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Unidad IV. EQUILIBRIO QUÍMICO.
• Equilibrio homogéneo y heterogéneo.
• Ley de acción de masas.
• Constante de equilibrio, cálculo de las constantes Kc y Kp.
• Cálculo de concentraciones en el equilibrio y grado de
disociación.
• Factores que determinan el equilibrio: Principio de Le
Chatelier.
• Equilibrio iónico: ácidos y bases. Teorías de Arrhenius, Lowry
– Brönsted y Lewis.
• Autoionización del agua.
• pH de ácidos y bases débiles.
• Soluciones buffer.
• Valoración ácido – base.
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Equilibrio químico
Condición en la que las concentraciones de todos los
reactivos y productos, en un sistema cerrado, dejan de
cambiar con el tiempo.
Se establece un equilibrio químico cuando
reacciones opuestas avanzan a velocidades iguales.
En fase gaseosa:
Kp = (PC)c(PD)d / (PA)a(PB)b
En disolución:
Kc = [C]c [D]d / [A]a [B]b
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Magnitud de las constantes de equilibrio
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Método para resolver problemas de constante de
equilibrio.
Si se conoce Kc y las concentraciones iniciales, se pueden
calcular las concentraciones de equilibrio.
Ejemplo: Cálculo de las concentraciones de equilibrio.
A⇔B Kc = 24
A ⇔ B
Inicial 0,85 M 0M
Cambio -x M xM
Equilibrio (0,85 – x) M xM
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x
Kc = [B] ⇒ 24 = ------------ ⇒ x = 0,816 M
[A] (0,85 – x)
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Factores que afectan el equilibrio
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Cambios de Concentración
aA+bB ⇔ cC+dD
+ [ ] de A o B derecha
+ [ ] de C o D izquierda
- [ ] de A o B izquierda
- [ ] de C o D derecha
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Cambios de Presión o Volumen
aA (g) ⇔ cC (g)
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aA+bB ⇔ cC+dD
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Ejemplo General
[NH3]2
Kc = -------------
[N2] [H2]3
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2.
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Ejemplo N2O4 (g) ⇔ 2NO2 (g)
[NO2]2
Kc = --------
[N2O4]
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Cuando las especies presentes en una reacción coexisten
en dos o más fases.
Kc = [C]c [D]d
[B]b
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Ejemplo
CaCO3 (s) ⇔ CaO (s) + CO2 (g)
[CaO][CO2]
Kc’ = ----------------
[CaCO3]
Kc = [CO2]
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Proceso dinámico y reversible
Constante de equilibrio
Kp = P Cc
PA a x PB b
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Relación entre Kc y Kp
Kp = Kc (RT) Δn
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Prof.Dra. Claudia Paguèguy M.
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Es un equilibrio en solución acuosa.
Existe disociación por parte de aquellas sustancias que
se denominan electrolitos.
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El agua pura prácticamente no conduce la corriente
eléctrica, pero si se le agrega una pequeña cantidad de
sal, se transforma en una solución conductora.
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ELECTROLITOS FUERTES Y DÉBILES
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Teoría de Brönsted-Lowry
• Ácido : sustancia que dona H+ a otra sustancia
NH4+ (ac) → NH3 (ac) + H+
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Reacción Ácido-Base. Ácidos y Bases Conjugadas.
Para que un ácido ceda un H+, debe existir una base que lo
acepte.
Cada interacción ácido-base que implica la transferencia de
un H+ de un ácido a una base, contiene dos pares ácido-base
conjugados.
HSO4- (ac) + H2O ⇔ SO42- (ac) + H3O+
ácido 1 base 2 base ácido
conjugada 1 conjugado 2
HmXOn m = nº de átomos de H
n = nº de átomos de O
K’ = [H+] [OH-]
[H2O]
Kw = [H+] [OH-]
-log Kw = - log [H+] + (- log [OH-])
pKw = pH + pOH
14 = 7 + 7
pH = - log [H+] o [H+] = 10-pH
pOH = - log [OH-] o [OH-] = 10-pOH
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En general:
Solución ácida [H+] > 1x10-7 M [H+] > [OH-] pH < 7
Solución básica [H+] < 1x10-7 M [H+] < [OH-] pH > 7
Solución neutra [H+] = 1x10-7 M [H+] = [OH-] pH = 7
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• Un ácido fuerte está totalmente ionizado o disociado en
solución, por lo tanto, la [H+] = [ácido] y no hay equilibrio.
pH = - log [H+]
pH = - log (0,01)
pH = - (-2)
pH = 2
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• Una base fuerte está totalmente ionizada o disociada en solución, por
lo tanto, la [OH-] = [base] y no hay equilibrio.
2) Calcule el pH y la concentración de todas las especies presentes en
una solución de hidróxido de sodio 0,01 M.
NaOH (ac) → Na+ (ac) + OH- (ac)
0,02 M 0M 0M
0,02 M 2(0,02 M)
0,02 M 0,04 M
pOH = - log [OH-]
pOH = - log (0,04) = - (-1,4) = 1,4
pH + pOH = 14
HA ⇔ H+ + A-
Ka = [H+] [A-]
[HA]
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Cálculo de pH de ácidos débiles
HA ⇔ H+ + A- Ka = [H+] [A-]
[HA]
Ka = [H+]2
[HA]
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Cálculo de pH de ácidos débiles
BOH ⇔ B+ + OH-
Kb = [B+] [OH-]
[BOH]
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Cálculo de pH de ácidos débiles
Kb = [OH-]2
[BOH]
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Cálculo de pH de ácidos débiles
Kb = [NH4+] [OH-]
[NH4OH]
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[NH4+] = [OH-] [NH4OH] = 0,1 M
Kb = [OH-]2 = 1,78x10-5
[NH4OH]
[OH-] = ( Kb x [NH4OH])
pH + pOH = 14
pH = 14 – 2,87 = 11,13
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FUERZAS RELATIVAS DE ÁCIDOS Y BASES
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Ejemplo
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pKa = 3,15 Ka = 7,1 x 10-4
Ka = x2 = 7,1 x 10-4
(0,0006 - x)
x2 + 7,1x10-4 x – 4,3x10-7 = 0
x = 3,9 x 10-4 M
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Dra. Claudia Paguèguy50M.
• Las valoraciones ácido-base son métodos indirectos, que
permiten determinar la cantidad total de un ácido o una base
presente en una determinada solución.
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En una reacción de neutralización la cantidad de moles
del ácido y la base son iguales, por lo tanto,
Vac x Cac = Vb x Cb
Vac x Cac = Vb x Cb
2 mmoles
Vb = Vac x Cac = 40 mL x 0,05 moles/L = ---------------
Cb Cb 0,1M
Vb = 20 mL
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Ejercicio
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Como 1 mol de NaOH = 1 mol de HCl, la cantidad que
queda de HCl después de la neutralización parcial es:
2,5 – 2 = 0,5 mmoles.
Por lo tanto,
pH = 1,96
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CURVA DE TITULACIÓN
ÁCIDO DEBIL- BASE FUERTE
HAc (ac) + OH- (ac) → Ac- (ac) + H2O (l)
Ac- (ac) + H2O (l) ⇔ HAc (ac) + OH- (ac) Hidrólisis
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CURVA DE TITULACIÓN
ÁCIDO FUERTE- BASE DÉBIL
H+ (ac) + NH3 (ac) → NH4+ (ac)
NH4+ (ac) + H2O (l) ⇔ NH3 (ac) + H3O+ (ac) Hidrólisis
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