PRACTICA 14.

Determinación de la Ksp, el ΔG˚, la ΔH˚ y la ΔS˚ para el Ca(OH)2

CONCEPTOS PREVIOS
 Definir los siguientes conceptos: entalpía, entropía, energía libre de Gibbs y
constante de solubilidad.
 Propiedades del azul de bromotimol.

INTRODUCCIÓ N

La solubilidad de los hidró xidos puede ser fá cilmente determinado mediante la

titulació n con un á cido apropiado ( como el HCl). A partir de la solubilidad molar,
la constante de equilibrio Ksp, se puede calcular el ΔG˚ para el material en
cuestió n. for
LA REACCION:

La solubilidad de una sustancia ió nica en un solvente se puede entender como la

disociació n del só lido en sus iones. En este experimento se determinará la
solubilidad del hidró xido de calcio como sugiere la reacció n siguiente:
Ca(OH)2(s) _qe Ca2+(aq) + 2 OH-(aq)

Una vez que el equilibrio se ha establecido y el só lido removido, la concentració n

de hidró xido puede ser determinada mediante una titulació n á cido- base. Se
utilizará á cido clorhídrico para encontrar la concentració n OH-(aq).

HCl(aq) + OH-(aq) → H2O(l) + Cl (aq)

Nota: La solubilidad molar para el Ca(OH)2 es la mitad de la concentració n

encontrada mediante la titulació n.

Determinación de Ksp, ΔG˚, ΔH˚ y ΔS˚

La concentració n del ió n hidró xido en una solució n saturada de Ca(OH)2 es

encontrada mediante una titulació n empleando HCl estandarizado, debido a que el
HCL es un á cido fuerte y H+ y OH- reacció n estequiométricamente 1:1 podemos
usar
MHClVHCl = MOH-VOH-

Donde: MHCl y MOH- son las molaridades y VHCl y VOH- son los volú menes de las
soluciones de á cido y de base respectivamente. La solubilidad molar de la sal es
igual a la mitad de la concentració n del ió n hidró xido.

La constante de equilibrio , Ksp, para el Ca(OH)2 es:

Ksp = [Ca2+][OH-]2
Recuerda que la concentració n del ió n calcio es la mitad de la concentració n del ió n
hidró xido determinado mediante una titulació n.

La energía libre de Gibbs , ΔG˚, está relacionada con la constante de (Ksp)

mediante

ΔG˚ = -RT ln Ksp

Donde: R es la constante de los gases ideales (R = 8.314 J/mol-K) y T es la

temperatura absoluta en Kelvin (K= 273.15 ºC ).

Para calcular los cambios de la entalpía (ΔH˚) y los cambios de la entropía (ΔS˚) se
emplea la siguiente ecuació n:

ΔG˚ = ΔH˚ - TΔS˚

Donde: T es la temperatura absoluta. Asumimos que ΔH˚ y ΔS˚ no cambian

significativamente con la temperatura lo cual es cierto cuando el cambio de
temperatura es mínimo. Empleando las energías libres (ΔG˚) para dos
temperaturas diferentes los valores de ΔH˚ y ΔS˚ son calculados mediante un
sistema de ecuaciones.

Ejemplo:

Considera la solubilidad del Sr(OH)2. A dos soluciones de Sr(OH)2 se les permite

equilibrarse, una a 0º C y la otra a 25º C. Una alícuota de 10 mL de cada solució n es
titulada con HCL 0.2000. 3.37 mL del á cido son necesarios para la soluciona 0º C y
62.90 mL son necesarios para titular la solució n a 25º C.

A 0 ˚ C, la concentració n de [OH-] se calcula de la siguiente manera:

[OH-] = ([HCl] * VHCl)/VOH- = (0.2000 M * 3.37 mL)/10.00 mL = 0.0674 M

Por lo tanto, la solubilidad molar del Sr(OH)2 at 0 ˚ C es 0.0674/2 = 0.0337 M.

La Ksp a 0 ˚ C puede ser calculada:

Ksp = [Sr2+][OH-]2 = [0.0337][0.0674]2 = 1.53*10-4 . Y la ΔG˚ puede ser

determinada a 0 ˚C (273 K):

ΔG˚ = -RT ln Ksp = -(8.314)(273) ln(1.53*10-4) = 19.9 kJ/mol

De la misma manera la solubilidad molar a 25 ˚ C es 0.6290 M; y la K sp es 0.995; y

por ú ltimo la ΔG˚ es 0.0124 kJ/mole.

Ahora podemos determinar ΔH˚ and ΔS˚empleando los valores ΔG˚ a dos
temperaturas:

ΔG˚ = 19.9 kJ/mole = ΔH˚ - (273 * ΔS˚)

ΔG˚ = 0.0124 kJ/mole = ΔH˚ - (298 * ΔS˚)

Restando la segunda ecuació n de la primera nos da como resultado:

19.9 kJ/mole = 25 ΔS˚

Por lo que el ΔS˚ = 0.80 kJ/mole-K. Utilizando el valor de ΔS˚ a cualquier

temperatura nos da que ΔH˚ = 240 kJ/mol.

