Taller

Ejercicio 1.2

1. Una muestra de 0,3 g de TNT (Trinitrotolueno, C 7H5N3O6, es un contaminante de los

alimentos encontrados en sitios donde realizan explosiones) es quemada en una bomba
calorimétrica que contiene 800 g de agua con una temperatura inicial de 25 °C. La
capacidad del calorímetro es 400 J/°C y el calor de combustión del TNT es 3380000
J/mol. Con la información anterior y algunos datos adicionales determinar lo siguiente:

a. La temperatura final del agua y el calorímetro (asumiendo que son iguales) cuando la
reacción es completada. ¿La temperatura obtenida es concordante con la esperada
para una combustión de la muestra en una bomba calorimétrica?

Suponiendo que el sistema es aislado, tenemos

qcombustión+qsistema=0  qcombustión= -qsistema
CpTNT*NTNT=-Ccalorimetro*dT
qcombustión =3380000 J/mol*0.3g TNT* mol/227.13 g = 4464.4 J
qsistema= -400J/°C*(25°C-X) x=25°C+4464.4 J/400J/°C=36.16°C

b. La entalpia de combustión molar para el TNT, si se realiza una combustión completa.

¿Qué indica la magnitud y el signo?
dH°=-67.6 kJ/mol
c. ¿La entalpia de combustión del TNT coincide con la reportada por tablas
termodinámicas? si la diferencia es considerable indique la posible causa de error
entre los valores.
Entalpia reportada en tablas dH°=-67.1 kJ/mol
Probablemente la diferencia entre las entalpias de deba a que se ignora el cambio de
presión dentro del calorímetro.

2. Se dispone a determinar la entalpia de disolución de un inhibidor de corrosión (cloruro de

amonio) en unidades unitarias aplicadas a la industria de alimentos, en un calorímetro a
presión constante cuya constante es 15 J/°C, se agrega 150 mL de agua destilada a la
temperatura ambiente de Cali. Posteriormente, se adiciona bromuro de amonio sólido (6
g) y la solución se agita, dando una temperatura final de 31 °C. Determinar la entalpia de
disolución a presión constante para el cloruro de amonio. ¿el proceso es exotérmico o
endotérmico, a qué se debe?

Debido a que la presión es constante el cambio de calor para el proceso es igual al cambio
de entalpia.
dH=dQ
Suponiendo que el sistema es aislado
qrxn+qdisol =0  qrxn=-qdisol
 qrxn= -15 J/°C*(31°C-29°C) = -30 J
dH=dQ= -30 J/6g*97.94g/mol= -489.7 J/mol
El proceso es exotérmico, dado que la disolución de las partículas de bromuro de amonio genera calor al
exterior lo cual se ve reflejado en un incremento de la temperatura del agua y se puede evidenciar
matemáticamente al calcular su entalpia de disolución y obtener un resultado con signo negativo.

Ejercicio 2. Entalpías, entropías y energías libres de Gibbs de reacción en condiciones

normales y dependientes de la temperatura.
2.1 En la actualidad el aprovechamiento de la biomasa es uno de los procesos con mayor estudio,
este proceso transforma subproductos vegetales en compuestos de alto valor agregado, por
ejemplo, obtención de etanol a partir de azucares. En los siguientes ejercicios se analizará las
propiedades termodinámicas como la entalpia, entropía y energía libre de Gibbs para algunos
azucares que están incluidos en la biomasa. En cada caso escribir la reacción de fermentación
(para obtención de alcohol, agua y ácido acético), determinar si a condiciones normales el
proceso es endotérmico o exotérmico, ordenado o desordenado, y espontáneo o no espontáneo.
Expresar los resultados en kJ/mol.
 Utilización de D-gulosa para el proceso.
Teniendo la reacción D-gulosa  2 Etanol + 2CO2 +2H2O
Etanol + O 2  Á.Acetico + H2O

Nombre Fórmula ΔH° ΔS° ΔG°

D-gulosa C6H12O6 -1242 kJ/mol 0.18 J/mol.K 13.8 kJ/mol

Etanol C2H5OH -235 kJ/mol -225.73 J/mol.K -167.7 kJ/mol
Dióxido de CO2 -393.5 kJ/mol 3.02 J/mol.K -394.4 kJ/mol
carbono
Agua H2O -241.8 kJ/mol 10.06 J/mol.K -237.1 kJ/mol
Oxigeno O2 0 kJ/mol 205.2 J/mol.K 0 kJ/mol
Á.Acetico CH3COOH -432.3 kJ/mol -165.69 J/mol.K -382.9 kJ/mol

