Sunteți pe pagina 1din 11

TECNOLÓGICO DE MÉXICO

instituto tecnológico de tijuana

CINETICA QUIMICA Y BIOLOGICA 


Profes Eduardo Mendez Valenzuela 
 
 
 
 
 
 
UNIDAD I
EQUILIBRIO QUÍMICO

Practica No. 2
“Desplazamiento del Equilibrio Químico”

Presentado por:
Hernandez Bernardino Allison
Ramirez Osorio Jonattan Jared
Rincón Quezada Maria Isabel

Tijuana Baja California a 05 de Marzo del 2020


Objetivos
- Estimar el valor de la constante de equilibrio para la formación del FeSCN2+ usando
espectrofotometría
- Confirmar la espectrofotometría de la reacción

Introducción

Un método de análisis espectrofotométrico implica la interacción de la radiación


electromagnética introductoria con la materia. Las regiones más comunes del espectro
electromagnético utilizadas para los análisis son las regiones ultravioleta, visible e infrarroja.
Estamos más familiarizados con la región visible del espectro, en la cual las longitudes de onda
varían de 400 a 700 nm.

Los espectros visibles de iones y moléculas en solución surgen de las transiciones


electrónicas dentro de sus respectivas estructuras. Cuanto mayor es la concentración de los iones /
moléculas absorbentes en solución, mayor es la absorción de la radiación EM visible (y mayor es
la transmitancia de la radiación complementaria). El grado de radiación absorbida (o la intensidad
de la radiación transmitida) se mide usando un instrumento llamado espectrofotómetro, que mide
las intensidades de luz transmitida con un detector fotosensible a longitudes de onda visibles
específicas (pero variables). La longitud de onda donde los iones o moléculas absorbentes tienen
una absorción máxima de radiación visible se determina y se establece en el espectrofotómetro
para el análisis. Varios factores controlan la cantidad de radiación EM (energía luminosa) que
absorbe una muestra:

- Concentración de la sustancia absorbente.


- Espesor de la muestra que contiene la sustancia absorbente (determinada por el ancho de
la cubeta)
- Probabilidad de absorción de luz por la sustancia absorbente (llamada coeficiente de
absorción molar o coeficiente de extinción)
Figura 1. La trayectoria de la luz a través de un espectrofotómetro visible.

La constante de equilibrio, Kc, se utiliza para cuantificar el estado de equilibrio. La


expresión para la contante para la reacción se determina por el análisis la ecuación química
balanceada. Para la reacción que involucra reactivos y productos acuosos, la constante de
equilibrio se expresa como la relación entre las concentraciones de reactivos y productos, donde
cada término se eleva al coeficiente de la reacción.

aA (ac) + bB (ac) ⟷ cC (ac) + dD (ac)

Cuando la constante de equilibrio se expresa en término de la concentración molar, la


constante se refiere como Kc. El valor de esta constante es siempre el mismo a la misma
temperatura dada, independiente de las concentraciones iniciales de los reactantes. En la siguiente
actividad experimental, se estudiará una reacción que genera un ion complejo naranja-rojizo del
tiocianato de hierro (III), Fe(H2O)5SCN2+ (ac). La ecuación química descrita en la formación de
este complejo es:
Fe(H2O)63+ (ac) + SCN- (ac) ⟷ Fe(H2O)5SCN2+ (ac) + H2O (l)

La reacción involucra el desplazamiento del ligando agua por el ligando tiocianato (SCN).
Sin embargo, como estos ligandos no cambian la carga neta de las especies, el agua puede ser
omitido de las fórmulas, simplificando la expresión como:

Fe3+ (ac) + SCN- (ac) ⟷ FeSCN2+ (ac)


Cuando se mezclan soluciones que contienen iones Fe3+ y ácido tiocianico, la reacción
anterior ocurre hasta cierto punto, formando el ión complejo FeSCN2+, que tiene un color rojo
sangre intenso. Como resultado de la reacción, las cantidades de equilibrio de Fe3+ y SCN- serán
menores de lo que hubieran sido si no hubiera ocurrido ninguna reacción; por cada mol de
FeSCN2+ que se forma, reaccionará un mol de Fe3+ y un mol de SCN-. De acuerdo con la ley
general, Keq para la reacción 3 toma la siguiente forma.

