Captura y utilización de dióxido de carbono en la industria petroquímica: potenciales y

desafíos
Resumen La reducción de las emisiones de gases de efecto invernadero es un desafío cada
vez mayor para las unidades de producción y las centrales eléctricas en vista de las
preocupaciones del calentamiento global. La captura de dióxido de carbono de las
corrientes y llamaradas del proceso petroquímico ha sido reconocida como una de las
varias estrategias necesarias para mitigar la emisión de gases de efecto invernadero a la
atmósfera. Para mantener los gases de efecto invernadero en niveles manejables, se
requerirá una gran disminución de las emisiones de CO2 a través de la separación y la
utilización. Además, el potencial de emisión de dióxido de carbono se convertirá en un
factor importante en la selección de tecnología cuando el costo de las emisiones de
dióxido de carbono se incluirá en el costo de procesamiento. Este artículo revisa las
posibles tecnologías de separación de CO2 y su reciclaje a través de la fijación química
como productos químicos a granel en la industria petroquímica. Se discuten a fondo varias
técnicas de separación, como la absorción, la adsorción, la separación de membranas y los
procesos criogénicos y de utilización, como la conversión a monóxido de carbono, la
deshidrogenación oxidativa, la hidrogenación y la polimerización. También se presentan
los desafíos tecnológicos y los desarrollos y logros recientes.
Palabras clave Dióxido de carbono Gas de efecto invernadero (GEI) capture Captura y
utilización de carbono (CCU) conversion Conversión catalítica Química C1 Industria
petroquímica
introducción
Los problemas ambientales debidos a las emisiones de gases de efecto invernadero (GEI)
se han convertido en problemas mundiales. Los estudios han demostrado que el aumento
de los niveles de GEI en la atmósfera causa el calentamiento global. El dióxido de carbono
(CO2), el metano (CH4), el óxido nitroso (N2O) y los gases fluorados (HFC, PFC, SF6) son
gases de efecto invernadero entre los cuales el dióxido de carbono constituye una alta
proporción con respecto a su cantidad presente en la atmósfera (Fig. 1) Según la
predicción del Grupo Intergubernamental de Expertos sobre el Cambio Climático (IPCC),
para el año 2100, la atmósfera puede contener hasta 570 ppm de CO2, causando un
aumento de la temperatura global promedio de alrededor de 1.9 ° C y un aumento del
nivel medio del mar de 3,8 m [1].
La proporción de gases de efecto invernadero ha aumentado significativamente desde la
Revolución Industrial (alrededor de 1750), y la concentración global de dióxido de carbono
(CO2) ha aumentado en un 37%.
En la actualidad, se acepta que el aumento de la concentración de GEI en la atmósfera se
atribuye a las actividades humanas. Las emisiones de gases de efecto invernadero se
producen como subproductos de diversas actividades industriales no relacionadas con la
energía. Los procesos industriales pueden transformar químicamente las materias primas,
que a menudo liberan gases residuales como el CO2. Los procesos incluyen la producción
de hierro, acero, coque metalúrgico, cemento, cal, procesos de consumo de carbonato (p.
Ej., Piedra fundente, desulfuración de gases de combustión y fabricación de vidrio),
amoníaco y urea, petroquímicos, aluminio, carbonato de sodio, dióxido de titanio,
ferroaleaciones y vidrio. La producción de algunos productos petroquímicos produce la
liberación de pequeñas cantidades de emisiones de CO2. Los productos petroquímicos son
productos químicos aislados o derivados del petróleo o el gas natural. La industria química
y petroquímica representa el 30% del uso global de energía industrial y el 16% de las
emisiones directas de CO2. Más de la mitad de la demanda de energía es para uso de
materia prima, que no puede reducirse mediante medidas de eficiencia energética [2, 3].
