul procesului.

Reactia de oxidare va avea loc intotdeauna la anod -recatie cu cedare de

electoni.
Reactia de reducere va avea loc la catod - cu acceptare de electroni.
Avand in vedere aceste considerente si fluxul elecronilor, anodul sistemelor
conduse va avea semnul (+) si catodul sistemelor conduse (-). In cazul
sistemelor autoconduse , anodul va avea semnul (-) si catodul (+).

Celule electrochimice/ pile electrochimice

Celulele electrochimice sunt sisteme etectrochimice autoconduse, in care

energia chimica a reactiilor de oxido-reducere se transforma direct in energie
electrica. - nu exista procede intermediare de conversie

Clasificare:
Dupa caracterul reversibil al reactiei:
1)pile primare (ireversibile) ex. Pila Leclanche
2)pile secundare (reversibile) ex. Acumulatorul cu plumb
3)pile de combustie (ireversibil sau reversibil) ex. Pila de combustie oxigen-
hidrogen
Dupa starea de agregare a depolarizantului(oxidantul care se reduce la catod)
1)pile cu depolarizant solid ex.pila Leclanche
2)pile cu depolarizant lichid ex. Pila Daniell
3)pile cu depolarizant gazol ex. Pila zinc-zinc-oxigen
Dupa starea de agregare a electrolitului:
1)pile cu electrolid lichid ex. Pila Volta
2)pile cu electrolid solid ex. Pila Ag/AgX/X2
3)pile cu elctrolid gazos Mg/AgCl/NH3
Dupa natura reactiilor care au loc:
1)pile chimice ex. Pila Daniell
2)pile de concentratie ex.pila de concentratie cu oxigen

Tensiunea electromotoare (forta electromotoare a celulei ,E)

Tensiunea electromotoare a unei pile reprezinta lucrul total efectuat de campul

electric pentru a transporta unitatea de sarcina elctrica pe intregul circuit .
- pentru sistem autocondus : pozitiva;

Determinarea tensiunii electromotoare a unei pile se face in conditii de

echilibru, utilizand fie voltmetrul electronic cu impedanta de intrare foarte mare
, fie prin metoda compensarii.