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TERMOQUÍMICA

Programa de Ingeniería Química


Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano

Presentación:
Laura Rosa Conde Rivera IQ, MSc, Dr Ing.

Enero 31 de 2019
Actividad En - clase 3.1
Trabajando en parejas:
➢ A partir de la condición de equilibrio material enunciada en términos de la
energía libre de Gibbs molar:
Condición de
𝐺෠ 1
= 𝐺෠ 2
Equilibrio Material
➢ partiendo de la definición de la energía libre de Gibbs molar en términos
de 𝜙:
𝐺෠ = 𝐺෠ 𝑔𝑖 + 𝑅𝑇 ln 𝜙

➢ Y considerando que el sistema se encuentra en equilibrio termodinámico,


➢ encuentre expresiones alternas de la condición de equilibrio material, que
involucren:
a) 𝜙 1 ,𝜙 2

1 2
b) 𝑓 ,𝑓
Actividad En - clase 3.1 - Solución
➢ Teniendo en cuenta el criterio de equilibrio material, si las fases 1 y
2 se encuentran en equilibrio, entonces:
𝐺෠ 1 (𝑇 (1) , 𝑃(1) ) = 𝐺෠ 2 (𝑇 (2) , 𝑃(2) )

➢ A partir de la ecuación para el cálculo de la energía libre de Gibbs :


𝑓
𝐺෠ 𝑇, 𝑃 = 𝐺෠ 𝑔𝑖 𝑇, 𝑃 + 𝑅𝑇 ln
𝑃
➢ Aplicada a las fases (1) y (2):
𝑓 (1)
෠ (1)
𝐺 𝑇 (1)
,𝑃 (1) ෠ 𝑔𝑖
=𝐺 𝑇 (1)
,𝑃 (1)
+ 𝑅𝑇 (1)
ln (1)
𝑃
𝑓 (2)
෠ (2)
𝐺 𝑇 (2)
,𝑃 (2) ෠ 𝑔𝑖
=𝐺 𝑇 (2)
,𝑃 (2)
+ 𝑅𝑇 (2)
ln (2)
𝑃

Tomado de: YÉPEZ, B. “Guía Termodinámica” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
Actividad En - clase 3.1 - Solución
➢ Al reemplazar la energía libre de Gibbs de las fases 1 y 2 en la
expresión de equilibrio material:
𝐺෠ 1
(𝑇 (1) , 𝑃(1) ) = 𝐺෠ 2
(𝑇 (2) , 𝑃(2) )

𝐺෠ 𝑔𝑖 𝑇 (1) , 𝑃(1) + 𝑅𝑇 (1) ln ∅(1) = 𝐺෠ 𝑔𝑖 𝑇 (2) , 𝑃(2) + 𝑅𝑇 (2) ln ∅(2)

➢ Se debe recordar que como las fases 1 y 2 se encuentran en equilibrio,


entonces: 1 2
𝑇 =𝑇 =𝑇
1 2
𝑃 =𝑃 =𝑃
➢ Por lo tanto la expresión de equilibrio material queda:
𝑅𝑇 ln ∅(1) = 𝑅𝑇 ln ∅(2)

Tomado de: YÉPEZ, B. “Guía Termodinámica” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
Actividad En - clase 3.1 - Solución
𝑅𝑇 ln ∅(1) = 𝑅𝑇 ln ∅(2)

➢ Al simplificar algunos términos y reorganizar, se encuentra que:


Expresión alterna del criterio
𝜙 (1) = 𝜙 (2) de equilibrio material

➢ Reemplazando la definición del coeficiente de fugacidad en


términos de la fugacidad:
𝑓 (1) 𝑓 (2)
=
𝑃 𝑃

➢ Por lo tanto:
(1) (2)
Expresión alterna del criterio
𝑓 =𝑓 de equilibrio material

Tomado de: YÉPEZ, B. “Guía Termodinámica” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ La expresión:
𝐺෠ 𝑅 = 𝑅𝑇 ln 𝜙

➢ Se puede reorganizar, despejando ln 𝜙, de la siguiente manera:


𝐺෠ 𝑅
ln 𝜙 =
𝑅𝑇

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
𝐺෠ 𝑅
ln 𝜙 =
𝑅𝑇
➢ En clases previas se establecieron las expresiones siguientes:

𝐺෠ 𝑅 𝑃
𝑑𝑃 𝐺෠ 𝑅 𝑉
𝑑𝑉෠
=න 𝑍−1 = 𝑍 − 1 − ln 𝑍 − න 𝑍 − 1
𝑅𝑇 𝑃=0 𝑃 𝑅𝑇 ∞ 𝑉෠

➢ Por lo tanto, al reemplazarlas en la expresión para ln 𝜙:


𝑃 ෡
𝑑𝑃 𝑑𝑉෠ 𝑉
ln 𝜙 = න 𝑍−1 ln 𝜙 = 𝑍 − 1 − ln 𝑍 − න 𝑍 − 1
𝑃=0 𝑃 ∞ 𝑉෠

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
𝑃 ෡
𝑑𝑃 𝑑𝑉෠ 𝑉
ln 𝜙 = න 𝑍−1 ln 𝜙 = 𝑍 − 1 − ln 𝑍 − න 𝑍 − 1
𝑃=0 𝑃 ∞ 𝑉෠

➢ La primera exige tener: ➢ La segunda requiere:


𝑍 = 𝑓(𝑃) ෠
𝑍 = 𝑓(𝑉)