Entalpia estándar de reacción 

 
ΔH°rxnEtanol= 2ΔH°C2H5OH + 2ΔH°CO2 +2ΔH°H20-ΔH°C6H12O6
= 2(-235) +2(-393.5) +2(-241.8) -(-1242) [kJ/mol] = -498.6 kJ/mol
ΔH°rxnAcetico= ΔH°CH3COOH + ΔH°H2O -ΔH°C2H5OH -ΔH°O2
 = -432.3-241. 8-(-235) -(-0) [kJ/mol] = -439.1kJ/mol
Ya que ambas reacciones tienen un valor de entalpía negativo, se puede entender predecir que
son reacciones exotérmicas que liberan calor al ambiente.
Corrección de entropía por temperatura 

ΔS°rxnEtanol= 2ΔS°C2H5OH + 2ΔS°CO2 + ΔS°H2O - ΔS°C6H12O6

= 2(-225.73) +2(3.02) +2(10.06) -(0.18) [J/mol.K] = -425.48 J/mol.K
Δs°rxnAcetico= ΔS°CH3COOH + ΔS°H2O -ΔS°C2H5OH -ΔS°O2
= -165.69-10.6-(-225.73) -(205.2) [kJ/mol] = -155.76 J/mol.K
Los valores negativos de entropías indican que su proceso es ordenado.
Energía libre de Gibbs 

 
Tomando que a temperatura de fermentación es 37°C =310.15 K
ΔG°rxn= ΔH°rxn – T*ΔS°rxn
ΔG°rxnEtanol= -498.6 kJ/mol -310.15 K*(-425.48) J/mol.K * kJ/1000J = -366.64 kJ/mol
ΔG°rxnAcetico= -439.1 kJ/mol -310.15 K*(-155.76) J/mol.K * kJ/1000J = -390.8 kJ/mol
En ambas reacciones el valor de Gibbs es negativo por tanto son reacciones espontaneas.
2.2 Con la siguiente tabla
Tabla 1. Capacidad calorífica molar, CP,m/R, de gases a diferentes temperaturas.
Nombre Fórmula Cp° (kJkg- A 103B 106C Intervalo de
1 -1
K ) temperatura de
aplicación
Metanol CH3OH 2,549 4,5 21,86 -2,91 298 - 1500K
Hidrógeno H2 14,32 3,249 0,422 - 298 - 3000K
Monóxido CO 1,02 3,376 0,557 - 298 - 2500K
de carbono
Agua H2O 1,93 3,470 1,450 - 298 - 2000K

Otra alternativa para obtener metanol es utilizar como materia prima gases contaminantes,
específicamente el monóxido de carbono, CO. Esta alternativa aporta una mejora al medio
ambiente y crea una ruta para obtener un compuesto importante en diferentes industrias. La
reacción se obtiene mezclando monóxido de carbono con hidrogeno en presencia de un
catalizador de nanotubos de carbono unido a metales de la primera serie de transición
produciendo metanol y agua. Teniendo en cuenta los datos de la tabla 1, la reacción indica
anteriormente y los siguientes intervalos de temperatura, se debe determinar si el proceso es
endotérmico o exotérmico, ordenado o desordenado, y espontáneo o no espontáneo comparado
con la reacción a condiciones estándar. Además, debe responder cada uno las siguientes
preguntas: ¿qué efecto tiene el calentamiento a esta temperatura sobre las propiedades
termodinámicas? ¿Es mejor obtener etanol a partir de azucares o de la reacción del gas
contaminante?
 Reacción entre 298 – 1100 K para la obtención del etanol.
Teniendo la reacción
CO + 2H2 ⇄ CH3OH

Polinomio de capacidad calorífica 

[kJ/kg.K]
Nombre Fórmula ΔH° ΔS°

Metanol CH3OH -200.9 kJ/mol 129.8 J/mol.K

Hidrógeno H2 0 kJ/mol 130.7 J/mol.K
Monóxido de CO -110.5 kJ/mol 197.7 J/mol.K
carbono

Entalpia estándar de reacción 

 
Corrección de entalpia por temperatura 

ΔH°CH3OH =-200.9 kJ/mol+ (4.5*(1100K-298K) +21.86e-3*(11002 K-2982 K)-2.91e-6*(11003

