UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRÉ S

FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES

CLASIFICACIÓN DE ANIONES Y REACCIONES DE

IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MÁS COMUNES
LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA I

NOMBRE: GEOVANA HAYDEE CONDORI CORTEZ

CARRERA: CIENCIAS QUIMICAS

MATERIA: LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA I

DOCENTE: Lic. GALIA CHAVEZ

AUXILIAR: UNIV. FRANZ CANDIA

SEMESTRE: 4TO

LABORATORIO: N°5

FECHA DE REALIZACION: 27 DE MARZO

FECHA DE ENTREGA: 8 DE MAYO

GESTIÓN: 2018
 CLASIFICACIÓN DE ANIONES Y REACCIONES DE IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MÁS
COMUNES

1. OBJETIVO
Realizar el análisis cualitativo en muestras problema para identificar a los aniones
presentes.

2. MARCO TEORICO

Los métodos usados para la investigación de radicales de ácidos o aniones no son tan
sistemáticos como los que se han descripto para los cationes. No se ha propuesto, hasta el
presente, un esquema realmente satisfactorio que permita la separación de los aniones comunes
en grupos principales y, luego, la separación inequívoca en cada grupo, de cada uno de los
componentes. Sin embargo se debe mencionar que es posible separar los aniones en grupos
principales en base a las solubilidades de sales de plata, calcio, bario y níquel.
El siguiente esquema de clasificación ha resultado satisfactorio en la práctica; no es una
clasificación rígida, puesto que algunos de los aniones pertenecen a más de una de las
subdivisiones, y además no tiene una base teórica totalmente satisfactoria. En esencia, los
procedimientos que se emplean se pueden dividir en (A) los que implican identificación mediante
productos volátiles obtenidos por tratamiento con ácidos, y (B) los que dependen de reacciones en
solución. Lo que conduce a la siguiente clasificación:
Clase A
I. Desprenden gases con ácidos clorhídrico o sulfúrico diluidos: Carbonato, bicarbonato, sulfito,
tiosulfato, sulfuro, nitrito, hipoclorito, cianuro y cianato.
II. Desprenden gases o vapores ácidos con ácido sulfúrico concentrado: Están incluidos los de (I)
más los siguientes: Fluoruro, cloruro, bromuro, yodato, borato, ferrocianuro, ferricianuro,
tiocianato, formiato, acetato, oxalato, tartrato, citrato.
Clase B
I. Reacciones de precipitación: Sulfato, persulfato, fosfato, fosfito, hipofosfito, arseniato, arsenito,
silicato, fluorosilicato, salicilicato, benzoato y succinato.
II. Reacciones de oxidación y reducción en solución: Manganato, permanganato, cromato y
dicromato.

2.1 Ensayos para aniones.-

Es necesario tener una muestra con todos o la mayoría de los aniones libres de metales
pesados. Para ello preparamos un extracto de soda: hervir la muestra con una solución saturada
de carbonato de sodio puro, filtrar y lavar el residuo con agua destilada caliente y conservar los
filtrados. Guardar el residuo.
 Si no se obtiene un precipitado, la sustancia está en principio libre de metales pesados y se
puede omitir el tratamiento con carbonato de sodio si se requiere más solución.

a) Ensayo para el ion cloruro

Esta prueba aplica la conocida precipitación del cloruro de plata, A la solución, se añaden 4
gotas de ácido nítrico 10 a 15 gotas de agua y 2 gotas de solución 0.5 M de nitrato de plata. Un
precipitado blanco (cloruro de plata), indica la presencia de iones cloruro en la muestra. Se
compara el color del precipitado con un pedazo de papel blanco. Este es soluble en amoniaco y si
al agregar más ácido nítrico reaparece el precipitado, el cloro está presente.

b) Ensayo para el ion bromuro

Se vierte ácido sulfúrico concentrado sólido, primero se forma una solución marrón rojiza,
luego se producen vapores marrones rojizos de bromo acompañados de bromuro de hidrógeno. El
bromo se puede reconocer por (a) su poderoso olor irritante, (b) por el blanqueo del papel litmus,
(c) por la mancha naranja-rojiza que produce sobre el papel de almidón.

c) Ensayo para el ion yoduro

En solución ácida este ion es fácilmente oxidado a yodo libre por los iones nitrito, el
peróxido de hidrogeno, el nitrato férrico, el ion hipoclorito o el cloro disuelto en agua. El yodo
liberado es café cuando se disuelve en agua, pero disuelto en tetracloruro de carbono, es de color
violeta. Este color es tan intenso que aun en soluciones muy diluidas puede ser identificado.