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
Imagen tomada de: http://es.123rf.com/photo_11275856_confundido-emoticon.html 10/IX/2013
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➢ Coeficientes de fugacidad en fase vapor:
𝑃 ෡
𝑑𝑃 𝑑𝑉෠ 𝑉
ln 𝜙 = න 𝑍−1 ln 𝜙 = 𝑍 − 1 − ln 𝑍 − න 𝑍 − 1
𝑃=0 𝑃 ∞ 𝑉෠
➢ La primera exige tener: ➢ La segunda requiere:
𝑍 = 𝑓(𝑃) ෠
𝑍 = 𝑓(𝑉)

Ej: Correlaciones generalizadas Ej: Ecuaciones de estado cúbicas

𝐺෠ 𝑅 𝑃𝑟 𝐺෠ 𝑅 𝑍−𝐵 𝐴 𝑍+B 𝛿+𝜖


= 𝐵0 + 𝜔𝐵1 𝑅𝑇
= 𝑍 − 1 − ln 𝑍 − ln
𝑍

2𝜖𝐵
ln
𝑍+B 𝛿−𝜖
𝑅𝑇 𝑇𝑟

𝑃𝑟 𝐴 𝑍+B 𝛿+𝜖
ln 𝜙 = 𝐵0 + 𝜔𝐵1 ln 𝜙 = 𝑍 − 1 − ln 𝑍 − 𝐵 −
2𝜖𝐵
ln
𝑍+B 𝛿−𝜖
𝑇𝑟
Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Coeficientes de fugacidad en fase vapor – a partir de
correlaciones generalizadas:

𝑉
𝑃𝑟
ln 𝜙 = 𝐵0 + 𝜔𝐵1
𝑇𝑟

➢ Para el caso de la correlación de Tsonopoulos:

0.330 0.1385 0.0121 0.000607


𝐵0 = 0.1445 − − 2 − 3 −
𝑇𝑟 𝑇𝑟 𝑇𝑟 𝑇𝑟 8

0.331 0.423 0.008


𝐵1 = 0.0637 + − −
𝑇𝑟 2 𝑇𝑟 3 𝑇𝑟 8

𝐵𝑃 𝐵𝑃𝑐 𝑃𝑟 𝑃𝑟 𝐵𝑃𝑐
𝑍 =1+ =1+ = 1 + 𝐵෠ 𝐵෠ = = 𝐵0 + 𝜔𝐵1
𝑅𝑇 𝑅𝑇𝑐 𝑇𝑟 𝑇𝑟 𝑅𝑇𝑐

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Coeficientes de fugacidad en fase vapor – a partir de ecuaciones
de estado cúbicas:

𝐴 𝑍𝑉 + B 𝛿 + 𝜖
ln 𝜙 𝑉 = 𝑍𝑉 − 1 − ln 𝑍𝑉 −𝐵 − ln 𝑉
2𝜖𝐵 𝑍 +B 𝛿−𝜖

➢ Donde:
𝑃𝑏 𝑎(𝑇)𝑃
𝐵= 𝐴=
𝑅𝑇 𝑅𝑇 2

Ecuación 𝜹 𝝐
Van der Waals 0 0
Soave - Redlich - Kong ½ ½
Peng - Robinson 1 2

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
Ecuación de Soave-Redlich-Kwong Ecuación de Peng - Robinson

¡Una de las más exitosas!


Ecuación de van der Waals

Tomado de: YÉPEZ, B. “Guía Termodinámica” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Coeficientes de fugacidad en fase líquida
➢ En la fase líquida no es aplicable la ecuación de coeficientes
viriales.
➢ En cambio, las ecuaciones de estado cúbicas son aplicables tanto a
la fase líquida como a la fase vapor, en consecuencia:
𝐿
𝐿 𝐿 𝐿
𝐴 𝑍 +B 𝛿+𝜖
ln 𝜙 = 𝑍 − 1 − ln 𝑍 − 𝐵 − ln 𝐿
2𝜖𝐵 𝑍 +B 𝛿−𝜖

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Coeficientes de fugacidad en fase líquida
➢ Otra alternativa para evaluar el coeficiente de fugacidad de un
líquido es desarrollar la expresión:
𝑃
𝑑𝑃
ln 𝜙 𝐿 =න 𝑍−1
𝑃=0 𝑃

➢ Ésta puede expresarse como la suma de los siguientes términos:


𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑃
𝑑𝑃 𝑑𝑃
ln 𝜙 𝐿 = න 𝑉
𝑍 −1 + Δ ln 𝜙𝑙𝑣 + න 𝐿
𝑍 −1
𝑃=0 𝑃 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑃

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Coeficientes de fugacidad en fase líquida
𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑃
𝑑𝑃 𝑑𝑃
ln 𝜙 𝐿 = න 𝑉
𝑍 −1 + Δ ln 𝜙𝑣𝑙 + න 𝐿
𝑍 −1
𝑃=0 𝑃 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑃

Cambio del coeficiente de fugacidad de la


sustancia en fase vapor, desde presión cero
(𝑃 = 0) hasta que se encuentre saturado a la
T del sistema (𝑃 = 𝑃 𝑠𝑎𝑡 ).