La preocupación pública sobre el cambio climático debido a las emisiones de gases de
efecto invernadero a la atmósfera llevó a la Convención Marco de las Naciones Unidas
sobre el Cambio Climático (CMNUCC) en 1992. El objetivo principal de esta reunión fue
discutir métodos para estabilizar las concentraciones de GEI en el atmósfera a un nivel
que las emisiones antropogénicas no podrían interferir con el sistema climático. La
estabilización de las concentraciones de GEI en la atmósfera se puede lograr mediante
tres enfoques:

Reducción de la intensidad energética.

Reducción de la intensidad de carbono (mediante el uso de combustibles libres de
carbono) Mejora del secuestro de CO2
La captura y secuestro de dióxido de carbono (CCS) puede reducir significativamente las
emisiones de las fuentes de CO2, así como ciertos tipos de industria, como las plantas de
procesamiento de etanol y gas natural. Las metodologías de CCS para fuentes industriales
y relacionadas con la energía comprenden tres pasos: captura de CO2, transporte de CO2
y utilización de CO2.
Existen varias unidades petroquímicas que producen dióxido de carbono con alta pureza
como subproducto, como los procesos de óxido de etileno y amoníaco. La quema es otra
fuente principal de emisión de este gas de efecto invernadero en la industria
petroquímica. En la industria petroquímica, los desechos de hidrocarburos pueden usarse
como combustible y reciclarse. Por lo tanto, los principales productos de desecho son
agua y CO2. El dióxido de carbono se produce en las corrientes del proceso petroquímico
principalmente por reacciones con oxigenados (principalmente oxígeno como en la
oxidación de etileno y agua como en la reacción de cambio de agua-gas). De hecho, los
procesos de óxido de etileno y amoníaco producen dióxido de carbono con alta pureza
como subproducto. Sin embargo, la mayor parte del dióxido de carbono en la industria
petroquímica se emite en los gases de combustión como resultado de la quema de fueloil
y gas combustible [4].
En la literatura, hay algunas revisiones valiosas publicadas en diferentes aspectos de CCS.
Por ejemplo, en el campo de la captura de CO2 Granito y O‘Brien [5]; Stewart y Hessami
[6]; Olajire [7]; Pires y col. [8]; Takht Ravanchi y col. [9]; Wang y col. [10]; Kargari y Takht
Ravanchi [11]; Zhao y col. [12]; Songolzadeh y col. [13]; y en el campo de la utilización de
CO2 Wang y Zhu [14]; Canción [15]; He y col. [dieciséis]; Havran y col. [17] son dignos de
mención. Debido a la ausencia de una revisión sistemática y detallada sobre la separación
y fijación de CO2 en la industria petroquímica, la presente investigación se centró en este
objetivo.

Técnicas de separación de CO2

La captura y separación de CO2 de las corrientes de gas petroquímico son parámetros
esenciales para la gestión del carbono para el secuestro de CO2 del medio ambiente.
En general, la separación de CO2 contribuye al 70–80% del costo total de CCS [4]. Por lo
tanto, reducir el costo de separación es el tema más importante para el proceso de CCS.
En esta sección, se enfocan las tecnologías comunes de separación de CO2 de un gas de
combustión.
Actualmente existe una amplia gama de tecnologías basadas en procesos físicos y
químicos para la separación de CO2 de una corriente de gas clasificada como absorción,
adsorción
separación de membranas y criogenia (Fig. 2). La elección de una tecnología adecuada
depende de las características de la corriente de gas.
Los procesos biológicos e híbridos y la combustión química en bucle (CLC) son otras
técnicas de separación de CO2 que no se consideran en esta revisión. En los procesos
biológicos, se pueden utilizar árboles o microalgas para la captura de CO2 [6, 18]. La
combustión en bucle químico, propuesta por Richter y Knoche [19], divide la combustión
en reacciones intermedias de oxidación y reducción que se realizan por separado con un
portador de oxígeno sólido que circula entre las secciones separadas. Los sistemas
híbridos pueden basarse en membranas asociadas con la destilación criogénica o la
absorción de solventes.