En un tubo de ensaye se ponen 6 gotas de la solución de prueba preparada de extracto de

soda y se añade, gota a gota ácido acético 6 M, hasta que la solución esté ácida al tornasol. Luego
se agregan 4 gotas de CCl4 y 2 gotas de solución 0.2 M de nitrito de potasio, Se agita bien y se
observa el color de la capa de CCl 4 (la inferior). Si es de color purpurino, en la solución había iones
yoduro.

d) Ensayo para los iones oxalato

Esta prueba se basa en el hecho de que los iones oxalato, en solución ácida, son oxidados
CO2 por los iones permanganato. Estos iones, que tienen un intenso color púrpura rojizo, son
reducidos a iones manganeso, incoloros.

Se añade 1 gota de ácido acético 6 M y 1 gota de solución 0,3 M de Cloruro de Calcio. Si se

forma un precipitado, puede tratarse de oxalato de calcio, de fluoruro de calcio, o de ambos. Si no
hay precipitado, alguno, los iones oxalato están ausentes. Se centrifuga y el precipitado de lava
una vez con gotas de agua. Se centrifuga y se descarta el agua de lavado. Al precipitado se añaden
2 gotas de agua y 2 gotas de ácido sulfúrico 6 M. Se calienta suavemente a ebullición y se enfría
hasta que el tubo se pueda soportar en la mano del operador. Estando aún caliente, se agrega una
gota de solución 0.1 M de KMnO 4. Si el color del permanganato desaparece dentro de los primeros
30 segundos. En la muestra había iones oxalato.

e) Ensayo para el ion carbonato

 Si en el tratamiento de la muestra con ácido sulfúrico, no se observó efervescencia alguna,
esta prueba puede ser omitida.

Se toman dos goteros cuya punta esté hecha a modo de que en ella se retenga, de manera
visible, una gota de la solución que haya en su interior, en este caso una solución de hidróxido de
bario. Se toman también dos tubos de ensaye. En uno de éstos se pone una pequeña cantidad de
sulfato de sodio, reactivo analítico, como testigo o “control”. En el otro tubo de ensaye se pone un
poco de la muestra original. A cada tubo de ensayo se añaden 3 gotas de HCl 3 M; se sumergen
rápidamente los goteros en la solución de hidróxido de bario y después, con una gota de esta
solución retenida en la punta de cada gotero, éstos se introducen a los tubos de ensayo. El
dispositivo se debe arreglar a manera de que el aire, que contiene CO 2, tenga el menor contacto
posible con las gotas de solución de Ba (OH) 2. Para esto, se puede usar un pequeño gotero
medicinal que tenga un bulbo de hule con el cual se pueda tapar la boca del tubo de ensaye,
siempre y cuando el tubo de vidrio no tenga más de unos 25 mm de longitud y que quede
insertado en el tubo de ensayo.

Ambos tubos deben tratarse exactamente igual. Se calientan los fondos de ambos tubos,
pero sin dejar que las soluciones lleguen a hervir. En seguida se observan con atención las dos
gotas de hidróxido de bario que están en el interior de los tubos. Si la gota de solución de Ba(OH) 2
que está expuesta al aire del interior del tubo de ensayo que contiene la muestra, se pone más
turbia o más blanca que la gota del tubo testigo, entonces la muestra contiene iones carbonato.
Cantidades pequeñas de estos iones son difíciles de identificar, porque el CO 2 del aire hará
después de cierto tiempo, que la gota de solución Ba (OH) 2 de se ponga turbia.

f) Ensayo para los iones fluoruro

Estos iones son convertidos en HF, el cual al reaccionar con la sílice del vidrio, SiO 2, lo
marca formando SiF4, un gas.