Debido a que el complejo iónico es la única especie con una coloración fuerte en el
sistema, su concentración puede ser determinada midiendo la intensidad del color naranja en el
equilibrio de estos sistemas. Este método se basa en el empleo de la ley de Beer, cuya expresión
es:
A = 𝜀lc

donde A es la absorbancia de la luz por la solución, c es la concentración molar de la


solución, l es la longitud de la celda y ε es el coeficiente de absortividad molar. La absorbancia
esta íntimamente correlacionada con la intensidad de color observada visualmente.

La absorbancia del complejo formado (FeSCN2+) en una solución puede ser medido
directamente. Este presenta un máximo de absorbancia a 447nm. A partir de soluciones de
concentración conocida, es posible construir una curva de calibración, que será empleada para
encontrar concentraciones desconocida de FeSCN2+ (ac).

Fe3+ + SCN- ⇋ FeSCN2+

Concentración inicial [Fe3+]i [SCN-]i 0

Concentración de cambio -x -x +x

Concentración de equilibrio [Fe3+]i - x [SCN-]i - x x = [FeSCN2+]

Materiales y reactivos

- KSCN(ac) 0.002 M - 8 Tubos de ensaye con taparrosca


- Fe(NO3)3 (ac) 0.2 M (preparada en HNO3 0.1 M) - 4 matraces volumétricos de 100 mL
- Fe(NO3)3 (ac) 0.02 M (preparada en HNO3 0.1 M) - Probeta
- HNO3 0.1 M Agua destilada - Pipetas (5 mL / 10 mL)
- Agua destilada - Celda para espectrofotómetro
- 4 Vasos de precipitados de 100 mL - Espectrofotómetro

Parte experimental

Parte 1: Estimación de la relación entre absorbancia y [FeSCN2+]

- Etiquetar 3 tubos de ensaye. La tabla 1 indica las cantidades de Fe(NO3)3 concentrado


0.2M (preparado en HNO3 1M), la solución de KSCN 2X10-3M y agua purificada que
deben añadirse a cada tubo. Pipetear las cantidades aproximadas de cada solución en cada
tubo.
- Colocar la taparrosca De cada tubo de ensayo y mezclar vigorosamente invirtiendo los
tubos varias veces. Registrar sus observaciones.

Ajustar el espectrofotómetro a una longitud de 447 nm, utilizando como blanco solamente agua.
Volumen de Fe(NO3)3 KSCN Absorbancia
Tubo Agua [FeSCN2+]
0.2M 2x10-3M 447nm
1 5 0.5 4.5 0.252 1x10-4
2 5 1 4 0.611 2x10-4
3 5 1.5 3.5 0.795 3x10-4

Tabla 1: Composición de las soluciones de la curva de calibración

Para la obtención de la concentración de la especie química [FeSCN2+] se empleó la


misma concentración de Fe(NO3)3, puesto que [Fe3+] < [SCN- ]. Para ello, se utilizó la fórmula de
molaridad (M = moles/litros), en la cual se despejó la cantidad de moles presentes en la solución
diluida, los resultados obtenidos para estos cálculos de pueden observar en la columna 6 de la
tabla 1.

Parte 2: Determinar la constante de equilibrio.


- Etiquetar 5 tubos de ensaye. La tabla 2 indica las cantidades de Fe(NO3)3 0.02M
(preparado en HNO3 1M), la solución de KSCN 2x10-3 M y agua purificada que deben
añadirse a cada tubo. Pipetear las cantidades aproximadas de cada solución en cada tubo.
- Colocar la taparrosca De cada tubo de ensayo y mezclar vigorosamente invirtiendo los
tubos varias veces. Registrar sus observaciones.

Ajustar el espectrofotómetro a una longitud de 447 nm, utilizando como blanco solamente agua.
Dilución de Fe(NO3)3 KSCN Absorbancia
Tubo Agua [FeSCN2+]
0.002M 2x10-3M 447nm
1 5 1 4 0.185 1.30x10-4
2 5 2 3 0.32 2.34x10-4
3 5 3 2 0.335 2.90x10-4
4 5 4 1 0.349 1.25x10-4
5 5 5 0 0.53 1.92x10-4

Tabla 2: Composición de las soluciones utilizadas para determinar la constante de equilibrio

Observación y análisis de resultados


En la primera parte, se preparará un conjunto de cinco soluciones estándar del ion
FeSCN2+. Complejo color rojo sangre profundo, su absorción máxima se produce a
aproximadamente 447 nm; dicha absorbancia, para cada solución se representará gráficamente
frente a la concentración molar de FeSCN2+; Esto establece una curva de calibración a partir de la
cual se determinan las concentraciones de FeSCN2+ para los sistemas químicos en la segunda
parte.

