Derivați halogenați

Derivații halogenați sunt compuși organici ce conțin în molecula lor unul sau mai mulți atomi de
halogen. Aceștia au formula ganerala “ R-X ”.

Denumirea derivaților halogenați se face indicând pozițiile, numărul și tipul atomilor de halogen
la care se adaugă numele hidrocarburii cu același număr de atomi de carbon.

O denumire mai veche denumește derivații halogenați drept halogenuri de alchil.

H3C Cl Mono cloro metan (clorură de metil)

H3C Mono cloro etan (clorură de etil)
Cl
Br Mono bromo benzen (bromură de fenil)

I I 1, 2, 3 – tri iodo propan

Clasificare

1. În funcție de natura atomilor de halogen, derivații halogenați pot fi:

Florurați CF2  CF2 Tetra floro etenă

Clorurați Cl 2 – cloro propan
H3C
CH3
Bromurați Br Br 1,2 – dibromo butan

CH3
Iodurați I Iodo benzen (iodură de fenil)
2. În funcție de natura catenei de care se leagă atomii de halogen, derivații halogenați pot fi:

- Alifatici
Cl
H3C

 Saturați CH3 2-cloro butan

H2C
 Nesaturați Cl clorură de vinil
H2C
Cl clorură de alil
Br

- Aromatici bromo benzen ( bromură de fenil )

3. În funcție de numărul atomilor de halogen, derivații halogenați pot fi:

H3C
- Monohalogenați Cl clorură de propil
Br Br

- Polihalogenați Br Br 1, 2, 3, 4 – tetra bromo butan

4. În funcție de pozițiile atomilor de halogen, derivații halogenați pot fi:

- Geminali – atomii de halogen sunt legați de același atom de carbon

Cl Cl
H3C
Cl 1, 1, 1 – tricloro etan

- Vicinali – atomii de halogen sunt legați de atomi de carbon vecini

Cl Cl

CH3
1, 2 – dicloro butan
 Metode de obținere

1. Halogenarea alcanilor se face în prezența luminii direct cu clor și brom sau în absența acesteia și
la temperatură ridicată obținându-se un amestec de derivați halogenați

h
CH 4  Cl 2  CH 3Cl  HCl
h
CH 3Cl  Cl 2  CH 2Cl 2  HCl
h
CH 2Cl 2  Cl 2  CHCl3  HCl
h
CHCl3  CL 2  CCl 4  HCl

Sau

h
CH 4  Cl2  CH3Cl  HCl
h
CH 4  2Cl2  CH 2Cl2  2HCl
h
CH 4  3Cl2  CHCl3  3HCl
h
CH 4  4Cl2  CCl 4  4HCl

Reactivitatea atomilor de carbon în reacția de halogenare crește în sensul:

Cprimar  Csec undar  Ctertiar

Cl
H3C + Cl 2 H3C + HCl
CH3 CH3

H3C H3C Cl
CH3 + Cl 2 CH3
H3C H3C

2. Halogenarea alchenelor

 Reacția de adiție a clorului și a bromului conduce la obținerea derivaților dihalogenați

vicinali

X X
R + X2 R
CH2 CH3
  Reacția de adiție a hidracizilor se face conform regulii lui Markovnikov obținându-se un
derivat monohalogenat

X
R + HX R
CH2 CH3

 Substituția la alchene în poziție alilică se face la temperatura de 500°C cu clor și brom

sau în prezența catalizatorilor
o
H2C 500 C H2C
+ Cl 2 + HCl
CH3 Cl

3. Halogenarea alcadienelor

- Adiția halogenilor la alcadienele cu legături duble conjugate are loc în două etape. Mai întâi în
pozițiile 1 și 4 formându-se o legătură în poziția 2 obținându-se un derivat dihalogenat nesaturat,
după care se mai adiționează o moleculă de halogen la legătura nou formată, obținându-se un
derivat tetrahalogenat saturat

Br Br Br
+ Br2
H2C + Br2
CH2
Br Br Br

- Adiția hidracizilor se face în același mod

Cl
+ HCl H3C
H2C + HCl H3C
CH2
Cl Cl

4. Halogenarea alchinelor

- Reacția de adiție a halogenilor ( clor, brom ) se face în prezența solvenților inerți obținându-se
derivați tetrahalogenați nesaturați