Se limpia completamente un vidrio de reloj; debe estar libre de grasa y marcas. Se pone un
poco de la muestra en polvo sobre el vidrio, procurando que ocupe la menor área posible. Sobre la
parte superior de la muestra se pone una cierta cantidad igual en volumen a la de la muestra de
sulfato de amonio. Una varilla agitadora pequeña se sumerge en una solución preparada por
mezcla de volúmenes iguales de ácido sulfúrico concentrado y agua. Precaución: El ácido se agrega
lentamente, con agitación al agua – no el agua al ácido- con objeto de evitar salpicaduras. Se
agrega la pequeña gota de la punta de la varilla agitadora sobre la muestra en el vidrio de reloj, sin
perturbarla más de lo indispensable. De ser necesaria se continúa, gota a gota, la adición de ácido
al montecillo de polvo en el vidrio de reloj, hasta humedecerlo pero sin mojarlo. Se coloca el vidrio
de reloj sobre un vaso con agua y ésta se lleva a ebullición. Se calienta el vidrio de reloj por
aproximadamente una hora y luego se deja reposar con todo y muestra, de un día para otro. Al día
siguiente se lava la muestra del vidrio, se seca éste y se examina de cerca, de ser posible con una
lupa. Si el vidrio se marcó en el lugar donde estaba la muestra, ésta contenía iones fluoruro.

g) Ensayo para el ion sulfato

 Esta prueba se efectuó en el ensayo del grupo de los sulfatos, pero puede ser hecha en
cualquier solución y en cualquier momento. A 3 gotas de una solución acuosa de la muestra,
preparada de extracto de soda, se agrega solución 6M de HCl, gota a gota, hasta que la solución
esté ácida; en seguida, se añaden 4 gotas más. Se agrega una gota de solución 0.2 M de BaCl 2. Un
precipitado blanco indica que en la muestra había iones sulfato. Un precipitado muy escaso puede
ser debido a iones sulfato como impureza, especialmente si la muestra contiene sulfitos, sulfuros u
otros compuestos de azufre.

h) Ensayo para el ion nitrato

Hay dos pruebas para este anión:

1.- Esta prueba se basa en la formación de un compuesto café, inestable, de iones ferrosos
combinados con óxidos nítricos.

A la solución, se agrega suficiente ácido sulfúrico 3 M, con agitación, a manera de que la

solución se vuelva justamente ácida al tornasol. Luego se dejan resbalar 10 gotas ácido sulfúrico
de concentrado por el interior del tubo, con la menor agitación posible, a modo de que el ácido se
asiente en el fondo, formando una capa. Para enfriarlo, se pone el tubo en agua fría
preferentemente de hielo. Mientras la solución de prueba se está enfriando, en otro tubo de
ensaye se ponen 10 gotas de agua, unos cuantos gramos de sulfato ferroso, y 1 ml de ácido
sulfúrico concentrado, se agita y se enfría por unos cuantos segundos. A la solución de prueba, ya
enfriada, se añaden 5 o 6 gotas de esta solución recién preparada de sulfato ferroso, dejándolas
escurrir, una a una, por la pared del tubo. Esta solución debe formar una capa directamente
encima de la de ácido. Se deja el tubo en una gradilla por 15 a 20 min y se observa ocasionalmente
la zona divisoria entre la capa de ácido sulfúrico y la capa de sulfato ferroso. La formación de una
clara línea o anillo en la interface, de color café, indica la presencia de iones nitrato en la muestra.
Para familiarizarse con esta prueba del “anillo café”, se debe practicar con una pequeña muestra
de algún nitrato que sea reactivo analítico.