Al preparar las soluciones estándar de FeSCN2+, se establece que la concentración de Fe3+


supere con creces la concentración de SCN-. Este enorme exceso de Fe3+ empuja el equilibrio
hacia la derecha, consumiendo casi todo el SCN- colocado en el sistema. Como resultado, la
concentración de FeSCN2+ en equilibrio se aproxima a la concentración de SCN- original. En
otras palabras, suponemos que la posición del equilibrio es conducida tan a la derecha por el
exceso de Fe3 que todo el SCN- está complejado, formando FeSCN2+. (Beran, 2014)
Figura 2. Un gran exceso de Fe3+ consume casi todo el SCN- para formar FeSCN2+. La cantidad
de Fe3+ permanece esencialmente sin cambios en la solución.

En la segunda parte, las concentraciones de los iones Fe3+ y SCN- en las diversas
soluciones de prueba son casi las mismas, creando así sistemas de equilibrio en los que hay una
cantidad apreciable de cada una de las especies después de establecer el equilibrio. (Beran, 2014)

Figura 3. Las cantidades de Fe3+ y SCN- se reducen igualmente en la formación de FeSCN2+.

Se mezclan volúmenes precisos de concentraciones molares conocidas de Fe3+ y SCN-.


La concentración molar de equilibrio de FeSCN2+ del sistema se determina midiendo su
absorbancia y luego usando la curva de calibración de la Parte A. Dado que el volumen total de la
solución mezclada se mide con precisión, los moles iniciales de Fe3+ y SCN- y los moles de
equilibrio de FeSCN2+ se calcula fácilmente a partir de concentraciones molares conocidas. Por
cada mol de FeSCN2+ que existe en equilibrio, un número igual de moles de Fe3+ y SCN- han
reaccionado para alcanzar el equilibrio.
Para evaluar la constante de equilibrio para esta reacción, primero se deben determinar las
concentraciones de los tres iones. Hay varias formas diferentes de descubrir estas
concentraciones. Una manera fácil de hacer estas determinaciones es usar métodos
espectrofotométricos. El ion tiocianato es incoloro. El ion férrico es amarillento. El complejo
tiocianato de hierro (III), por otro lado, es de color rojo intenso, absorbe la radiación a 447 nm.
Entonces, a esta longitud de onda, la Ley de Beer puede reescribirse como:
A = ab[FeSCN2+]

Esta ecuación se puede reorganizar para formar la ecuación:


[FeSCN2+] = A/ab

Entonces A/ab puede ser sustituido por [FeSCN2+] en el numerador de la ecuación para la
constante de equilibrio.

Para el denominador, los cálculos se vuelven un poco más complejos. Para determinar la
concentración de Fe3+, primero se debe suponer que todo el hierro en el sistema tiene la forma de
Fe3+ o FeSCN2+. Siendo [Fe3+]i el hierro agregado inicialmente al sistema, se puede escribir:
[Fe3+]i = [Fe3+] + [FeSCN2+]
Esta ecuación se puede reorganizar y A/ab puede ser sustituido por [FeSCN2+]
[Fe3+] = [Fe3+]i - [FeSCN2+]
[Fe3+] = [Fe3+]i - (A/ab)

Asimismo, se puede determinar la concentración del ion tiocianato;


[SCN-]i = [SCN-] + [FeSCN2+]
[SCN-] = [SCN*] - (A/ab)

Fe3+ + SCN- ⇋ FeSCN2+

Concentración inicial 1x10-3 2x10-4 0

Concentración de cambio -1x10-4 -1x10-4 1x10-4

Concentración de equilibrio 9x10-4 1x10-4 1x10-4


Tabla 4. Estimaciones para el tubo 1
En base a los resultados obtenidos, se concluye que a medida que aumenta la
concentración de un soluto como FeSCN2+, la absorbancia también aumentará. La primera parte
de la practica se llevo a cabo para establecer la curva de estandarización, de donde se obtubo la
ecuación de la pendiente; la segunda parte se realizó para calcular las concentraciones en
equilibrio de Fe3+ y SCN-. Después de calcular los valores de absorbancia y la concentración de
FeSCN2+ para cada ensayo, se realizó un gráfico comparando la concentración de FeSCN2+ con
los valores de absorbancia, con la pendiente de la relación lineal utilizada para calcular la
concentración molar de equilibrio de FeSCN2+.

