Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
FOSFATOS DE BAYÓVAR
Yacimiento de Fosfatos de Bayóvar
Los fosfatos de Bayóvar, calificados como el mejor y más eficaz fertilizante del mundo,
fueron descubiertos en el siglo pasado, pero es a partir de 1955 que se empiezan a
explotar con fines industriales y representa uno de los yacimientos más grandes del
mundo, siendo su geología y reservas muy conocidas. Los análisis y pruebas químicas
realizadas por un gran número de independientes en estos últimos 35 años, han
demostrado que las características generales de los concentrados de roca fosfórica a
ser obtenidos de los depósitos de Bayóvar, son comparables con los ofrecidos
actualmente por Florida, Marruecos, Jordania, Nauru y otros y muy adecuados para
producir fertilizantes de valor agregado como el Superfosfato Triple y Fosfato de
Diamonio
ÁCIDO FOSFÓRICO
Definición.
Propiedades:
Usos:
Propiedades Químicas:
H 3 PO 4 ↔ H 2 PO−¿+H
4
¿
−2
↔ H PO pK 1=7.21 ¿
H 3 PO −¿
4
4
+¿ pK
H PO −2 −3 =12.67 ¿
4 ↔ PO 4 + H
1
El ácido fosfórico puro está constituido por grupos tetraédricos P04-3 unidos
intermolecularmente mediante puentes de hidrógeno. Estos puentes de hidrógeno
siguen existiendo en las disoluciones acuosas concentradas y son las responsables
del aspecto siruposo de las mismas. Cuando las disoluciones acuosas son más
diluidas la unión entre el fosfato y el agua es más fuerte que la unión entre fosfatos.
Esto podría variar en el caso de disoluciones de fosfatos diácidos, monoácidos y
tribásicos.
Roca fosfórica
Contiene minerales del grupo del apatito que son básicamente fosfatos de calcio
acompañados con hidróxidos, cloruros o fluoruros; el mineral es concentrado a unos
30 %P2O5, mediante un tratamiento de lavados con lo cual se logra eliminar el
contenido de diatomitas.
Ácido Sulfúrico
El ácido sulfúrico es un insumo importante en la producción de ácido fosfórico a partir
de roca fosfatada. Existen dos procesos principales para la producción de ácido
sulfúrico, el método de cámaras de plomo y el proceso de contacto. El proceso de
cámaras de plomo produce ácido sulfúrico de concentración 78% y es utilizado
actualmente para producir el 60% del ácido consumido en la fabricación de
fertilizantes. El proceso de contacto produce un ácido sulfúrico del 98% de
concentración, pero requiere de materias primas más puras y el uso de catalizadores
costosos.
OBTENCIÓN
Se han desarrollado dos caminos o vías para la obtención del ácido fosfórico, una
denominada vía húmeda y otra denominada vía térmica (seca).
El sulfato de calcio insoluble se separa usualmente del ácido fosfórico por filtración. La
reacción entre la roca fosfórica y ácido sulfúrico es autolimitada a causa de la
formación de una capa insoluble de sulfato de calcio en la superficie de las partículas
de la roca. Este
problema se minimiza
2 P2+5 CO +5 O 2 → P 2 O 5 +5 CO2
P2 O 5 +¿ H O →+2 H
2 3 PO4 ¿
B. Ácido fosfórico por vía húmeda.
La principal reacción química en el Proceso Húmedo (Wet Process) debe ser
representada por la siguiente ecuación usando fluoroapatita pura para
representar la roca fosfórica, debido a que representa la principal reacción.
Estas dos etapas no requieren dos tanques de reacción en serie; pues lo que
usualmente sucede es que estas dos etapas se dan simultáneamente en un
reactor simple.
Anhidrato - CaSO4
Hemihidrato - CaSO4·½H2O
Dihidrato - CaSO4·2H2O
El hidrato formado es principalmente controlado por la temperatura y la
concentración del ácido
Para asegurar que no quede parte de la roca sin atacar (los núcleos de los granos), no
basta con mantener la temperatura en los 75 ºC (que proporciona una rápida velocidad
de reacción), sino que debe cuidarse que la difusión no resulte controlante; es decir,
hay que mantener un alto nivel de agitación, el tamaño de las partículas debe ser
pequeño y la viscosidad del medio reducida. Además debe operarse con un ligero
exceso de ácido sulfúrico.
Materiales
En estas condiciones la corrosión y la erosión son muy fuertes. Las paredes de las
cubas de ataque se revisten de ladrillos de grafito, que aguantan muy bien ambas
solicitaciones. Los agitadores deben ser de materiales especiales, pero además su
diseño debe ser muy cuidado para que proporcionen el alto nivel deseado de agitación
en la masa reaccionante, sin velocidades periféricas excesivas. No deben producirse
zonas muertas donde sedimenten los sólidos en suspensión y el tiempo de residencia
debe ser muy similar para todas las partículas. Las tuberías suelen ser de goma, para
facilitar los desatascos, en caso de que sedimente yeso en suspensión. Los
evaporadores, condensadores y depósitos suelen ser de acero ebonitado, pero
también puede construirse en poliéster reforzado con fibra de vidrio.
Como ya se ha indicado el filtro es la pieza clave de las plantas de ácido fosfórico “vía
húmeda”. Uno de los filtros que proporciona mejores resultados es el de carrusel
rotativo de Prayon, en el que una serie de bandejas con forma de sector circular se
cargan y van girando mientras se las riega con aguas ácidas, cada vez de menor
concentración, y finalmente con agua, para descargar mediante un mecanismo
volvador.