2.- Otro ensayo, se realiza mediante la reducción del nitrato en medio alcalino. Cuando una
solución de nitrato se hierve con polvo de zinc o se calienta con polvo de aluminio y solución de
hidróxido de sodio, se desprende amoniaco, que se detecta por su olor.

i) Ensayo para el ion nitrito

Cierta evidencia de la presencia de este ion se puede tener al agregar ácido sulfúrico a la
muestra, prueba preliminar con ácido sulfúrico. El ácido sulfúrico frío con los iones nitrito produce
bióxido de nitrógeno, un gas café.

Si no se observó huella alguna de un gas café, este ensayo puede ser omitido porque no
hay iones nitrito. Esta prueba se basa en la capacidad de los iones nitrito para oxidar a los iones
yoduro a yodo libre, en solución ligeramente ácida.

Se ponen en un tubo de ensayo 3 gotas de la solución de prueba preparada conforme para

el extracto de soda. Se añaden 3 gotas de agua, 3 gotas de ácido acético 6 M, 3 gotas de acetato
de sodio o potasio 2 M, 1 gota de solución 0.5 M de yoduro de potasio y 4 o 5 gotas de CCl 4. Se
agita por 10 segundos y si la capa de CCl 4 adquiere un color violeta como resultado de la disolución
del yodo libre, esto significa que en la muestra había iones nitrito. Los iones nitrato no interfieren
en el sentido de que den el mismo resultado.

j) Ensayo para el ion tiosulfato

A la solución se le agrega FeCl3, la solución cambia a un color café oscuro, volviéndose casi
incolora después de corto tiempo.

k) Ensayo para el ion tiocianato

A la solución se le añade FeCl3, dando una coloración rojo sangre a la solución, esta
reacción es lo suficientemente específica para que haya necesidad de otra prueba adicional.

l) Ensayo para el ion acetato

Esta prueba se basa en la formación de acetato de etilo volátil, compuesto que tiene un
olor dulzón característico. Las pruebas basadas en olores, con frecuencia no son fiables. Por
consiguiente, para poder comparar el olor de una muestra problema con el de una muestra de la
que se sepa contiene iones acetato, simultáneamente se debe hacer un ensayo en una pequeña
muestra de acetato de sodio, reactivo analítico.

En un crisol, cápsula o pequeño vaso se coloca una pequeña cantidad de la muestra

original. Se añaden 2 gotas de ácido sulfúrico 1:1 (una parte de agua, una parte de ácido
concentrado, agregando el ácido al agua). Si los iones acetato están presentes en grandes
cantidades, el familiar olor a vinagre puede ser identificado en este punto ya no se requiere
comprobación adicional para estos iones. Si no se puede identificar olor alguno a vinagre, se
agregan 2 gotas de alcohol etílico (no metílico) y se agita bien. Se calienta suavemente y cuando la
solución se ha calentado. Pero sin hervir, se separa de la fuente de calor y se huele
cuidadosamente. La mezcla no se debe oler mientras está siendo calentada porque contiene ácido
sulfúrico y podría salpicar. Si el mismo olor dulzón del acetato de etilo se puede identificar como
proveniente tanto de la muestra testigo que se sabe contiene iones acetato, como de la muestra
problema, entonces se puede reportar que en esta última había iones acetato.

2.2 Reacciones.-

Muchas sales reaccionan con la plata formando su sal respectiva:

−¿⟶ AgA ↓¿

A g+¿+ A ¿

Otras sales forman sales con el cloruro de bario:

−¿ ⟶ Ba A 2 ↓ ¿

B a+¿+2 A ¿

Cloruro.- Esta prueba aplica la conocida precipitación del cloruro de plata, AgCl . Este es soluble
en amoniaco y al agregar HN O 3 , reaparece el precipitado. La reacción es la formación del cloruro
de plata a partir de sus iones.
 −¿ →AgCl ↓(Blanco )¿

Ag+¿+Cl ¿

La disolución del precipitado en amoniaco y la posterior re precipitación con ácido nítrico:

AgCl ↓+ 2 N H 3 → ¿ ¿

¿
−¿→ AgCl ↓¿

A g+¿+C l ¿

Ioduro: con AgNO3 se forma un precipitado amarillo caseoso de yoduro de plata

KI + AgN O3 ⟶ AgI ↓+ KN O3

Acetato de plomo: Se produce un precipitado amarillo de yoduro de plomo, soluble en agua

caliente, reprecipita en frio.