𝜙 𝑠𝑎𝑡 = 𝑓(𝑇, 𝑃 𝑠𝑎𝑡 )

Se puede calcular:
▪ A partir de una correlación generalizada
▪ A partir de una ecuación de estado cúbica

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Coeficientes de fugacidad en fase líquida
𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑃
𝑑𝑃 𝑑𝑃
ln 𝜙 𝐿 = න 𝑉
𝑍 −1 + Δ ln 𝜙𝑣𝑙 + න 𝐿
𝑍 −1
𝑃=0 𝑃 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑃

Cambio del coeficiente de fugacidad debido al


cambio de fase, de vapor a líquido.
➢ Como las fases involucradas en dicho cambio están en equilibrio entre sí
(𝜙 𝑉,𝑠𝑎𝑡 = 𝜙𝐿,𝑠𝑎𝑡 ), entonces:
Δ ln 𝜙𝑣𝑙 = ln 𝜙𝑙,𝑠𝑎𝑡 − ln 𝜙 𝑣,𝑠𝑎𝑡 = 0

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Coeficientes de fugacidad en fase líquida
𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑃
𝑑𝑃 𝑑𝑃
ln 𝜙 𝐿 = න 𝑉
𝑍 −1 + Δ ln 𝜙𝑣𝑙 + න 𝐿
𝑍 −1
𝑃=0 𝑃 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑃

Cambio del coeficiente de fugacidad de la


sustancia como líquido desde la presión de
saturación (𝑃 = 𝑃 𝑠𝑎𝑡 ) hasta la presión del
sistema (𝑃 = 𝑃).

𝑃 𝑃 𝑃
𝐿
𝑑𝑃 𝐿
𝑑𝑃 𝑑𝑃
න 𝑍 −1 =න 𝑍 −න
𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑃 𝑃 𝑠𝑎𝑡 𝑃 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑃

𝑃 𝑃 ෠𝐿 𝑃 ෠𝐿 𝑠𝑎𝑡
𝑑𝑃 𝑉 𝑃 𝑑𝑃 𝑃 𝑉 𝑃
න 𝑍𝐿 − 1 =න − ln 𝑠𝑎𝑡 = න 𝑑𝑃 + ln
𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑃 𝑃 𝑠𝑎𝑡 𝑅𝑇 𝑃 𝑃 𝑃 𝑠𝑎𝑡 𝑅𝑇 𝑃
Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Coeficientes de fugacidad en fase líquida
𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑃
𝑑𝑃 𝑑𝑃
ln 𝜙 𝐿 = න 𝑉
𝑍 −1 + Δ ln 𝜙𝑙𝑣 + න 𝐿
𝑍 −1
𝑃=0 𝑃 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑃

➢ Resumiendo las expresiones que acabamos de desarrollar:


𝑃
𝑉෠ 𝐿 𝑃 𝑠𝑎𝑡
ln 𝜙 𝑠𝑎𝑡 0 න 𝑑𝑃 + ln
𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑅𝑇 𝑃

➢ Reemplazándolas:
෠𝐿
𝑉 𝑃 𝑃
𝑠𝑎𝑡
ln 𝜙 𝐿 = ln 𝜙 𝑠𝑎𝑡 + 0 + න 𝑑𝑃 + ln
𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑅𝑇 𝑃

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Coeficientes de fugacidad en fase líquida

෠𝐿
𝑉 𝑃 𝑃
𝑠𝑎𝑡
ln 𝜙 𝐿 = ln 𝜙 𝑠𝑎𝑡 + 0 + න 𝑑𝑃 + ln
𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑅𝑇 𝑃
➢ Reorganizándola:
𝑠𝑎𝑡 𝑃 ෠𝐿
𝐿 𝑠𝑎𝑡
𝑃 𝑉
ln 𝜙 = ln 𝜙 + ln +න 𝑑𝑃
𝑃 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑅𝑇

➢ Tomando el exponencial de toda la expresión:

𝑃 𝑠𝑎𝑡 𝑃 𝑉 ෡𝐿
ln 𝜙𝑠𝑎𝑡 +ln +‫𝑃𝑑 𝑡𝑎𝑠𝑃׬‬
ln 𝜙𝐿 𝑃 𝑅𝑇
𝑒 =𝑒

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Coeficientes de fugacidad en fase líquida

𝑃 𝑠𝑎𝑡 𝑃 𝑉 ෡𝐿
𝐿 ln 𝜙𝑠𝑎𝑡 +ln +‫𝑃𝑑𝑇𝑅𝑡𝑎𝑠𝑃׬‬
ln 𝜙 𝑃
𝑒 =𝑒
➢ Teniendo en cuenta que el exponencial de una suma es el producto de
los exponenciales:
𝑃 𝑉 ෡𝐿
𝑠𝑎𝑡 ln 𝑃𝑠𝑎𝑡 ‫𝑃𝑑 𝑇𝑅𝑡𝑎𝑠𝑃׬‬
𝜙𝐿 = 𝑒 ln 𝜙
𝑒 𝑃 𝑒

➢ Desarrollando los términos:

𝑠𝑎𝑡 𝑃 ෠𝐿
𝐿 𝑠𝑎𝑡
𝑃 𝑉
𝜙 =𝜙 exp න 𝑑𝑃
𝑃 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑅𝑇

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Coeficientes de fugacidad en fase líquida
𝑠𝑎𝑡 𝑃 ෠𝐿
𝐿 𝑠𝑎𝑡
𝑃 𝑉
𝜙 =𝜙 exp න 𝑑𝑃
𝑃 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑅𝑇
➢ El producto 𝑅𝑇 es una constante respecto de 𝑃, por lo tanto se puede
dejar fuera de la integral:
𝑠𝑎𝑡 𝑃 Factor de
𝑃 1
𝜙 𝐿 = 𝜙 𝑠𝑎𝑡 exp න 𝑉෠ 𝐿 𝑑𝑃 corrección
𝑃 𝑅𝑇 𝑃𝑠𝑎𝑡 de Poynting

Cuantifica el efecto de la presión (por


encima de la presión de vapor) sobre la
fugacidad del líquido.