Absorción química
El principio básico de la absorción química es la reacción de neutralización en la que el
absorbente reacciona con CO2 en el gas de combustión. El absorbente químico ideal debe
tener las siguientes especificaciones [20]:
- Alta reactividad con respecto al CO2, lo que reduciría los requisitos de altura para el
absorbedor y / o reduciría los caudales de circulación del disolvente.
- Requisitos de bajo costo de regeneración, basados en un bajo calor de reacción con CO2.
- Alta capacidad de absorción, que influye directamente en los requisitos de caudal de
circulación del disolvente.
- Alta estabilidad térmica y reducción de la degradación del disolvente: reducción del
desperdicio de disolvente debido a la degradación térmica y química.
- Bajo impacto ambiental.
- Bajos costos de solventes: debe ser fácil y económico
Produce.
Las soluciones alcalinas fuertes y débiles son absorbentes de uso común. KOH y NaOH son
ejemplos de soluciones alcalinas fuertes, y las aminas de alcohol (como MEA, DEA, TEA y
MDEA) y el amoníaco acuoso (NH3.H2O) son ejemplos de soluciones alcalinas débiles.
La aplicabilidad de la solución alcalina fuerte es limitada debido a su fuerte corrosión en el
equipo. Las aminas de alcohol generalmente sufren la desventaja de un alto
requerimiento de energía para la regeneración, fácil oxidación / degradación por SO2 y O2
en gases de combustión y corrosión del sistema [21, 22]. El amoníaco acuoso tiene la
ventaja de una alta eficiencia de absorción, alta capacidad de absorción, bajo
requerimiento de energía para la regeneración absorbente y una amplia distribución de
recursos. En la Tabla 1, se clasifican las ventajas y desventajas de la absorción química por
diferentes soluciones alcalinas.
Economía de la captura y utilización de dióxido de carbono: una perspectiva de oferta y
demanda
Resumen Últimamente, la investigación técnica sobre captura y utilización de dióxido de
carbono (UCC) ha logrado avances importantes. Si bien las innovaciones individuales
basadas en CO2 están entrando en los mercados, los posibles efectos económicos de una
utilización de CO2 a gran escala aún no están claros para los responsables políticos y el
público. Por lo tanto, este documento revisa la literatura sobre CCU y proporciona
información sobre las motivaciones y el potencial de hacer uso de las emisiones de CO2
recuperadas como un producto básico en la producción industrial de materiales y
combustibles. Al analizar los datos sobre el suministro mundial actual de CO2 de fuentes
industriales, los mejores costos de captura de referencia y el potencial de demanda de
escenarios de utilización y almacenamiento de CO2 con estadísticas comparativas, se
pueden sacar conclusiones sobre el papel de las diferentes fuentes de CO2. Para
escenarios a corto plazo, la demanda del producto básico CO2 puede cubrirse mediante
procesos industriales, que emiten CO2 con una pureza alta y un bajo costo de captura de
referencia de aproximadamente 33 € / t. A largo plazo, con la producción de combustible
sintético y la utilización de CO2 a gran escala, es probable que el CO2 esté disponible en
una variedad de procesos a costos de referencia de aprox. 65 € / t. Incluso si se elimina
gradualmente la generación de energía con combustibles fósiles, las emisiones de CO2 de
los procesos industriales actuales serían suficientes para los ambiciosos escenarios de
demanda de CCU. En las condiciones económicas actuales, el argumento comercial para la
utilización de CO2 es específico de la tecnología y depende de si Se pueden lograr
ganancias de eficiencia o la sustitución de materias primas con precios volátiles. En
general, se argumenta que CCU debería ser un complemento avanzado de las tecnologías
de mitigación y puede desarrollar su potencial en la creación de soluciones de economía
circular local.