Pb ( C2 H 3 O 2 )2 +2 KI ⟶ Pb I 2 ↓+2 K C 2 H 3 O 2

En solución de ácido acético, el ion nitrito oxida el ion yoduro a yodo libre:
−¿ ⟶2NO ↑+I +6 H O ¿
2 2

−¿+ 4 H 3 O+ ¿+2 I ¿
¿
2 N O2
El iodo tiñe de violeta el tetracloruro de carbono.

Tiocianato. - Al agregar FeCl3 se forma una coloración rojo sangre debida a la formación de un
complejo.
3+ ¿⟶ Fe( SCN)3 ¿

3 SC N−¿+Fe ¿

Fosfato. - se forma un precipitado amarillo con solución de nitrato de plata y es soluble en

solución diluida de amoniaco y ácido nítrico diluido.

HPO4-2 + 3 Ag+ ⟶Ag3PO4 ↓ + H+

Nitrato. - Por acción del sulfato ferroso en solución fuertemente ácida, los iones nitrato son
reducidos a NO:
3+ ¿+6 H O+ NO↑¿
2
+¿ ⟶3F e ¿
2+ ¿4 H 3 O ¿
−¿+3 F e ¿
NO 3

El óxido nítrico, que es algo soluble en agua fría, se combina con los iones ferrosos para formar un
ion complejo, de color café:
2+ ¿¿

F e 2+¿+ NO⟶ FeN O ¿

Sulfato.- AgNO3 Se produce un precipitado blanco:

2 AgN O 3 + N a2 S O 4 ⟶ A g 2 S O 4 ↓+2 NaN O 3

El sulfato precipita con BaCl2, en medio ácido (prueba concluyente)
2−¿⟶ BaS O4 ↓¿

B a2+¿+ S O 4 ¿

Oxalato.- AgNO3 Se produce un precipitado blanco caseoso de oxalato de plata, soluble en solución
de hidróxido de amonio y en ácido nítrico diluido.

(NH4)2C2O4 + 2AgNO3 ⟶ Ag2C2O4 + 2 NH4NO3

CaCl2: se obtiene un precipitado blanco cristalino de oxalato de calcio, insoluble en ácido acético diluido,
soluble en ácidos clorhídrico y nítrico diluidos.

(NH4)2C2O4 + CaCl2 ⟶ CaC2O4 + 2 NH4Cl

Tiosulfato.-

AgNO3: Se produce un precipitado blanco de tiosulfato de plata, se descompone por reposo, el

color cambia de amarillo y pardo a negro de sulfuro de plata:

N a2 S 2 O 3 +2 AgN O 3 ⟶ Ag S 2 O 3 ↓+2 NaN O 3

A g2 S 2 O 3 + H 2 O ⟶ A g 2 S ↓+ H 2 S O 4

BaCl2: Se forma un precipitado blanco de tiosulfato de bario:

Na S 2 O 3 +Ba Cl 2 ⟶ Ba S 2 O 3 ↓+2 NaCl

FeCl3: Se produce una coloración violeta obscura (quizás debida al ferritiosulfato de sodio) que
después de un corto tiempo se decolora:

2 N a2 S2 O 3 +2 FeC l 3 ⟶ N a 2 S4 O 6 +2 FeC l 2+2 NaCl

Solución de yodo: Se decolora, se forma una solución de tetrationato de sodio

2 N a2 S2 O 3 + I 2 ⟶ N a 2 S4 O 6 +2 NaI

3. MATERIALES Y REACTIVOS
MATERIALES REACTIVOS

16 tubos de ensayo Agua destilada

1 gradilla Ácido nítrico

4 placas de toque Ácido sulfúrico

8 papel pH Nitrato de plata

1 pipeta Pasteur Cloruro de bario

1 piseta Acetato de plomo

Cloruro férrico
 Permanganato de potasio
Amoniaco

Sulfato cúprico
Cloruro mercúrico

4. PROCEDIMIENTO

Muestras
Problema

- Observar las características de las muestras problema

- Medir el pH en cada tubo de ensayo
- En placas de toque tomar aproximadamente 1 ml de muestra y realizar pruebas con el
nitrato de plata y el cloruro de bario, observar la reacción
- Identificar los aniones presentes en cada tubo realizando pruebas específicas en la placa
de toque, tomando aproximadamente 1 ml de muestra.

