INGENIERIA DE ALIMENTOS

1. Termoquímica.
Descripción del ejercicio
Proponer una reacción química que describa algún proceso industrial desde el área de
formación, para ello el estudiante deberá sustentar la propuesta.
Carbonilación del metanol. Proceso para la producción de etanol por vía petroquímica a partir
de metanol y dióxido de carbono.
𝐶𝐻3 𝑂𝐻 (𝑔) + 𝐶𝑂2 (𝑔) → 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 (𝑔)
Esta reacción, la carbonilación del metanol, se ha propuesto por diferentes procesos
industriales: BASF, Monsanto y Cativa. De los cuales, por las condiciones empleadas en cada
caso, el que presenta condiciones de operación más viables es el Cativa [1].
El proceso Cativa se realiza a 190-198°C, 28 bar, con un catalizador de Iridio y presenta una
selectividad del 99%. Además, se emplea yoduro de metilo como promotor y acetato de
aluminio como co-promotor [2].

Una vez seleccionada la reacción que se va a emplear se debe realizar de forma numérica
los siguientes problemas:

 Calcular el calor de reacción a presión constante si se tiene de cada reactivo 200

g (200 mL si es liquido) disolviéndose hasta 1 L en agua, y una constante del
calorímetro de 2 J°C−1. La temperatura inicial de cada reactivo es de 23 °C y la
temperatura final es 27 °C. ¿El proceso es exotérmico o endotérmico? ¿El
calorímetro es un recipiente adiabático?
El calorímetro al encontrarse bien aislado (recipiente adiabático), no tiene transferencia de
calor con los alrededores, por lo tanto, la ecuación del balance de energía es:
𝑄𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 𝑄𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 + 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 + 𝑄𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 0
Sin embargo, este proceso no puede llevarse a cabo para la reacción estudiada, pues el proceso
a presión constante se realiza cuando ni los reactivos ni los productos son en fase gaseosa.

 Determinar las funciones de estado termodinámicas (ΔH°, ΔS°, ΔG°) a partir de

tablas termodinámicas en condiciones normales. Con los valores obtenidos
indique si el proceso es endotérmico o exotérmico, ordenado o desordenado, y
espontáneo o no espontáneo. Para resolver el ejercicio debe buscar los valores de
las propiedades termodinámicas en condiciones estándar.
 A condiciones estándar (278.15°C) las propiedades termodinámicas son las siguientes:

Componente H°f [kJ/mol] G°f [kJ/mol]

Metanol -200.94 -162.24
CO -110.53 -394.36
Etanol -234.95 -167.73

𝛥𝐻° = 𝐻°𝑓 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝐻°𝑓 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

𝛥𝐻° = −234.95 − (−200.94 − 110.53) 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝛥𝐻° = 76.52 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

𝛥𝐺° = 𝐺°𝑓 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝐺°𝑓 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

𝛥𝐺° = −167.73 − (−162.24 − 394.36)
𝛥𝐺° = 388.87 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

𝛥𝐺° = 𝛥𝐻° − 𝑇𝛥𝑆°

𝛥𝐻° − 𝛥𝐺°
𝛥𝑆° =
𝑇
76.52 − 388.87 𝑘𝐽
𝛥𝑆° = = −1.12
278.15 𝑚𝑜𝑙 𝐾

Este proceso a condiciones normales es endotérmico, pues presenta entalpía negativa. No es

espontáneo, pues la energía libre de Gibbs es positiva. Y es ordenado, pues al tener la entropía
negativa, los productos presentan mayor orden molecular que los reactivos.