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Coeficientes de fugacidad en fase líquida
𝑠𝑎𝑡 𝑃
𝑃 1
𝜙 𝐿 = 𝜙 𝑠𝑎𝑡 exp න 𝑉෠ 𝐿 𝑑𝑃
𝑃 𝑅𝑇 𝑃𝑠𝑎𝑡
➢ Cuando la presión 𝑃 es cercana a la presión de vapor 𝑃 𝑠𝑎𝑡 , el volumen
molar del líquido se puede considerar constante, luego:
𝑃 𝑠𝑎𝑡 ෠𝐿 𝑃
𝑉
𝜙 𝐿 = 𝜙 𝑠𝑎𝑡 exp න 𝑑𝑃
𝑃 𝑅𝑇 𝑃𝑠𝑎𝑡

➢ Integrando:
𝑃 𝑠𝑎𝑡 ෠ 𝐿 𝑃 − 𝑃 𝑠𝑎𝑡
𝑉
𝜙 𝐿 = 𝜙 𝑠𝑎𝑡 exp
𝑃 𝑅𝑇

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Coeficiente de fugacidad en fase sólida
➢ Teniendo en cuenta la expresión encontrada en el caso del coeficiente
de fugacidad en fase líquida:
𝑃 𝑠𝑎𝑡 ෠ 𝐿 𝑃 − 𝑃 𝑠𝑎𝑡
𝑉
𝜙 𝐿 = 𝜙 𝑠𝑎𝑡 exp
𝑃 𝑅𝑇

➢ Se propone una expresión análoga para el coeficiente de fugacidad de la


fase sólida:
𝑃 𝑠𝑢𝑏 ෠ 𝑆 𝑃 − 𝑃 𝑠𝑢𝑏
𝑉
𝜙 𝑆 = 𝜙 𝑠𝑎𝑡 exp
𝑃 𝑅𝑇
➢ Donde:
➢ 𝑃 𝑠𝑢𝑏 : presión de saturación cuando el sólido se sublima.
෠ 𝑆 : volumen molar del sólido.
➢𝑉

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Coeficiente de fugacidad en fase sólida
1 𝑠𝑢𝑏 𝑷
𝑃 𝑉෠ 𝑆 𝑃− 𝑃 𝑠𝑢𝑏
𝜙𝑆 = 𝜙 𝑠𝑎𝑡 exp
𝑃 𝑅𝑇
➢ Generalmente la presión de vapor del sólido es muy pequeña
comparada con la presión del sistema, por lo tanto:

𝑓 𝑠𝑢𝑏
𝜙 𝑠𝑎𝑡 = 𝑠𝑢𝑏 ≈ 1 y 𝑃 − 𝑃 𝑠𝑢𝑏 ≈ 𝑃
𝑃
➢ Aplicando estas simplificaciones:

𝑃 𝑠𝑢𝑏 ෠ 𝑆𝑃
𝑉
𝜙𝑆 = exp
𝑃 𝑅𝑇

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
Actividad en clase 4.1
➢ Trabajando en parejas, desarrolle el siguiente enunciado:

Establezca la fugacidad y el coeficiente de fugacidad del propano


en fase vapor, a 290 K y volumen molar de 1100 cm3/mol,
utilizando la ecuación de Tsonopoulos para el segundo coeficiente
virial.
Algunos datos adicionales

Adaptado de:
Smith, Joe Mauk, Introduction to chemical engineering thermodynamics, 7th ed. McGraw-Hill, 2005.
Poling, B. E., Prausnitz, J. M. y O’Connell, J. P. Properties of Gases and Liquids, 5a Edición. McGraw-Hill Education: New York. 2001.

𝑃 𝑠𝑎𝑡 = Pvp

Estudio: ¿Cómo se podría establecer si la sustancia se encuentra en fase vapor?


Actividad Extra - clase 4.1 - Estudio
➢ Estudie en los anexos y textos guía:

➢ Regla de las fases de Gibbs para sustancias puras


➢ Diagrama Presión Temperatura

➢ Al observar el diagrama
𝑃𝑇 de una sustancia pura:

Excepto en el punto triple,


Pc
la sustancia pura presenta
Punto
crítico equilibrios como máximo
entre dos fases.

Fig. 3.1. SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería


Química. 5ª Ed. McGraw Hill. México. 1997.
Tomado de: SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 5ª Ed. McGraw Hill. México. 1997.
➢ Diagrama Presión Temperatura

➢ Al observar el diagrama
𝑃𝑇 de una sustancia pura:

Las líneas en color


Pc
representan las
transiciones de fase.

Fig. 3.1. SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería


Química. 5ª Ed. McGraw Hill. México. 1997.
Tomado de: SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 5ª Ed. McGraw Hill. México. 1997.
Actividad Extra - clase 4.2 - Estudio
➢ Estudie en los anexos y textos guía:

➢ Deducción de la expresión de Clapeyron para cambios de fase


➢ Ecuación de Clausius - Clapeyron
➢ Expresiones para el cálculo de la presión de vapor
➢ Determinación de la 𝑃𝑣𝑎𝑝 y de los volúmenes 𝑉෠ 𝑣𝑠 y 𝑉෠ 𝑙𝑠
➢ Partiendo de la condición de equilibrio termodinámico, se tiene
que:
ln 𝜙 𝐿 𝑇, 𝑃𝑣𝑎𝑝 = ln 𝜙 𝑉 𝑇, 𝑃𝑣𝑎𝑝

ln 𝜙 𝐿 𝑇, 𝑃𝑣𝑎𝑝 − ln 𝜙 𝑉 𝑇, 𝑃𝑣𝑎𝑝 = 0

➢ Esta diferencia se puede tomar como función objetivo 𝑓 del


cálculo, que depende de la presión y de la temperatura, de
manera que:
𝑓 𝑃 = ln 𝜙 𝐿 𝑇, 𝑃 − ln 𝜙 𝑉 𝑇, 𝑃