5. RESULTADOS

Tabla 1. Resultados obtenidos en la identificación de aniones en cada tubo de ensayo

Nº tubo Reacciones específicas pH Anión

1 AgNO3: se forma precipitado blanco
FeCl3: se forma una coloración rojo sangre
5 Tiocianato
2 AgNO3: se forma precipitado blanco
BaCl2: no se forma precipitado
4
(CH3COO)2Pb: no se forma
CuSO4: color verde naranja

FeCl3: no hay reacción

3 AgNO3: se forma precipitado amarillo
BaCl2: no se forma precipitado
5 Yoduro
(CH3COO)2Pb: se forma precipitado amarillo
HgCl2: se forma un precipitado rojo rosado

FeCl3: no se forma precipitado

4 AgNO3: no se forma precipitado
BaCl2: se forma precipitado blanco, soluble en HCl
4
 (CH3COO)2Pb: se forma precipitado blanco

5 AgNO3: se forma precipitado blanco

BaCl2: se forma precipitado blanco
5 Oxalato
(CH3COO)2Pb: se forma precipitado blanco
CaCl2: se forma precipitado blanco

6 AgNO3: se forma precipitado blanco, que cambia a

amarillo, después a pardo y finalmente negro.
5 Tiosulfato
7 AgNO3: se forma precipitado amarillo, el precipitado es
soluble en NH3 y HNO3 diluidos.
6 Fosfato
BaCl2: se forma precipitado blanco
(CH3COO)2Pb: se forma precipitado blanco

8 AgNO3: no se forma precipitado

BaCl2: no se forma precipitado
5
(CH3COO)2Pb: no se forma precipitado
CaCl2: no se forma precipitado
K2Cr2O7: color café verde

6. OBSERVACIONES

- Aunque no existe una marcha específica para la identificación de aniones a seguir, estos
aniones tienen una serie de reacciones específicas que ayudan a su identificación.
- Se trabajó con placas de toque de color negro y blanco, también se ha utilizado placas de
vidrio transparente para apreciar mejor la coloración de los aniones para su identificación.
- Se debe trabajar con un mínimo de muestra en cada prueba para evitar que se acabe la
misma.
- Los tubos 2,4,8, fueron analizados, pero no se sabe con certeza que anión está presente,
debido a que no se realizaron más ensayos.
- En total son 10 tubos que se deberían analizar, pero solo se trabajó con 8 tubos debido a
la falta de tiempo.
- La mayoría de los aniones encontrados presentaban precipitado con la adición de nitrato
de plata y/o cloruro de bario.

7. SUGERENCIAS

- Trabajar con la placa de toque color blanco y no con la placa de toque de color negro
porque no se puede observar los colores de los precipitados.
- Utilizar un volumen mínimo para en cada ensayo para evitar que la muestra se acabe.
 - Es importante tener el dato del pH para saber que aniones pueden estar presentes en
cada tubo de muestra.

8. CONCLUSIONES

Se realizó el análisis cualitativo para identificar a los aniones presentes en la muestra

problema, los aniones encontrados en cada tubo de ensayo son:
Nº TUBO ANIÓN
1 tiocianato
2 -
3 yoduro
4 -
5 oxalato
6 tiosulfato
7 fosfato
8 -

9. BIBLIOGRAFIA

1. Arthur I. Vogel, “Química Analítica Cualitativa”, 5ta Edición, Editorial KAPELUSZ S.A.
Buenos Aires, Argentina, 1969. Páginas 366 – 445.
2. Brumblay, R. U. análisis cualitativo, 1era Ed. En español, Compañía Editorial Continental,
S.A., Mexico,1969. Páginas 164 – 179.