 Para la reacción elegida calcular el cambio de entalpía, entropía y energía libre

de Gibbs a 500 K. Indicar si a esta temperatura el proceso es endotérmico o
exotérmico, ordenado o desordenado, y espontáneo o no espontáneo comparado
con la reacción a condiciones estándar. Para resolver el ejercicio debe buscar los
valores del Cp que varían con la temperatura para cada componente de la
reacción.
Del libro de propiedades de gases y líquidos se obtienen los siguientes parámetros para las
sustancias empleadas, según la expresión:
𝐶𝑝°
= 𝑎0 + 𝑎1 𝑇 + 𝑎2 𝑇 2 + 𝑎3 𝑇 3 + 𝑎4 𝑇 4
𝑅

Sabiendo que: 𝛥𝐻 = ⨜𝐶𝑝 𝑑𝑇, se calculan las entalpías de cada componente, realizando
la integral definida entre 298.15 y 500 K. Posteriormente se calcula la entalpía de
reacción:
𝛥𝐻 = ⨜𝐶𝑝 𝑑𝑇 = 𝛥𝐻𝑓 − 𝛥𝐻𝑓
500 298.15
Componente a0 a1 x103 a2 x105 a3 x108 a4 x1011 𝚫𝐇/R 𝚫𝐇 [kJ/mol K]
Metanol 4.714 -6.986 4.211 -4.443 1.535 -52049.01 -432.74
CO 3.912 -3.913 1.182 -1.302 0.515 -4428.53 -36.82
Etanol 4.396 0.628 5.546 -7.024 2.685 -146072.47 -1214.47

𝑘𝐽
𝛥𝐻𝑓 = 𝛥𝐻𝑓 + [−1493.11 − (−526.81 − 38.15)] = −851.63
500 298.15 𝑚𝑜𝑙. 𝐾

𝐶𝑝
𝛥𝑆 = ⨜ 𝑑𝑇 = 𝛥𝑆𝑓 − 𝛥𝑆𝑓
𝑇 500 298.15

Componente 𝚫𝐒/R 𝚫𝐒 [kJ/mol]

Metanol 4.12 0.03
CO 2.16 0.02
Etanol 6.03 0.05

𝑘𝐽
𝛥𝑆𝑓 = 𝛥𝑆𝑓 + [0.05 − (0.03 + 0.02)] = −1.12
500 298.15 𝑚𝑜𝑙. 𝐾

𝛥𝐺° = 𝛥𝐻° − 𝑇𝛥𝑆°

𝑘𝐽
𝛥𝐺° = −851.63 − 500(−1.12) = −291.63
𝑚𝑜𝑙

A esta temperatura, el proceso es exotérmico pues su diferencial de temperaturas es negativo.

Es espontáneo, pues la energía libre de Gibbs es negativa. Y es ordenado, pues presenta una
entropía negativa.
.

 Calcule para cada compuesto de la reacción el calor latente de fusión o

condensación, el cambio de entropía y energía libre de Gibbs. Para determinar
las funciones termodinámicas, indicar en qué fase se encuentra el compuesto y
con ello analizar qué tipo de cambio de fase es el más conveniente. ¿El proceso se
puede concluir que es espontáneo o no espontáneo, se crea orden o desorden y
es exotérmico o endotérmico?
Se halla el calor latente de condensación de los tres compuestos presentes en la reacción. El
cambio de entropía y de energía libre de Gibbs ya se han reportado anteriormente para cada
compuesto.
Todos los compuestos se encuentran en fase gaseosa por lo que en este caso se obtiene el calor
de condensación. Todos los datos son hallados a las temperaturas de ebullición de cada uno de
los compuestos.
 Componente 𝚫𝐇𝐜𝐨𝐧𝐝 𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍
Metanol -35.3
CO -5907.15
Etanol -39.3

2. Equilibrio de fases.
Este ejercicio consta de la aplicación de los temas propuestos en la unidad 2, al área de
formación profesional.
Descripción del ejercicio
Extracción líquido-líquido: se tiene la mezcla ternaria de ácido acético, agua y acetato de etilo
resultante de la esterificación de etanol con ácido acético en exceso de ácido. El proceso tiene
aplicación desde la ingeniería química.
El acetato de etilo, por su alta pureza y procedencia de procesos biológicos naturales se emplea
en usos farmacéuticos, alimenticios, síntesis farmoquímica o en procesos industriales que
requieran de estas características. Su mayor uso está en las industrias de perfumería, esencias,
alimentos y farmacéutica [3].
Una vez seleccionada la mezcla que se va a emplear se debe realizar de forma gráfica y
numérica los siguientes problemas:

 Representar el equilibrio de fases de forma gráfica. Si la mezcla corresponde a un

equilibrio de fases de dos componentes liquido-vapor, realizar el diagrama T vs
composición; si la mezcla es corresponde a un equilibrio de fases de dos
componentes solido-liquido, realizar el diagrama T vs composición; Si la mezcla
corresponde a un equilibrio de fases de tres componentes liquido-liquido-
liquido, realizar el diagrama de composición en el triángulo equilátero. Deben
reportar el paso a paso de la realización del ejercicio.
Inicialmente, se toma un diagrama ternario en blanco, se ubica en cada lado un componente,
con su escala respectiva. El diagrama puede ser molar o másico, dependiendo de los datos
hallados.
Se requieren las fracciones de equilibrio de los tres componentes para la construcción de la
curva binodal. En este caso, se representan datos de fracciones másicas, por lo que se obtiene
en la siguiente curva:
 Ternary Map (Mass Basis)

0.1 0.9

0.2 0.8

0.3 0.7

O
AT
0.4 0.6

AC
ET

ID
AC

O
0.5 0.5

0.6 0.4

0.7 0.3

0.8 0.2

0.9 0.1

71.61 C
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
AGUA

 Calcular la composición y cantidad de cada fase en la mezcla si se agrega una

proporción 1:1 (equilibrio de fases de dos componentes) o 1:1:1 (equilibrio de
fases ternario) de los compuestos. Si necesita proponer una temperatura debe
utilizar alguna que se integre en la región de mezcla.
Si la mezcla de inicio presenta una composición másica de ácido 0.33, acetato 0.33 y agua 0.34.
Se tiene el punto de alimento que se presenta a continuación:
Ternary Map (Mass Basis)

0.1 0.9

0.2 0.8

0.3 0.7
O
AT

0.4 0.6
AC
ET

ID
AC

0.5 0.5

0.6 0.4

0.7 0.3

0.8 0.2

0.9 0.1

71.61 C
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
AGUA
Siguiendo la tendencia de las líneas de atadura, se obtiene la línea roja. Donde se observan las
siguientes composiciones en las fases formadas:

Fase Ácido acético Acetato de etilo Agua

Orgánica 0.257 0.599 0.144
Acuosa 0.053 0.722 0.406

3. Cinética química.
Descripción del ejercicio
𝐶𝐻3 𝑂𝐻 (𝑔) + 𝐶𝑂2 (𝑔) → 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 (𝑔)

 Escribir la velocidad de reacción para cada compuesto. Determine el orden de la

reacción asumiendo la reacción como elemental.
𝑟𝐶𝐻3 𝑂𝐻 = −𝑘1 𝐶𝐶𝐻3 𝑂𝐻 𝐶𝐶𝑂2

𝑟𝐶𝑂2 = −𝑘1 𝐶𝐶𝐻3 𝑂𝐻 𝐶𝐶𝑂2

𝑟𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 = 𝑘1 𝐶𝐶𝐻3 𝑂𝐻 𝐶𝐶𝑂2

Al ser una reacción elemental, se tiene un orden de reacción igual al coeficiente estequiométrico
para los reactivos. La ley de velocidad es negativa para reactivos pues represente su consumo,
y positiva para productos pues representa su formación.

 La reacción seleccionada se ha estudiado a 25 ºC. En una cierta solución acuosa a

25ºC, las concentraciones en varios tiempos fueron las siguientes:

t/min 2,78 5,33 8,17 15,13 19,80 ∞

[Metanol]/molL- 0,0990 0,0906 0,0830 0,0706 0,0653 0,0424
1

[CO2]/ molL-1 0,0566 0,0482 0,0406 0,0282 0,0229 0,0000

Si se asume que A es uno de los reactivos y B es el otro de los reactivos. Determine

la ley de velocidad y su respectivo significado. Debe escribir todos los pasos y la
forma de cálculo de la constante cinética.
Se grafican los datos brindados:

0.12

0.1

0.08

0.06 Metanol
CO2

0.04

0.02

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Por el comportamiento presentado, se puede tratar de una ley de velocidad de primer orden o
de segundo orden.