El yeso, si está constituido por cristales rómbicos de gran tamaño, apenas ocluye
ácido fosfórico. Lo que sí lleva consigo son los fosfatos insolubles, tanto más cuanto
menor sea el exceso de ácido sulfúrico. Un exceso de este ácido produce los cristales
en forma de aguja que producen una torta muy difícil de filtrar y de lavar.
El ácido fluorhídrico que se produce en la reacción de ataque en parte reacciona con
la sílice presente en la roca, formando primero tetrafluoruro de silicio (gas) y después
ácido hexafluorsilícico:
4 HF +SiO 2 → SiF 4
2 HF +SiF 4 → H 2 SiF 6
6 HF + SiO2 → H 2 SiF 6
Que, por ser muy volátil, escapa con el vapor de agua en la evaporación “flash”. En
parte queda disuelto en el ácido que pasa a la concentración.
Para concentrar el ácido fosfórico débil (de alrededor del 30% P2O5) hasta la
concentración comercial (52-54%) se procede a calentarlo en unos cambiadores de
calor especiales (de acero inoxidable o de grafito) y a someterlo a una o varias
laminaciones “flash” desde presiones ligeramente superiores a la atmosférica hasta un
cierto vacío, proporcionado por una bomba.
En esta laminación se vaporiza una parte del agua presente en el ácido débil, y la
disolución de ácido concentrado, que permanece en fase líquida, se enfría en la
cuantía correspondiente al calor usado en al vaporización del agua.
Dado que el ácido débil está saturado de yeso y de otras muchas sales, además de
llevar en suspensión microcristales y materia orgánica que le dan color negro y
aspecto muy sucio, al evaporarse parte del agua que contiene, se produce una
precipitación muy lenta (retardada en su decantación por la alta viscosidad del ácido
concentrado) de esa materia sólida en suspensión, que es preciso eliminar para que
no decante en los depósitos de almacenaje o en las cisternas de transporte.
La formación del sulfato cálcico hemihidrato en presencia de ácido débil (del orden del
30% P2O5) obliga a subir la temperatura en el ataque hasta casi 100 ºC, con graves
problemas de corrosión, eliminando el enfriamiento evaporativo (“flash cooling”). Al no
evaporarse agua por laminación al vacío, debe aumentarse la concentración del ácido
sulfúrico, buscando el balance de agua para conseguir la mencionada concentración
de ácido.
Ventajas:
Ahorro de Capital.
Ácido más puro.
Bajos requisitos de molienda de roca.
El proceso anhidrita requiere siempre una temperatura superior a los 100 ºC y no ha
tenido éxito por los graves problemas de corrosión que trae consigo.
El ácido fosfórico tal y como sale de la planta de producción (de color negro y con gran
cantidad de ácido fluorhídrico disuelto y materia sólida en suspensión) no puede ser
usado como materia prima para la fabricación de determinados fosfatos, para lo que
se empleaba hasta hace pocos años el ácido fosfórico vía térmica. Se hace precisa su
purificación, que generalmente comprende tres etapas.
Reactor
En este equipo se manipula la roca con reciclo de ácido fosfórico, mediante agitación
para conseguir la suspensión, y con ácido sulfúrico, para su ataque. Considerando que
el reactor estará sometido a la acción de ácidos corrosivos y a una erosión fuerte. Los
aceros inoxidables austeniticos 316 y 317 son materiales que resisten muy bien estas
condiciones de trabajo, siendo el acero 316 el material de uso más común.
Formador de Cristales
Este equipo trabaja con un lodo de yeso y ácido fosfórico a una temperatura máxima
de 85 ºC y sometido a una agitación lenta para uniformizar la temperatura. Teniendo
en cuenta la mezcla corrosiva que se manipula, y la temperatura de trabajo, los aceros
inoxidables 316 y 317 soportan perfectamente estas condiciones de uso y asegurara,
una resistencia a la corrosión y erosión.
Filtro de Vacío
El filtro giratorio más conocido es el de Dorr Oliver, que trabaja con un vacío (DP) de
0.7 atm y, por el tipo de lodo tratado, el material del filtro debe ser de acero inoxidable.
Debido a que solo firmas extranjeras construyen este tipo de filtros, · los modelos y
formas están determinados por dichas compañías. Este tipo de filtro permite lavar y
descargar la torta en forma rápida.
Evaporador
Este equipo llevara el Ácido fosfórico de 30% P 2O5 hasta 50-55% P2O5, donde la
temperatura puede llegar a más de 100 ºC trabajando a presión atmosférica. Bajo
estas condiciones, los aceros inoxidables 302, 304, 316 y 317 tienen muy buena
resistencia a la corrosión de todos ellos el más usado en la industria es el acero 316.
Para el diseño de las dimensiones del tanque evaporador, se considera que la altura
del fluido es menor que la longitud del diámetro del tanque; consiguiéndose una rápida
uniformidad de temperatura en todo el líquido y una buena evaporación sin necesidad
de agitación.
Tanque Dosificador
Tanques de almacenamiento
Cada tanque contendrá solo un tipo de ácido sulfúrico o fosfórico, que permanecerá en
reposo hasta su posterior descarga hacía otros equipos.
Bombas
Todas las bombas que se usarán son del tipo centrífugas, este tipo de bomba es
recomendable para sistemas bastantes corrosivos y para fluidos que contienen
sólidos.
Bomba para solidos: Esta bomba será usada para descargar el lodo del
formador de cristales hacia el tanque dosificador del filtro. El lodo bombeado
está a unos 85 ºC, y presenta las siguientes características:
Densidad = 1.2 g/ml
%solidos = 30
Viscosidad = 150 cp.