Br + Br2 Br Br
HC CH + Br2

Br Br Br
- Adiția hidracizilor se face în două etape

Br
H2C + HBr
HC CH + HBr H3C
Br Br

5. Halogenarea arenelor

- Reacția de substituție (halogenare) la nucleu se face în prezența catalizatorului de FeX 3

Cl

FeCl 3
+ Cl 2 + HCl

- Halogenarea la catena laterală se face în prezența luminii

Cl Cl Cl Cl Cl
CH3
Cl

lumina + Cl 2, lumina + Cl 2, lumina

+ Cl 2
- HCl - HCl - HCl

- Reacția de adiție are loc în prezența luminii

Cl
Cl Cl

+ 3 Cl2 lumina

Cl Cl
Cl

Proprietăți chimice

În funcție de reactivitate, derivații halogenați se clasifică în:

1. Derivați halogenați cu reactivitate normală – atomul de halogen se leagă de un atom de carbon

aflat în stare de hibridizare sp3; acești compuși participă la reacția de hidroliză în prezența bazelor
tari

H3C
H3C Cl H3C CH3
Cl Br
2. Derivați halogenați cu reactivitate ridicată – atomul de halogen se leagă de un atom de carbon
aflat în stare de hibridizare sp3, dar care se leagă la rândul său de un atom de carbon participant la
legătura dublă; aceștia hidrolizează cu apa la fierbere

Br

H2C
Br

3. Derivați halogenați cu reactivitate scăzută – atomul de halogen este legat de atomii de carbon
hibridizați sp2; aceștia nu hidrolizează

Br

H2C
Cl

I. Reacția de hidroliză

1. Hidroliza derivaților monohalogenați conduce la obținerea alcoolilor și are loc în prezența bazelor
tari

KOH
R X + H2O R OH + HX

2. Hidroliza derivaților dihalogenați geminali conduce la obținerea compușilor carbonilici

X OH
KOH
R + 2 H2O R R
- 2 HX - H 2O
X OH O
aldehidă

R X R OH R
KOH
R + 2 H2O R R
- 2 HX - H 2O
X OH O
cetonă

3. Hidroliza derivaților trihalogenați geminali conduce la obținerea acizilor organici

R X R OH O
X + 3 H2O HO R
- 3 HX - H 2O
X OH OH
 II. Reacția de dehidrogenare a derivaților halogenați conduce la obținerea alchenelor.

Reacția are loc în prezența hidroxidului de potasiu (KOH) și în mediu alcoolic după regula lui
Zaițev.

Regula lui Zaițev – atomul de hidrogen se elimină de la atomul de carbon mai sărac în hidrogen
direct legat de atomul de carbon al halogenului.

KOH, alcool R
R + HX
X X

Cl
KOH, alcool H3C
H3C + HCl
CH3 CH3

H3C Br H3C
KOH, alcool + HBr
CH3 CH3
H3C H3C

Utilizări

Cei mai importanți derivați halogenați sunt utilizați pentru obținerea polimerilor, a insecticidelor,
pot fi agenți de răcire etc.

Clorură de metil CH3Cl Poate fi folosit ca agent de răcire în industria frigului și ca

agent de alchilare în sintezele organice
Cloroform CHCl3 A fost primul anestezic folosit în prezent drept solvent
Tetraclorură de carbon CCl 4 Este o substanță lichidă care nu arde, din acest motiv se
folosește la stingerea incendiilor, dar și ca solvent
Clorură de etil CH3  CH 2  Cl Se folosește ca anestezic local numit chelen (kelen), dar și
ca agent frigorific
Clororă de vinil CH2  CH  Cl Se folosește în reacția de polimerizare pentru obținerea
policlorurii de vinil (PVC) folosit pentru tâmplăria cu
geam termopan, piele artificială, tuburi pentru instalații
sanitare etc.
Tetrafloroetenă CF2  CF2 Este materia primă de obținere a teflonului
Clorură de benzil Se folosește pentru obținerea insecticidelor (D.D.T.)
Cl

Freon CF2Cl2 Este agent frigorific