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Determinación de la 𝑃𝑣𝑎𝑝 y de los volúmenes 𝑉෠ 𝑣𝑠 y 𝑉෠ 𝑙𝑠

𝑓 𝑃 = ln 𝜙 𝐿 𝑇, 𝑃 − ln 𝜙 𝑉 𝑇, 𝑃
➢ Cuando la presión sea la de vapor de la sustancia a la temperatura
del sistema, se alcanzará la condición de equilibrio, luego:
Si 𝑃 = 𝑃𝑣𝑎𝑝 𝑓 𝑃𝑣𝑎𝑝 = 0

➢ Por lo tanto, el cálculo de la presión de vapor se puede entender


como la determinación de la raíz de la expresión:

𝑓 𝑃 = ln 𝜙 𝐿 𝑇, 𝑃 − ln 𝜙 𝑉 𝑇, 𝑃

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Determinación de la 𝑃𝑣𝑎𝑝 y de los volúmenes 𝑉෠ 𝑣𝑠 y 𝑉෠ 𝑙𝑠

𝑓 𝑃 = ln 𝜙 𝐿 𝑇, 𝑃 − ln 𝜙 𝑉 𝑇, 𝑃
➢ La expresión anterior requiere calcular los coeficientes de
fugacidad del líquido y del vapor, para ello se requieren a su vez
los factores de compresibilidad del líquido y del vapor:

𝜙 𝐿 =¿ ? 𝑍 𝐿 =¿ ?

𝜙 𝑉 =¿ ? 𝑍 𝑉 =¿ ?

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Determinación de la 𝑃𝑣𝑎𝑝 y de los volúmenes 𝑉෠ 𝑣𝑠 y 𝑉෠ 𝑙𝑠

𝑍 𝐿 =¿ ? 𝑍 𝑉 =¿ ?
➢ El cálculo de los factores de compresibilidad del líquido y del
vapor se facilita escribiendo la ecuación de estado cúbica en
términos de 𝑍 como polinomio de tercer orden, es decir:

𝑍 3 + 𝛽2 𝑍 2 + 𝛽1 𝑍 + 𝛽0 = 0

➢ Donde: 𝛽2 = 2𝛿𝐵 − 𝐵 − 1 𝑃𝑏
𝐵=
𝑅𝑇
𝛽1 = 𝛿 2 − 2𝛿 − 𝜖 2 𝐵 2 − 2𝛿𝐵 + 𝐴
𝑎(𝑇)𝑃
𝐴=
𝛽0 = − 𝛿 2 − 𝜖 2 𝐵 3 − 𝛿 2 − 𝜖 2 𝐵 2 − 𝐴𝐵 𝑅𝑇 2

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Procedimiento para el cálculo de 𝑃𝑣𝑎𝑝 : se conoce T

Suponer P

Calcular 𝐴 , 𝐵 , 𝛽0 , 𝛽1 y 𝛽2 Según la ecuación de estado seleccionada

Resolver la ecuación de 𝑍 3 + 𝛽2 𝑍 2 + 𝛽1 𝑍 + 𝛽0 = 0
estado para Z
𝑍 𝐿 = 𝑍 𝑚í𝑛𝑖𝑚𝑜 𝑍 𝑉 = 𝑍 𝑚á𝑥𝑖𝑚𝑜
Determinar 𝑍𝐿 y 𝑍𝑉
𝐴 𝑍𝐿 + B 𝛿 + 𝜖
ln 𝜙𝐿 = 𝑍 𝐿 − 1 − ln 𝑍 𝐿 − 𝐵 − ln 𝐿
2𝜖𝐵 𝑍 +B 𝛿−𝜖
Determinar 𝜙 𝐿 y 𝜙 𝑉
𝑉 𝑉 𝑉
𝐴 𝑍𝑉 + B 𝛿 + 𝜖
ln 𝜙 = 𝑍 − 1 − ln 𝑍 − 𝐵 − ln 𝑉
2𝜖𝐵 𝑍 +B 𝛿−𝜖

ln 𝜙 𝐿 𝑇, 𝑃 − ln 𝜙 𝑉 𝑇, 𝑃 = 0 Respuesta
NO SI

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Actividad Extra - clase 4.3 - Estudio
➢ Desarrolle el siguiente enunciado:
a) Determine la presión de vapor del etanol a 96 °C, utilizando la ecuación de
Soave-Redlich-Kwong.

b) Compare el resultado con el obtenido al utilizar la ecuación de Antoine.


➢ Antes de realizar cálculos de equilibrio de fases para componentes
puros, se deben resolver las siguientes preguntas:

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
Imagen tomada de: http://es.123rf.com/photo_11275856_confundido-emoticon.html 10/IX/2013
➢ Sea:
➢ 𝒫: número de fases en equilibrio en las que se encuentra presente el
componente puro.

