CARBOHIDRATOS 2

Mg Q.F. DANILO BARRETO YAYA

 Monosacáridos – Propiedades físicas
• Los monosacáridos son incoloros, sólidos cristalinos pero
suelen cristalizar con dificultad.
• Debido a su capacidad de formar puentes de hidrógeno
entre sus grupos OH polares y el agua, todos los
monosacáridos son muy solubles en agua.
• Son muy poco solubles en etanol anhidro (solubles en
etanol 80%), son insoluble en solventes no polares tales
como éter dietílico, cloroformo, benceno y hexano.
 CARBOHIDRATOS 2

Monosacáridos: Propiedades
D-glucosa es
 Hallado en frutas,
jarabe de maiz y miel.
 Una aldohexosa con
formula C6H12O6.
 Conocido como
azúcar de la sangre.
 El monosacárido en
polímeros tales como,
almidón, celulosa, y
glicógeno.
 Glucosa: Niveles de Glucosa
En el cuerpo,
 Glucosa tiene un
nivel normal en
sangre de 70-90
mg/dL.
 Un test de
tolerancia a la
glucosa mide la
glucosa
sanguinea por
varias horas
despues de
ingerir glucosa.
Monosacáridos: D-Fructosa
CH2OH
D-fructosa
 Es una cetohexosa C O
C6H12O6. HO C H
 Es el carbohidrato H C OH
mas dulce.
H C OH
 Es hallado en jugo
de frutas y miel. CH2OH
 En nuestro cuerpo
se convierte a D-Fructose
glucosa.
Monosacáridos: D-Galactosa
D-galactosa es O
• Una aldohexosa C6H12O6. C H
• No se halla libre en la H C OH
naturaleza. HO C H
• Se obtiene de la lactosa, HO C H
un disacárido. H C OH
• De estructura similar a la CH2OH
glucosa excepto por el
D-Galactose
–OH en C4.
 Otros monosacáridos importantes
 Los deoxy azúcares tienen un grupo OH reemplazado por un H.
◦ Derivados de 2-deoxiribosa son unidades fundamentales del ADN (ácido
deoxiribonucleico)
 Aminoazúcares
 Grupo OH es reemplazado por un NH2
 Los Amino azúcares los hallamos en antibioticos tales como
estreptomicina y gentamicina
 Reacciones de Carbohidratos
• Isomerizacion
glucosa ↔ fructosa ↔ manosa
• Oxidación
• R-CHO ↔ R-COOH
• R-CH2OH ↔ R-COOH
• Reducción
• Azúcares ↔ Azúcares alcoholes
• Formación de Acetal
• Azúcar ↔ glicósido
• Reaccion de Pardeamiento.
• Deshidratación La clave es el grupo carbonilo
• Azúcar ↔ furfural,derivados de furfural
 Reacciones de carbohidratos

Isomerización: Formas Enol de carbohidratos

• La enolización de una aldosa altera la estereoquímica del carbono 2
• Este proceso es llamado epimerización. Los diasteromeros cuya
estereoquímica difiere solo en un centro estereogénico son llamados
epímeros.
• D-Glucosa y D-Manosa son un ejemplo de epimeros.
 Tautomerizacion Ceto–Enol
Las formas interconvertibles ceto y enol son llamadas
tautomeros, y su interconversion es llamada tautomerización

H+
H+
En una solución básica, cetosas son convertidas en aldosas
 Epimerizacion
CH O CHOH CH O

H OH C OH HO H
HO H HO H HO H
H OH H OH H OH
H OH H OH H OH

CH2OH CH2OH CH2OH

D-Glucosa Enediol D-Manosa

Este equilibrio puede ser catalizado por ion hidroxido.

 Isomerizacion
CH O CHOH CH2OH

CHOH C OH C O
HO H HO H HO H
H OH H OH H OH
H OH H OH H OH

CH2OH CH2OH CH2OH

D-Glucosa o Enediol D-Fructosa

D-Manosa
Monosacaridos: Productos de Oxidacion-Reduccion
H S OH OH
R
OH
O
R R
OH OH