y = 2715x + 9.67x10-3
Grafica 1. Curva de calibración obtenida a partir de la concentración de [FeSCN2+] y los valores
de absorbancia (A) de la tabla 1.

El valor calculado de la constante de equilibrio indica que existen principalmente


productos, ya que es 181.3>1. Además, dado que la constante es bastante grande (en comparación
con el proceso Haber), confirma el desplazamiento del equilibrio hacia los productos.

[FeSCN2+]e
Tubo [Fe3+]0 [SCN-]0 [Fe3+]eq [SCN-]eq K
q
1 1x10-2 2x10-4 1.30x10-4 9.87x10-3 7.2x10-5 181.26
2 1x10-2 4x10-4 2.34x10-4 9.77x10-3 1.7x10-4 144.91
3 1x10-2 6x10-4 2.90x10-4 9.71x10-3 3.1x10-4 96.10
4 1x10-2 8x10-4 1.25x10-4 9.88x10-3 6.8x10-4 18.75
5 1x10-2 1x10-3 1.92x10-4 9.81x10-3 8.08x10-4 24.17

Durante el experimento podría haber un posible error de no limpiar completamente la


cubeta antes de colocarla en el espectrofotómetro. Esto habría dado valores de transmitancia
porcentuales inexactos (ocacionados por la presencia manchas de huellas dactilares). Este error
de la técnica hará que la lectura de absorbancia para FeSCN2+ en el análisis sea demasiado baja
porque pasará menos luz a través de la muestra. La siguiente razón más probable para el error
está en la mezcla de las soluciones. Si se agregara una concentracion menor de lo que se
pretendía, la produccion de FeSCN2+ (aq) se veria reducida, resultando en un Keq más bajo en
general.

Conclusión
Un espectrofotómetro es un dispositivo que mide la cantidad de luz que puede pasar a
través de una sustancia determinada; durante la practica en cuestion, se logró determinar el
porcentaje de absorbancia para cada solución a 447nm, con el propósito general del laboratorio
era usar un espectrofotómetro para determinar la constante de equilibrio de un sistema químico y
determinar la constante de equilibrio para un equilibrio soluble. Los valores de absorbancia
aumentaron constantemente a lo largo de los ensayos, por lo que esto muestra que los datos
fueron precisos. Se encontró que el promedio general de Keq era de 181.26, el rango para los
valores teóricos de Keq está entre 140 y 280. La constante de equilibrio determinada
experimentalmente presenta un error porcentual de aproximadamente 22.8% a 35.3%.

Bibliografía

Beran, J. (2014) “Laboratory Manual for Principles of General Chemistry”, 10th edition. John
Wiley & Sons. U.S.A. Pages 377-388.

Brown, T., LeMay, H., Bursten, B., Murphy, P., Woodward, P., Stoltzfus, M. (2015) “Chemistry
the Central Science”, 13th Ed. Pearson Education. Pages 1005-10006.

Bush, G., Kozoriz, E. (2013) “Grade 12 Chemistry; A Foundation for Implementation”.


Manitoba Education. Canadá. Topic 2: Pages 20-21, 36-39; Appendix 4.4 Pages 10-12, 18-19

Nelson, “Chemistry 12”, Ontario Edition. Pages 458-459, 476-478.

Russell, M. (2018) “The Chemistry 223 Companion: Lab Manual, Problem Sets, Lecture Slides
and Learning Resources”. Mt. Hood Community College. Pages 17-21, 99-100.

Slowinski, E., Wolsey, W., Rossi, R. (2012) “Chemical Principles in the Laboratory”, 10th
edition. Cengage Learning. U.S.A. Pages 181-190, 352.

Sul’pin, G. (1989) “Learning About Chemistry”. Mir Publishers Moscow. Union of Soviet
Socialist Republics. Pages 24-25, 50.

S-ar putea să vă placă și