K-2983 K) [kJ/kg]) *32.04 kg/kmol*1kmol/1000mol = 578.381kJ/mol
ΔH°H2 = 0+ (3.249*(1100K-298K) +0.422e-3*(11002 K-2982 K) [kJ/kg]) *2
kg/kmol*1kmol/1000mol = 6.16 kJ/mol
ΔH°CO =-110.5 kJ/mol+ (3.376*(1100K-298K) +0.557e-3*(11002 K-2982 K) [kJ/kg]) *28
kg/kmol*1kmol/1000mol = -16.58 kJ/mol
ΔH°rxn= ΔH°CH3OH - ΔH°CO - ΔH°H2 = 578.38 kJ/mol – 6.16 kJ/mol – (-16.58 kJ/mol)
= 588.8 kJ/mol
Teniendo como resultado un valor de entalpia de reacción positivo se determina que la
reacción es endotérmica, es decir que absorbe calor.
Energía libre de Gibbs 

 
En donde la entropía se determina mediante:

Corrección de entropía por temperatura 

ΔS°CH3OH =129.8 J/mol.K + (4.5*ln(1100K-298K) +21.86e-3*(1100 K-298 K)-2.91e-

6*(11002 K-2982 K)/2 [kJ/kg]) *32.04 kg/kmol*1kmol/1000mol *1000 J/kJ = 1551.13
J/mol.K
ΔS°H2 = 130.7 J/mol.K+ (3.249*ln(1100K-298K) +0.422e-3*(1100 K-298 K) [kJ/kg]) *2
kg/kmol*1kmol/1000mol *1000 J/kJ = 179.83 J/mol.K
ΔS°CO = 197.7 J/mol.K+ (3.376*ln(1100K-298K) +0.557e-3*(1100 K-298 K) [kJ/kg]) *28
kg/kmol*1kmol/1000mol *1000 J/kJ = 842.33 J/mol.K
ΔS°rxn= ΔS°CH3OH - ΔS°CO - ΔS°H2 = 1551.13 J/mol.K – 179.83 J/mol.K – 842.33 J/mol.K
= 528.97 J/mol.K
Teniendo como resultado un valor de entropía de reacción positivo se determina que el
proceso de reacción es desordenado.

ΔG°rxn= ΔH°rxn – T*ΔS°rxn

ΔG°rxn= 588.8 kJ/mol -1100 K*528.97 J/mol.K * kJ/1000J =6.93 kJ/mol
Teniendo como resultado un valor de Gibbs de reacción positivo se determina que la reacción
es no espontanea.

Ejercicio 3. Funciones de estado termodinámicas en cambios de fase y ley de Hess.

 50,0 g de vapor a 110 °C se añade a 50,0 g de hielo a -10 °C a la temperatura ambiente de
Cali. Tener en cuenta que el cp del agua líquida es 4,186 J/g°C, cp del vapor de agua es
1,93 J/g°C, cp del hielo es 2,09 J/g°C, el calor latente de vaporización es 2260 J/g a 100
°C y el calor latente de fusión es 334 J/g a 0 °C.
Para este ejercicio calculamos el calor en exceso tomando como base la temperatura
ambiente de Cali como 29°C.
Qvap + Qenfriamiento + Qcalentamiento - Qfusión=QExceso
Qvap= lv*mvap =2260 J/g*50g = 113000 J calor latente cedido por el vapor
Qfus= lf*mhielo =334 J/g*50g = 1670 J calor latente absorbido por el hielo
Qenfriamiento= mvapCpvap(110°C-100°C) + maguacCpaguac(100°C-29°C) =15825 J
Calor sensible dados por el vapor y el agua
Qcalentamiento= mhieloCphielo(-10°C-0°C) + maguafCpaguaf(0°C-29°C) = -7114.7 J
Qexceso=113000 J +15825 J -7114.7J – 1670 J = 120040.3 J
Calor sensible dados por el hielo y el agua
Luego de tener el exceso de calor en el sistema calculamos la temperatura a la cual estaría
la masa de agua para conocer el estado en que se encuentra.
Q= 100g*4.186 J/g°C *(Tf-29°C) =120040.3 J