CHO CO2H
H OH + H OH
Ag
HO H HO H
+ Ag
H OH H OH
H OH H OH
CH2OH NaBH4 CH2OH

Sorbitol
 Oxidacion a Acidos Aldonicos
El grupo -CHO puede ser oxidado a -COOH
• Azúcar reductor: cualquier carbohidrato que reacciona con un
agente oxidante para formar un ácido aldonico.
CH2 OH
HO O
HO
OH
OH
-D-Glucopyranose O H O O-
(- D-Glucose) C C
H OH oxidizing H OH
HO H agent HO H
H OH basic H OH
H OH solution H OH
CH2 OH CH2 OH
D-Glucose D-Gluconate
 Prueba de Fehling
 El reactivo de Fehling se usa para detectar azúcares reductores.
 El agente oxidante es el ión cobre (II), cúprico.
◦ La reaccion ocurre en medio básico y en caliente en presencia de una
base.
 Oxidacion a Acidos Urónicos
Oxidación catalizada por enzimas del alcohol 1° en
carbono-6 de una hexosa da un ácido urónico
CHO CHO
H OH enzyme-catalyzed H OH
COOH
HO H oxid ation HO H O
HO
H OH H OH HO OH
H OH H OH OH
CH2 OH COOH
D -Glucose D -Glucuron ic acid
(a uronic acid)
 Oxidacion a Acidos Urónicos
• El cuerpo usa ác glucuronico para detoxificar alcoholes y fenoles.
• estos compuestos son convertidos en el hígado a glicosidos de ác
glucuronico y luego excretados en la orina
• El anestésico intravenoso propofol es convertido al siguiente
glucuronido hidrosoluble y excretado

-
COO
HO O
HO HO O
OH

Prop ofol A u rin e-soluble glucuron ide

 Oxidación de monosacáridos
Un oxidante fuerte tal como HNO3 puede oxidar a los grupos
aldehido y alcohol.
 Reducción de Monosacáridos
El grupo carbonilo de un monosacárido puede ser
reducido a un grupo hidroxilo por una variedad
de agentes reductores, como el NaBH4 , Br2 , H2
CHO CH2 OH
CH2 OH H OH H OH
HO O HO H HO H
HO NaBH4
OH H OH H OH
OH H OH H OH
-D -Glucop yranose CH2 OH CH2 OH
D -Glu cose D -Glucitol
(D -Sorbitol)
Reducción de Monosacáridos
Reducción de Monosacáridos
 Formación de Osazonas
Aldosas y cetosas reaccionan con tres equivalentes de
fenilhidrazina
Reacción de cetosas con fenilhidracina
 Oxidación por Acido Periodico
Dioles vecinales son clivados por HIO4.

HIO4
C C C O + O C

HO OH

• Clivaje de un diol vecinal consume 1

mol deHIO4.
 También son Clivados por HIO4

a-Hydroxi carbonilicos:

O R
HIO4
RC C C O + O C

OH HO

• El clivaje de un compuesto a-hydroxi

carbonilo consume 1 mol de HIO4. Uno
de los productos es un ácido carboxilico.
 También Clivados por HIO4
Compuestos que contienen tres carbonos contiguos
que llevan grupos OH
O
R2C CH CR'2 HIO4
R2C O + HCOH
HO OH OH

+ R'2C O

• 2 mol de HIO4 se consumen. Se

produce 1 mol de ácido formico.
 Determinación de estructura Usando HIO4

Distinguir entre formas furanosa y piranosa

de metil arabinosido

OH
HOCH2 OH O
O HO

OCH3
HO HO OCH3

2 grupos OH vecinales; 3 grupos OH vecinales;

consumen 1 mol de HIO4 consumen 2 mol de HIO4
 Reacciones debidas a los grupos OH .
 Los OH pueden ser convertidos en esteres y éteres, que suelen ser mas
manejables que los azúcares libres y son mas solubles en solventes organicos.
◦ La esterificacion se logra tratandolos con un cloruro de acilo o anhidrido de
ácido en presencia de una base.
◦ Todos los grupos OH reaccionan.
 Eteres
 Tratamiento con un haluro de alquilo en presencia de base —síntesis de éter de
Williamson.
 Usa óxido de plata como catalizador con compuestos inestables en bases.
Deshidratación de monosacaridos
Reacción de Molisch
Reacción de
Alargamiento de
cadena
La cadena carbonada
de una aldosa puede
ser incrementada en
un carbono mediante
la síntesis de Kiliani–
Fischer
 Reacción de
acortamiento
de cadena
La degradación de Ruff
acorta la cadena de
una aldosa por un
carbono
Conclusiones
• Los monosacáridos son compuestos muy reactivos (reaccionan con
facilidad)
• Presentan reacciones debidas a sus grupos funcionales CARBONILO e
HIDROXILO.
• Sus reacciones son de interés biológico.
LICENCIADA POR