➢ Para que todo el sistema se encuentre especificado, se requiere conocer


por lo menos dos variables termodinámicas, por cada fase, es decir: 2𝒫

➢ Si las fases se encuentran en equilibrio termodinámico, se pueden


aplicar los criterios de equilibrio:
1 2 3 𝒫
➢ Equilibrio mecánico: 𝑃 =𝑃 =𝑃 =⋯=𝑃

𝑇 1 =𝑇 2 =𝑇 3 =⋯=𝑇 𝒫
➢ Equilibrio térmico:

➢ Equilibrio material: 𝜙 1 =𝜙 2 =𝜙 3 =⋯=𝜙 𝒫

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
1 2 3 𝒫
𝑃 =𝑃 =𝑃 =⋯=𝑃
3 Condiciones
𝑇 1 =𝑇 2 =𝑇 3 =⋯=𝑇 𝒫
de equilibrio
termodinámico
𝜙 1 =𝜙 2 =𝜙 3 =⋯=𝜙 𝒫

𝒫−1
igualdades que se
pueden formular

➢ De lo anterior se deduce que se pueden establecer 3 𝒫 − 1


restricciones (ecuaciones independientes) a las 2𝒫 variables
termodinámicas necesarias para fijar el estado termodinámico del
componente.

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Sea:
➢ ℱ: número de grados de libertad, es el número de variables que se
deben fijar para que quede totalmente especificado el sistema (para
que se puedan realizar los cálculos de las propiedades faltantes).
➢ 𝒱: número total de variables del sistema.

➢ ℛ: número de restricciones o relaciones matemáticas que se pueden


establecer entre las variables del sistema.

➢ Los grados de libertad se calculan como:

ℱ =𝒱−ℛ

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
ℱ =𝒱−ℛ

➢ En el caso de un sistema termodinámico:

𝒱 = 2𝒫 y ℛ =3 𝒫−1

➢ Por lo tanto, los grados de libertad se calculan como:

ℱ = 2𝒫 − 3 𝒫 − 1

➢ Reorganizando:
ℱ = 2𝒫 − 3𝒫 + 3

ℱ =3−𝒫
Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
ℱ = 3−𝒫

Regla de las fases de Gibbs para


un componente puro

Indica el número de variables


termodinámicas a fijar para
establecer plenamente el estado
de un sistema.

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
ℱ = 3−𝒫

▪ ¿Cuántas variables termodinámicas deben fijarse para especificar por


completo el estado del sistema en los casos siguientes?
a) La sustancia está presente en una sola fase.
b) La sustancia presenta un estado de equilibrio entre líquido y vapor.
c) La sustancia se encuentra en el punto triple.

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ En las distintas transiciones de fase, se puede aplicar el criterio de
equilibrio material.
➢ Si se tienen las fases 1 y 2 en equilibrio entre sí, se debe cumplir
que:
𝐺෠ 1
𝑇, 𝑃 𝑠𝑎𝑡 = 𝐺෠ 2
𝑇, 𝑃 𝑠𝑎𝑡

➢ Donde:
➢ 𝑃 𝑠𝑎𝑡 : presión del compuesto puro a la T en la que coexisten las
fases.

➢ Al derivar la ecuación anterior:

d𝐺෠ 1
= 𝑑𝐺෠ 2

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
d𝐺෠ 1
= 𝑑𝐺෠ 2

➢ De acuerdo con la relación fundamental para la energía libre de


Gibbs:
d𝐺෠ = 𝑉𝑑𝑃
෠ መ
− 𝑆𝑑𝑇

➢ Aplicándola a las fases 1 y 2:


d𝐺෠ 1
= 𝑉෠ 1
𝑑𝑃 𝑠𝑎𝑡 − 𝑆መ 1
𝑑𝑇

d𝐺෠ 2
= 𝑉෠ 2
𝑑𝑃 𝑠𝑎𝑡 − 𝑆መ 2
𝑑𝑇


➢ Reemplazándolas en la igualdad de derivadas de 𝐺:

𝑉෠ 1
𝑑𝑃 𝑠𝑎𝑡 − 𝑆መ 1
𝑑𝑇 = 𝑉෠ 2
𝑑𝑃 𝑠𝑎𝑡 − 𝑆መ 2
𝑑𝑇

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𝑉෠ 1
𝑑𝑃 𝑠𝑎𝑡 − 𝑆መ 1
𝑑𝑇 = 𝑉෠ 2
𝑑𝑃 𝑠𝑎𝑡 − 𝑆መ 2
𝑑𝑇

➢ Reorganizándola:
𝑆መ 2
𝑑𝑇 − 𝑆መ 1
𝑑𝑇 = 𝑉෠ 2
𝑑𝑃 𝑠𝑎𝑡 − 𝑉෠ 1
𝑑𝑃 𝑠𝑎𝑡

𝑆መ 2
− 𝑆መ 1
𝑑𝑇 = 𝑉෠ 2
− 𝑉෠ 1
𝑑𝑃 𝑠𝑎𝑡

➢ Despejando la relación 𝑑𝑃 𝑠𝑎𝑡 Τ𝑑𝑇 :

𝜕𝑃 𝑠𝑎𝑡 𝑆መ 2
− 𝑆መ 1 ∆𝑆መ
= =
𝜕𝑇 𝐺෠
𝑉෠ 2 −𝑉 ෠ 1 ∆𝑉෠

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𝜕𝑃 𝑠𝑎𝑡 𝑆መ 2
− 𝑆መ 1 ∆𝑆መ
= =
𝜕𝑇 𝐺෠
𝑉෠ 2 − 𝑉෠ 1 ∆𝑉෠

➢ Además, utilizando la definición de energía libre de Gibbs y


aprovechando la condición de equilibrio:

𝐺෠ 1 ෡
=𝐻 1
− 𝑇𝑆መ 1
= 𝐺෠ 2 ෡
=𝐻 2
− 𝑇𝑆መ 2

➢ Despejando el cambio de entropía:


𝑇𝑆መ 2
− 𝑇𝑆መ 1 ෡
=𝐻 2 ෡
−𝐻 1

𝑇 𝑆መ 2
− 𝑆መ 1 ෡
=𝐻 2 ෡
−𝐻 1


𝐻 2
−𝐻෡ 1 ∆𝐻෡
𝑆መ 2
− 𝑆መ 1
= ∆𝑆መ =
𝑇 𝑇
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𝜕𝑃 𝑠𝑎𝑡 𝑆መ 2
− 𝑆መ 1 ∆𝑆መ ∆𝐻෡
= = ∆𝑆መ =
𝜕𝑇 𝐺෠
𝑉෠ 2 − 𝑉෠ 1 ∆𝑉෠ 𝑇

➢ Reemplazando el cambio de entropía en la expresión para


𝑑𝑃 𝑠𝑎𝑡 Τ𝑑𝑇 :
𝜕𝑃 𝑠𝑎𝑡 ∆𝐻෡
=
𝜕𝑇 𝐺෠
𝑇∆𝑉෠

Ecuación de Clapeyron
Permite relacionar la pendiente de las
curvas de equilibrio en un diagrama 𝑃𝑇 con
el cambio en la entalpía y en el volumen de
cada transición de fase.

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➢ Ecuación de Calusius Clapeyron
➢ En la sesión previa se llegó a la ecuación de Clapeyron:

𝜕𝑃𝑣𝑎𝑝 ∆𝐻෡
=
𝜕𝑇 𝐺෠
𝑇∆𝑉෠

➢ Para el caso particular del equilibrio entre líquido y vapor:


෡ = ∆𝐻
∆𝐻 ෡ 𝑣𝑎𝑝 (𝑇, 𝑃𝑣𝑎𝑝 ) Calor latente de vaporización

Se evalúa a la presión de vapor del compuesto, 𝑃𝑣𝑎𝑝 , a


la temperatura del sistema 𝑇.

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➢ Ecuación de Calusius Clapeyron
➢ El calor latente de vaporización se calcula como:
෡ 𝑣𝑎𝑝 𝑇, 𝑃𝑣𝑎𝑝 = 𝐻
∆𝐻 ෡ 𝑣𝑠 𝑇, 𝑃𝑣𝑎𝑝 − 𝐻
෡ 𝑙𝑠 𝑇, 𝑃𝑣𝑎𝑝

Entalpía molar del Entalpía molar del


vapor saturado líquido saturado
➢ El cambio de volumen molar se calcula de manera análoga:
∆𝑉෠ 𝑣𝑎𝑝 𝑇, 𝑃𝑣𝑎𝑝 = 𝑉෠ 𝑣𝑠 𝑇, 𝑃𝑣𝑎𝑝 − 𝑉෠ 𝑙𝑠 𝑇, 𝑃𝑣𝑎𝑝

Volumen molar del Volumen molar del


vapor saturado líquido saturado
➢ Teniendo en cuenta que:
𝑉෠ 𝑣𝑠 𝑇, 𝑃𝑣𝑎𝑝 ≫ 𝑉෠ 𝑙𝑠 𝑇, 𝑃𝑣𝑎𝑝 ∆𝑉෠ 𝑣𝑎𝑝 𝑇, 𝑃𝑣𝑎𝑝 ≈ 𝑉෠ 𝑣𝑠 𝑇, 𝑃𝑣𝑎𝑝

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➢ Ecuación de Calusius Clapeyron
➢ Reemplazando las expresiones en la ecuación de Clapeyron:

𝜕𝑃𝑣𝑎𝑝 ∆𝐻෡
=
𝜕𝑇 𝐺෠
𝑇∆𝑉෠
෡ 𝑣𝑎𝑝
∆𝐻 𝑉෠ 𝑣𝑠

𝜕𝑃 𝑠𝑎𝑡 ෡ 𝑣𝑎𝑝
∆𝐻
=
𝜕𝑇 𝐺෠
𝑇𝑉෠ 𝑣𝑠

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➢ Ecuación de Calusius Clapeyron

𝜕𝑃𝑣𝑎𝑝 ෡ 𝑣𝑎𝑝
∆𝐻
=
𝜕𝑇 𝐺෠
𝑇𝑉෠ 𝑣𝑠

➢ Si se hace la suposición de que el volumen del vapor se puede


calcular con la ecuación de estado del gas ideal, se podría
expresar como función de la presión de vapor, así:
𝑅𝑇
𝑉෠ 𝑣𝑠 =
𝑃𝑣𝑎𝑝
➢ Reemplazándolo:
𝜕𝑃𝑣𝑎𝑝 ෡ 𝑣𝑎𝑝 𝑃𝑣𝑎𝑝 𝑃𝑣𝑎𝑝 ∆𝐻
∆𝐻 ෡ 𝑣𝑎𝑝
= × =
𝜕𝑇 𝐺෠
𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇 2
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➢ Ecuación de Calusius Clapeyron

𝜕𝑃𝑣𝑎𝑝 ෡ 𝑣𝑎𝑝
𝑃𝑣𝑎𝑝 ∆𝐻
=
𝜕𝑇 𝐺෠
𝑅𝑇 2

➢ En una trayectoria a 𝐺෠ constante:


෡ 𝑣𝑎𝑝
𝑑𝑃𝑣𝑎𝑝 𝑃𝑣𝑎𝑝 ∆𝐻
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

➢ Al dividir toda la expresión entre 𝑃𝑣𝑎𝑝 y reorganizando:


𝑑𝑃𝑣𝑎𝑝
𝑣𝑎𝑝 ∆𝐻෡ 𝑣𝑎𝑝
𝑃 =
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
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➢ Ecuación de Calusius Clapeyron
𝑑𝑃𝑣𝑎𝑝
𝑣𝑎𝑝 ∆𝐻෡ 𝑣𝑎𝑝
𝑃 =
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
➢ Teniendo en cuenta que:
𝑑𝑃𝑣𝑎𝑝 𝑣𝑎𝑝
= 𝑑 ln 𝑃
𝑃𝑣𝑎𝑝

➢ Reemplazándola:
𝑑 ln 𝑃𝑣𝑎𝑝 ∆𝐻෡ 𝑣𝑎𝑝 Ecuación de
= Clausius Clapeyron
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

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𝑑 ln 𝑃𝑣𝑎𝑝 ∆𝐻෡ 𝑣𝑎𝑝 Ecuación de
= Clausius Clapeyron
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
෡ 𝑣𝑎𝑝 es constante, separando variables e
➢ Si se considera que ∆𝐻
integrando entre los estados 1 y 2:
∆𝐻෡ 𝑣𝑎𝑝
𝑑 ln 𝑃𝑣𝑎𝑝 = 2
𝑑𝑇
𝑅𝑇

ln 𝑃𝑣𝑎𝑝 𝑇2 ෡ 𝑣𝑎𝑝 𝑇2
∆𝐻
න 𝑑 ln 𝑃𝑣𝑎𝑝 = න 𝑇 −2 𝑑𝑇
ln 𝑃𝑣𝑎𝑝 𝑇1 𝑅 𝑇1

𝑃𝑣𝑎𝑝 𝑇2 ෡ 𝑣𝑎𝑝 1
∆𝐻 1
ln 𝑣𝑎𝑝 =− −
𝑃 𝑇1 𝑅 𝑇2 𝑇1
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𝑃𝑣𝑎𝑝 𝑇2 ෡ 𝑣𝑎𝑝 1
∆𝐻 1
ln 𝑣𝑎𝑝 =− −
𝑃 𝑇1 𝑅 𝑇2 𝑇1

➢ Válida para intervalos de temperatura pequeños en los


෡ 𝑣𝑎𝑝 ≈ 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
que se puede considerar que ∆𝐻

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Ecuaciones para el cálculo de la presión de vapor
➢ Cuando la expresión:
𝑃𝑣𝑎𝑝 𝑇2 ෡ 𝑣𝑎𝑝 𝑇2
∆𝐻
න 𝑑 ln 𝑃𝑣𝑎𝑝 = න 𝑇 −2 𝑑𝑇
𝑃𝑣𝑎𝑝 𝑇1 𝑅 𝑇1

➢ Se desarrolla sin límites de integración (integral indefinida):


෡ 𝑣𝑎𝑝
∆𝐻
න 𝑑 ln 𝑃𝑣𝑎𝑝 = න 𝑇 −2 𝑑𝑇
𝑅

➢ Al integrar, se encuentra:
෡ 𝑣𝑎𝑝 1
∆𝐻 𝐶: constante de
ln 𝑃𝑣𝑎𝑝 =− × +𝐶 integración
𝑅 𝑇
Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Ecuaciones para el cálculo de la presión de vapor

෡ 𝑣𝑎𝑝 1
∆𝐻
ln 𝑃𝑣𝑎𝑝 =− × +𝐶
𝑅 𝑇
➢ Si se graficara ln 𝑃𝑣𝑎𝑝 en función de 1Τ𝑇, se obtendría una
línea recta de pendiente negativa con valor numérico igual a
∆𝐻 ෡ 𝑣𝑎𝑝 Τ𝑅.
➢ Siempre y cuando se cumpla que ∆𝐻 ෡ 𝑣𝑎𝑝 ≈ 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Ecuaciones para el cálculo de la presión de vapor

➢ Inspiradas en la ecuación anterior, se han formulado otras


expresiones para el cálculo de la presión de vapor de sustancias
puras, que contemplan la variación del calor latente de
vaporización.

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
➢ Ecuación de Antoine

➢ Ésta indica que:

𝐵
ln 𝑃𝑣𝑎𝑝 (𝑇) =𝐴−
𝑇+𝐶

➢ Los parámetros 𝐴 , 𝐵 y 𝐶 están tabulados para diferentes


compuestos y se hallan a partir del ajuste de datos
experimentales.

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
Tomado de Apéndice B - SMITH, et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 7ª Ed. McGraw Hill. México. 2005.
➢ Ecuación de Riedel

➢ Ésta indica que:

𝐵
ln 𝑃𝑣𝑎𝑝 (𝑇) = 𝐴 − + 𝐶 ln 𝑇 + 𝐷𝑇 6
𝑇

➢ Los parámetros 𝐴, 𝐵, 𝐶 y 𝐷 están tabulados para diferentes


compuestos y se hallan a partir del ajuste de datos
experimentales.

Tomado de: YÉPEZ, B. “Termodinámica Química. Guía de estudio” Sin publicar. Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano. 2012.
Actividad Extra - Clase – Estudio
1) Establezca la fugacidad y el coeficiente de fugacidad del etano a 320 K y
volumen molar de 150 cm3/mol, utilizando la ecuación de Peng Robinson.

2) Calcule la presión de vapor del etanol a cualquier T<Tc utilizando la ecuación


de Peng – Robinson.

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