MATERIAL Y MÉ TODO

MATERIAL
2 embudos de tallo largo
2 pipetas de 10 mL
6 matraces Erlenmeyer de 125 mL
1 Matraz Erlenmeyer de 250 mL
Soporte universal
Bureta de 50 mL
Pinzas para bureta
Vidrio de reloj
Espá tula
Mechero
Tripié
Tela de asbesto
Termó metro

REACTIVOS
1L de HCl 0.1 N
Hidró xido de calcio
Azul de bromo timol

METODO

1. Registra la concentració n del HCl estandarizado. Dado que no contamos con una
solució n valorada de HCl comercial se empleará una solució n 0.1 N del á cido.
2. Una solució n de hidró xido de calcio ( disolver 1 g de hidró xido de calcio en 100
mL de agua destilada) se hará a temperatura ambiente. Tomar 40 mL de esta
solució n y registrar la temperatura. Filtrar la solució n con un embudo de tallo
largo. Poner 10 mL de la solució n en un matraz Erlenmeyer de 125 mL y agregar
25 mL de agua destilada. Poner unas gotas de azul de bromotimol como indicador.
Titular con la solució n valorada de HCl hasta el vire a amarillo (probablemente el
punto final sea a los 5 mL). Anotar el volumen de HCl usado. Repetir el proceso dos
veces má s.
3. Prepara a 100 ˚ C una solució n saturada de hidró xido de calcio usando el
siguiente método: Poner a calentar 100 mL de agua destilada en un matraz
Erlenmeyer de 250 mL. Después de hervir por varios minutos agregar 2 g de
hidró xido de calcio al agua y continuar hirviendo con agitació n ocasional.
4. Bajar la temperatura y hervir durante dos minutos má s. Registrar la
temperatura y tomar rá pidamente 40 a 50 mL de la solució n.
5. Pipetear 10.0 mL de la solució n fría en tres matraces Erlenmeyer de 125 mL. A
Cada matraz agregar 25 mL de agua destilada y unas gotas de azul de bromotimol.
Cuando la solució n se enfrie titular con el HCl valorado hasta la aparició n del vire.
Registrar el volumen y repetir dos veces má s.

CALCULOS:

1. Encontrar la solubilidad promedio ( y en partes por mil) del hidró xido de calcio
a cada temperatura mediante el cá lculo de la concentració n del ió n hidró xido y
convirtiendo este valor en solubilidad molar del Ca(OH)2. Si uno de los tres puntos
de equivalencia difiere mucho de los otros dos es viable eliminarlo y emplear los
dos restantes.
2. Calcular la Ksp para cada temperatura. Calcular el ΔG˚ a cada temperatura
empleando los valores de Ksp.

3. Encuentra los valores de ΔH˚ y ΔS˚ empleando los valores de Ksp y ΔG˚ a las dos
temperaturas.

CUESTIONARIO:

1. Busca el valor de Ksp para el hidró xido de calcio a 25 ºC en la bibliografía. Que

tan cercano es el valor obtenido? ¿ cuá les pueden ser las posibles fuentes de error?
2. Calcula la solubilidad molar del Ca(OH)2 a 50 ˚C. ¿Es el promedio de los valores
solubilidad a 0º C y a 100ºC?
3. ¿Por qué es necesario filtrar la solució n antes de titular? ¿Có mo podría influir
una pequeñ a cantidad de Ca(OH)2(s) afectar los resultados?

4. Una muestra de 10.00 mL Ba(OH)2 at 0 ˚ C es titulada con 0.2500 M HCl, y 4.80

mL de á cido empleado para llegar al punto final.

a. Calcular la concentració n de hidró xido en la solució n de Ba(OH)2 .

b. Determinar la solubilidad molar y el Ksp de el Ba(OH)2.

c. Calcular el ΔG˚ para esta reacció n usando el valor de Ksp.

5. Una segunda muestra de 10.00 mL de Ba(OH)2 es obtenida a 50 ª C de. Esta

solució n es titulada empleando 44.15 mL de HCl 0.2500 M hasta el punto final.

a. Calcular la concentració n de hidró xido en la solució n de Ba(OH)2 .

b. Determinar la solubilidad molar y el Ksp de el Ba(OH)2.

c. Calcular el ΔG˚ a 0 ºC y a 50 ºC, calcula el ΔH˚ y ΔS˚ para esta reacció n usando el
valor de Ksp. .

BIBLIOGRAFIA
http://classes.mhcc.edu/web/ch223_mr/pdfLabs223/DetKsp.pdf