Palabras clave Captura y utilización de carbono. Escenarios de oferta y demanda. Producto
CO2. Costos de captura de CO2. Economía circular
Motivaciones para usar CO2
En el contexto del debate sobre el cambio climático global, la motivación detrás de la
investigación sobre la utilización de CO2 parece obvia: si hay posibilidades de hacer uso de
las emisiones industriales de CO2 que son una de las principales causas del calentamiento
global, deberían aprovecharse. Si las emisiones de CO2 recuperadas pueden usarse como
materia prima para los procesos de producción industrial, la base de recursos existente
podría ampliarse. Especialmente en el contexto de la economía circular, tal como lo
promovió el Foro Económico Mundial (2014), el uso de las emisiones de desechos ofrece
una nueva perspectiva prometedora. Sin embargo, la mayor parte de las emisiones
industriales a nivel mundial aún no está regulada ni tiene un precio. Actualmente, solo
aprox. 6 Gt de las 37 Gt anuales estimadas de emisiones globales antropogénicas de CO2
están reguladas por algún tipo de instrumento de fijación de precios del carbono (Le
Quéré et al. 2014; Banco Mundial 2014). Mientras tanto, en los pocos esquemas
existentes, el precio de emisión es bastante bajo, por ejemplo, alrededor de 8 € / t en el
Esquema de Comercio de Emisiones de la UE (EEX 2015) y aprox. 13 US $ / t en el
Programa de Cap and Trade de California (California Carbon Dashboard 2015). En
consecuencia, los incentivos económicos para abordar el problema del CO2 son en gran
medida insuficientes. El desarrollo de formas viables desde el punto de vista técnico,
ambiental y económico de utilizar CO2 como materia prima para la producción industrial
puede implicar una ruta complementaria a las estrategias de mitigación existentes, como
el despliegue de energía renovable y otras tecnologías ecológicas.
Como casi todos los materiales que nos rodean en nuestra vida cotidiana están basados
en el carbono, la opción de usar CO2 recuperado para sustituir las fuentes de carbono fósil
sigue siendo una posibilidad atractiva que podría valer la pena seguir investigando. En los
últimos años, varios programas de financiación pública, por ejemplo, del Departamento de
Energía de los EE. UU. O del Ministerio Federal de Educación e Investigación de Alemania
han alentado la investigación en este campo y ya se pueden observar los primeros avances
tecnológicos y avances a escala de demostración. (Ministerio Federal de Educación e
Investigación 2014; US DOE nd). A pesar de que los primeros productos basados en CO2
recién ingresan a los mercados globales en un futuro cercano, se espera que su número y
escala crezca (Aresta et al. 2013). En consecuencia, con base en una revisión de la
literatura, en este documento se presenta la oferta y la demanda potenciales del producto
CO2 para analizar los fundamentos del producto CO2 desde una perspectiva económica de
estadísticas comparativas.
Dado que el CO2 utilizado en la mayoría de los casos se reemite en un momento posterior,
una simple agregación de los volúmenes de CO2 utilizados no es un indicador del
rendimiento ecológico (von der Assen et al. 2013). En cambio, es necesario un análisis
ambiental detallado para calcular la huella de carbono real de una determinada tecnología
CCU en comparación con una tecnología convencional (von der Assen et al. 2015). De
hecho, el mismo principio se aplica al caso de negocio de la utilización de CO2. En algunos
casos, el uso de CO2 comparativamente barato como materia prima y la sustitución de
materias primas basadas en fósiles más costosas y volátiles pueden conducir a una
reducción de costos que establece el argumento comercial para CCU. Sin embargo, para
aquellos procesos de producción que usan CO2 todavía ineficientemente o que no son
competitivos para la producción convencional basada en fósiles, no hay caso de negocios
hasta que más investigación y desarrollo o incentivos políticos demuestren lo contrario. Si
bien el CO2 generalmente se puede usar en muchos procesos, este documento se enfoca
en el potencial CO2 del producto de la captura industrial y no incluye la fijación biológica y
la conversión a través del cultivo de cultivos o algas, por ejemplo, para hacer
biocombustibles.