Resolviendo la ecuación se tiene que con el exceso de calor la temperatura sobrepasa los
100°C por tanto el agua se encontraría en estado de vapor sobrecalentado. Por tanto la
mezcla serviría para mantener alimentos calientes.
Ejercicio 4. Soluciones ideales (Ley de Henry y Ley de Raoult).
El sake es una bebida alcohólica que se obtiene de la fermentación del arroz. Para generar su
sabor característico se deben encontrar algunos compuestos químicos obtenidos durante el
proceso, entre ellos: ácido acético, alcohol isoamilico, n-propanol, isobutanol, acetato de etilo,
acetato de isoamilo y etanol. A continuación, se encontrarán las presiones de vapor a 25 °C de
dos componentes que integran el sabor del sake para cada ejercicio, con ellos se debe confirmar
que cumplan gráficamente la ley de Raoult y ley de Henry. Además, se deben determinar las
constantes de la ley de Henry para cada compuesto. También se deben responder las siguientes
preguntas: ¿Qué indican que cumple cada compuesto y su mezcla la ley de Raoult? ¿Qué
determina el
valor de la constante de Henry para cada compuesto?
1. Se analiza las presiones de vapor del sake en base al etanol (58,75 mm Hg) y acetato  de
etilo (94,72 mmHg), en las ciudades de Bogotá, Medellín, Cali, Tunja y Bucaramanga.

Información Conocida: 
Presión de vapor a 25 °c: Etanol 59.78 mmHg,  Acetato de Etilo 94.72 mmHg.
Tabla 1. Presión atmosférica para 5 ciudades Colombianas.
Ciudad Bogot Medellín Cali Tunj Bucaramanga
á a
 Presión Atmosférica
(mmHg) 551 640 670 550 680

Problema: 
a. Analice que se cumple gráficamente la ley de Raoult y Henry.
b. Calcule las constantes de Henry para cada componente en cada ciudad
c. ¿Qué indica que si se cumplió la ley de Raoult para cada compuesto y para la mezcla?
d. ¿Qué determina el valor de la constante de Henry para cada compuesto?
Solución
Se lleva a cabo un análisis de la Ley de Henry y Raoult para las 5 ciudades colombianas, y su
respectiva presión atmosférica, las cuales son mostradas en la tabla 1.
a. Desde el punto de vista estructural de las moléculas del Etanol y el Acetato de etilo, se
podría decir que poseen interacciones intermoleculares muy similares y además, por ser
ambos volátiles, la presión de vapor de la disolución va ser la suma de las presiones
parciales. Sin embargo, desde el punto de vista gráfico, ver figura 1, no se cumple ni la
Ley de Henry, ni la de Raoult, debido a que como se puede ver, la sumatoria de las
fracciones molares no es igual a la unidad.

Figura 1. Comportamiento de la fracción molar para la variación en la presión según la

ciudad.

b. Para encontrar las constantes de la ley de Henry, inicialmente se debe tener en cuenta el
manejo de unidades de la presión de vapor para cada una de las especies involucradas en
la disolución binaria “Etanol- Acetato de Etilo”. 

PEtOH =58.75 mmHg1 atm760 mmHg=0.077atm

PEtilo =94.72 mmHg1 atm760 mmHg=0.124 atm
Es importante recordar que desde el punto de vista teórico, su estructura es similar, sus grupos
funcionales, interacciones y propiedades, cumpliendo la ley de  Raoult. Se destaca que cumple
con el caso en el que los dos componentes son volátiles, donde entonces se puede medir la
presión de vapor de cada uno. En ese sentido se puede calcular la presión de la disolución como
la suma de la presión parcial de cada uno de los componentes, teniendo en cuenta que la presión
de solvente puro será mayor que la presión de la solución con el soluto, que correspondería al gas
que se esté analizando, debido a que las moléculas gaseosas poseen mayor entropía, y por tanto
hacen más favorable el proceso de evaporación.  
Entonces, para presiones aditivas por Ley de Raoult, asumiendo que la presión de vapor es igual
a la presión parcial de cada gas, se calcula la presión total del recipiente: 

PT = PEtOH +PEtilo =58.75 mmHg+94.72 mmHg=153.47 mmHg

Luego, se puede ver:

PT = Pman

Además, se sabe que la presión absoluta corresponde a la presión atmosférica sumada a la

manométrica: 