Para verificar el orden de la reacción global se realizan una gráfica más de tiempo vs
ln([reactivo límite]), si ésta presenta un comportamiento lineal se tiene un orden de reacción =
1.
 0
0 5 10 15 20
-0.5

-1

-1.5

-2

-2.5

-3
y = -0.0531x - 2.7472
R² = 0.9967
-3.5

-4

Se tiene entonces un comportamiento con un buen ajuste a una línea recta, por lo tanto, el orden
de reacción global es 1.
Como en un tiempo infinito, la concentración de metanol permanece constante y el cambio de
la concentración en el tiempo inicial y un tiempo infinito no es tan significativo, se puede asumir
que ésta se agrega en exceso, siendo CO2 el único componente que afecte la ley de velocidad.
Sabiendo esto, es posible obtener el valor de la constante de velocidad.
𝑑[𝐶𝑂2 ]
= 𝑟𝐶𝑂2 = −𝑘1∗ [𝐶𝑂2 ]
𝑑𝑡
Integrando, se tiene que:
ln[𝐶𝑂2 ] = −𝑘𝑡 + ln([𝐶𝑂2 𝑜 ])

Por lo cual el valor de k se representa por –m, donde m es la pendiente del gráfico anterior (t
vs. ln([CO2]))
k=0.0531 min-1

 Para la reacción seleccionada se ha estudio el cambio de velocidad con la

temperatura, reportándose los valores en la siguiente tabla:

T/°C 0 25 35 45
k/s-1 1,06x10-5 3,19x10-4 9,86x10-4 2,92x10-3

Determine para la reacción la energía de activación, el factor pre exponencial. ¿El

valor de la energía de activación corresponde a la formación de un estado
intermediario o estado de transición? ¿El valor de constante es concordante con
la reacción escogida, y que orden es la reacción?
La ecuación de Arrhenius es:
𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴 exp (− )
𝑅𝑇
Donde,
k: constante cinética [s-1]
A: factor preexponencial o factor de frecuencia
Ea: energía de activación [J/mol]
R: constante de los gases ideales 8.31447 [J/mol.K]
T: temperatura [K]

Al linealizar la ecuación se tiene entonces,

𝐸𝑎
ln(𝑘) = ln(𝐴) − → 𝑦 = 𝑏 + 𝑚𝑥
𝑅𝑇
Se realiza una gráfica, en el eje x se tiene 1/RT y en el eje y, ln(k). Donde la pendiente negativa
corresponde a la energía de activación y el intercepto al logaritmo factor preexponencial.

0
0.00037 0.00038 0.00039 0.0004 0.00041 0.00042 0.00043 0.00044 0.00045
-2

-4

-6
Ln(k)

-8

-10

y = -90324x + 28.336
-12
R² = 0.9998

-14
1/RT

Ea= 90324 J/mol y A=2.0238E+12

La energía de activación representa la energía mínima para que necesitan los reactivos para
llegar a un estado intermedio y de allí obtener los productos. Por esto, el valor de energía
determinado representa un estado de transición. (El de mayor energía AB⫩)
Bibliografía
[1] Mendez Ángeles. (2010) Ácido acético. Disponible en:
https://quimica.laguia2000.com/compuestos-quimicos/acido-acetico
[2] Castro A. Laura., Fernández B. Natalia., Guillén M. Marina., Moya G. Marta., Pallarés M. Sheila.,
Sierra M. César. (2007) Planta de producción de ácido acético. Universidad Autónoma de
Barcelona. Disponible en:
https://www.recercat.cat/bitstream/handle/2072/13547/PFC%20MeCO%201.pdf?sequenc
e=1
[3] Sucroal S.A. Acetato de Etilo. Disponible en: https://sucroal.com.co/products/acetato-de-
etilo-natural/