Lado de la oferta: fuentes potenciales y costo del CO2
Las posibles fuentes de residuos de emisiones de CO2 son numerosas. Las plantas
industriales emiten CO2 en diferentes cantidades y en diversas calidades. Se pueden
aplicar varias tecnologías de captura, por ejemplo, adsorción, absorción, separación
criogénica o membranas (de Coninck y Benson 2014). Los costos de capturar CO2 en una
determinada fuente dependen de los esfuerzos tecnológicos que deben realizarse para
recolectar el CO2 en la calidad requerida del gas de escape industrial. Por lo tanto, los
costos están influenciados en gran medida por la concentración de CO2 en el gas de
escape. Además, el CO2 necesita ser purificado y cualquier químico tóxico o peligroso
eliminado (Aresta y Dibenedetto 2010). Además, un mayor tamaño de planta puede
reducir los costos de inversión y operación por tonelada capturada de CO2 a través de
economías de escala (Faulstich et al. 2009; Möllersten et al. 2003). En consecuencia, a
pesar de la viabilidad técnica, no todas las fuentes emisoras representan opciones
económicamente viables en las condiciones actuales.
La Tabla 1 resume los datos actuales sobre los volúmenes de emisiones globales
respectivas, las concentraciones, las tasas de captura estimadas y los costos de captura de
referencia por tipo de fuente para las fuentes puntuales más grandes de CO2 en base a
una revisión de literatura. Los datos presentados se basan en varias fuentes seleccionadas
con supuestos heterogéneos tecnológicos y financieros, métodos de cálculo y años de
referencia. Por lo tanto, los datos recopilados no permiten una comparación detallada de
costos o una discusión tecnológica. Sin embargo, es útil proporcionar información general
sobre el suministro potencial de CO2 a gran escala como un producto básico. Los
volúmenes de emisión presentados representan emisiones globales directas de CO2
recientes. Las emisiones capturables se calculan aplicando la tasa de captura de límite
inferior estimada como punto de referencia para el volumen de emisión global por tipo de
fuente. Los costos de referencia representan el costo mínimo de CO2 capturado por
tonelada que es posible lograr con una determinada tecnología de referencia, el llamado
proceso de mejores prácticas. La pureza del CO2 recuperado depende del proceso
respectivo, pero se puede suponer entre 95 y 99.9%. Los supuestos subyacentes
detallados se explican más detalladamente a continuación y en la Tabla 2.
Costos de captura de CO2
Hoy, la captura de CO2 es tecnológicamente factible y una práctica industrial a pequeña
escala en todo el mundo. Sin embargo, debido a la falta de incentivos, la captura a gran
escala actualmente no es económicamente viable. Por lo tanto, los costos de captura son
esenciales cuando se consideran las posibles fuentes y tecnologías para recuperar las
emisiones de CO2. Los costos de captura generalmente se definen como los costos de
separación y compresión de CO2 en una sola instalación (por ejemplo, una planta
industrial), sin tener en cuenta los costos de transporte, almacenamiento o pasos
adicionales de conversión (Metz et al. 2005). Generalmente se derivan de comparar un
sistema con captura de CO2 con un sistema de referencia sin captura. En la literatura,
existen dos medidas principales para los costos de captura de CO2: costos de captura y
costos de evitar CO2.
Estos costos de captura pueden revelar la viabilidad de un sistema de captura de CO2
dado un precio de mercado para CO2 (como un producto industrial) ^ (Bogner et al. 2007).
En consecuencia, si estos costos pueden ser reembolsados, por ejemplo, a través de
opciones de utilización de CO2 o incentivos políticos como un impuesto al carbono,
entonces la captura de carbono podría tener sentido económico. Debido a este valor de
información, los costos de captura son la medida preferida en este estudio.
(b) El costo de CO2 evitado mide el efecto de la reducción general de emisiones
calculando el costo de captura por cantidad de CO2 reducido en comparación con un
proceso de referencia. La fórmula respectiva es (2):