PABS = Pman  + PAtm

De esta forma se encuentran los resultados mostrados en la tabla 2, donde se puede ver la presión
absoluta y las composiciones, notando fácilmente un incremento proporcional en la cantidad de
gas disuelto o presente en la disolución en función de la disminución de la presión, ocurriendo
que en ciudades como Tunja y Bogotá se presentan las menores composición, mientras que en
aquellas con mayor presión atmosférica se muestra una menor cantidad presente de gas, como se
verifica en la figura 1.  El efecto de la presión de vapor fue visto en la composición del acetato de
etilo, que fue superior en todos los casos, respecto a la del etanol.
Tabla 2. Relación entre la presión absoluta y la composición de cada especie. 
Ciudad Bogotá Medellín Cali Tunja Bucaramanga
Presión absoluta
 (mm Hg) 707.47 793.47 823.4 703.4 833.47
7
Composición de Etanol
0.08339 0.07404 0.071 0.0835 0.07048
3
Composición de Acetato de
Etilo 0.1344 0.1193 0.115 0.13466 0.11364
0
Posteriormente, a través del uso de la Ley de Henry se pueden calcular las constantes de la
misma Ki, al conocer las presiones parciales de Etanol y Acetato, mostradas en la última tabla,
asi como las composiciones. Los resultados de las constantes de Henry se exponen en la tabla 3. 
Ley de Henry:  
XiL= Ki  Pi
XiL  Fracción molar del gas disuelto i
Pi Presión parcial del gas i
Ki  Constante de Henry
Tabla 3. Resultados de las constantes de Henry para las 5 ciudades. 
Ciudad Bogotá Medellín Cali Tunja Bucaramanga
Ki Etanol 0.927 1.0399 1.07 0.922 1.0925
9
Ki A. 0.9226 1.0393 1.07 0.9208 1.09116
Etilo 8

c. A partir de la tabla 3 se puede inferir que la mayor influencia de 

La ley de Henry establece que, a una temperatura constante, la cantidad de gas disuelto en un
líquido es directamente proporcional a su presión parcial sobre la superficie del líquido. 

d. Se considera que se cumple la ley de Raoult si se considera que los dos constituyentes son
volátiles, y porque la solución y el gas inmerso en esta, se encuentran en equilibrio, para
una temperatura constante. Sin embargo, no se puede decir lo contrario de manera
gráfica, como se explicó previamente.

e. La constante de Henry establece la facilidad con que un gas es disuelto en un líquido, y

que esto ocurre directamente proporcional a su presión parcial sobre la superficie del
líquido, a una temperatura constante. En este caso, se puede ver en la tabla 3 que las
constantes son prácticamente iguales, mostrando una leve superioridad para el etanol. En
términos generales, se podría concluir que sus constantes son bastante bajas en cualquier
ciudad y que, por esta razón, se evaporan tan velozmente cuando se dejan en un recipiente
abierto. Por lo cual, su constante habla acerca de la facilidad con la que se solubilizan el
Etanol y Acetato de Etilo en el licor de arroz o sake. Y por último, se espera mayor
solubilidad en las ciudades de Bucaramanga y Cali.
Ejercicio 5. Propiedades coligativas y su relación con la termodinámica.
Con el siguiente enunciado se responde los ejercicios 1 a 5.
En los alimentos las propiedades coligativas se han aplicado en la preservación de productos
debido a la relación con la concentración de electrolitos (sal) y no electrolitos (azúcar),
enriquecimiento de biomoléculas por deshidratación osmótica en alimentos, entre otros.
Teniendo en cuenta los azucares seleccionados en el ejercicio 2,2, se debe determinar la
constante de disminución en el punto de congelación, la constante de elevación en el punto de
ebullición, la temperatura de fusión de la disolución, la temperatura de vaporización de la
disolución y la presión osmótica de 5 g del azúcar elegido en 200 mL de agua. Tener en cuenta
que le punto de congelación del agua es 273,15 K, el punto de ebullición del agua es 373,15 K, la
entalpia molar de fusión en el cambio de fase del agua es 334 J/g, la entalpia molar de
vaporización en el cambio de fase del agua es 2260 J/g. El resultado obtenido debe compararse
con el resultado de otro estudiante. Además, se deben responder las siguientes preguntas: ¿Qué
indica el valor de la temperatura obtenida comparada con otro azúcar? ¿Qué indica el valor de las
constantes calculadas al compararse con otro azúcar?
La constante de congelación del agua es Kc= 1.86 y la constante de ebullición Ke=0.512
Para la determinación de las temperaturas de fusión y vaporización de la disolución
utilizamos la ecuación:
ΔTe=Ke*Ngulosa =0.512 °C/mol *5g*mol/180g = 0.014 °C
Tebullición= Teb.agua+ ΔTe =100°C+0.014°C =100.014 °C

ΔTc=Kc*Ngulosa =1.86 °C/mol *5g*mol/180g = 0.0516°C

Tcongelación= Tcong.agua+ ΔTc =0°C+0.0516°C = 0.0516 °C