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Refinación del petróleo -

Destilación
Luis Araya
Gerente Ingeniería Petróleo & Gas - GMI SA
Índice
Introducción

1. Petróleo
1.1 Caracterización
1.2 Química
1..3 Tipos

2. Productos de una refinería

3. Proceso de destilación
3.1 Atmosférica
3.2 Al vacío
2
Introducción
El mundo es altamente
dependiente de los
combustibles fósiles no
renovables: petróleo, gas,
carbón. Dentro de estos
combustibles, el petróleo
todavía es una fuente
indispensable con alta
demanda a futuro.
Por ellos la importancia
de aprender mas respecto
a este combustible y su
proceso de destilación. 3
1. Petróleo 4
1.1 Caracterización del petróleo 5
Caracterización del petróleo

Introducción
El petróleo esta conformado por cientos de
compuestos orgánicos puros y también compuestos
inorgánicos
El compuesto orgánico mas simple es el metano y el
mas complejo puede superar los átomos de carbono.
Los compuestos orgánicos pueden ser parafinas,
olefinas, naftenos, mercaptanos, etc..
La composición química típica es como sigue:
Cuanto mas alto
es el ratio C/H,
mas pesado el
crudo y por lo
tanto, es más
costoso el proceso
de refinación
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Caracterización del petróleo

Gravedad Api (densidad)


El grado API de un crudo indica que tan liviano o
pesado es:
Los crudos livianos tienen mayor contenido de
hidrocarburos con menor peso molecular (gasolina y
diésel ); en cambio lo crudos pesados , tienen mayor
proporción de gasóleo y residuos.
Es normal que un crudo pesado , sea más viscoso
que un crudo ligero; esta propiedad es sumamente
importante en el transporte de petróleo por ductos.
A mayor Grado
API, el crudo es
mas liviano.
𝟏𝟒𝟏. 𝟓
𝑮𝒓𝒂𝒗𝒆𝒅𝒂𝒅 𝑨𝑷𝑰 = − 𝟏𝟑𝟏. 𝟓 La densidad del
𝑮𝒓𝒂𝒗𝒆𝒅𝒂𝒅 𝒆𝒔𝒑𝒆𝒄𝒊𝒇𝒊𝒄𝒂 agua seria
equivalente a 10°
API.
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Caracterización del petróleo

Gravedad Api (densidad)

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Caracterización del petróleo

Contenido de azufre, sulfuro


hidrogeno y mercaptanos
El contenido total de azufre en un crudo es una
importante característica , porque el proceso de
refinación se ve afectado en forma importante
por el contenido .
El sulfuro de hidrogeno (H2S) es eliminado en A los crudos con
los procesos de destilación primaria con las alto contenido
fracciones mas ligeras (GLP, gasolina ); algo de azufre se les
muy similar ocurre con los mercaptanos de bajo denomina “sour
crudes” y a los
peso molecular (formula general R-SH).
de bajo
Los compuestos de azufre mas pesados se contenido “sweet
concentran en las fracciones mas pesadas crudes”
(destilados medios , gasóleos ) y en el residuo.
El método ASTM D129 es usado para
determinar el contenido másico azufre en el
crudo .
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Caracterización del petróleo

Contenido de sal
El contenido de sal varia en un amplio rango , lo cual
depende del campo de producción de petróleo
pretratamientos y almacenamiento.
Las sales presentes son el cloruro de sodio , cloruro de
magnesio y cloruro de calcio.
Se utiliza el método de ASTM D3230 para la
determinación de estas sales.
El contenido de sal , se expresa en unidades “ptb”
(pounds per thousand barrels) y valores normales pueden
llegar hasta 30 ptb.
Las sales se remueven con equipos llamados
“Desaladores” en los cuales por acción combinada de la
mezcla Conagua cruda y electricidad , las sales son
extraídas del crudo , reduciéndolas hasta menos de 2 ptb.
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Caracterización del petróleo

Contenido de sal
La presencia de sales en el crudo genera graves
problemas de corrosión en las unidades de procesos,
especialmente en aquellas zonas donde se alcanzan
las condiciones de temperatura donde se hidrolizan
las sales, formándose cloruro de hidrogeno, el cual
en contacto de agua liquida se forma acido
clorhídrico, el que corroe interiormente el hacer de
las columnas y además se forman depósitos se
solidos.

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Caracterización del petróleo

Agua y Sedimentos
Durante el proceso de producción del crudo en el campo,
el crudo arrastra agua del reservorio , así como
sedimentos. El crudo producido es transportado a las
baterías de producción donde recibe pretramiento y
almacenaje, antes de ser enviado por oleoductos ,
barcazas, naves a su destino final. Cada uno de dichos
puntos, es un potencial punto de contaminación.
Se utilizan los métodos ASTM D 96, D95 , D473.
Para reducir su contenido , el crudo es almacenado y
reposado en tanques ; posteriormente mediante inyección
de químicos (desemulsificantes) se termina de
acondicionar y reducir el contenido de agua a valores no
perjudiciales para el proceso (especialmente destilación).

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Caracterización del petróleo

Viscosidad y punto de
escurrimiento (“pour point”)

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Caracterización del petróleo

Curva de destilación
La información obtenida de la
destilación del crudo, es la base mas
importantes para el assay.
Sus resultados vienen representados en
un grafico X-Y, donde “X” es el
volumen acumulado recogido de
destilado en una probeta y el “Y” es el
valor de temperatura de ebullición para
ese volumen acumulado recogido.
Normalmente se tomen de datos a 5%,
10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%,
80%, 90% y 95%. Para determinar el
punto inicial y punto final de destilación,
se sigue un procedimiento definido.

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Caracterización del petróleo

Curva de destilación
Para la destilación del crudo hay básicamente 2 métodos
principales:
Método ASTM – 2892 TBP (True Boiling Point)
“Distillation of crude petroleum”
• Método preferido y que brinda
• Equivalente a representar una información mas certera de los
Columna de Destilación con posibles productos y sus
15 platos teóricos rendimientos a obtener.
Equivale a representar una
Columna de Destilación de
hasta 100 platos teóricos

Otros método de Destilación son:


ASTMA D2887 - Destilación simulada por cromatografía de
Gases
ASTM D86
ASTMA D1160
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Caracterización del petróleo

Curva de destilación

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Caracterización del petróleo

Fraccionamiento

El corte de destilación o fracción


vienen definido por el volumen de
destilación que es recogido en un
determinado rango de ebullición;
por ejemplo, la gasolina es aquella
que se recoge en el rango de
ebullición entre 90ºF y 220ºF.

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Caracterización del petróleo

Fraccionamiento

Si el volumen de destilación correspondiente a cada rango de


temperaturas es recogido en forma separada, cada uno de esos
“cortes” corresponderá a un producto como gasolina, nafta,
kerosene, diésel, gasóleo, residuo, etc.
Cada uno de estos cortes de destilación puede a su vez ser
caracterizado o analizado en laboratorio, obteniendo sus
propiedades o características del corte, como su destilación,
API, viscosidad, contenido de azufre, punto de inflamación,
contenido de metales, etc.
Cada corte podrá requerir que se determinen propiedades
acordes al corte; así por ejemplo, un residuo requerido se
conozca su “pour point”, lo cual no es necesario para una
gasolina.

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Caracterización del petróleo

Assay
El “assay” de un crudo o de un corte de
fraccionamiento, es un reporte analítico que contiene
información muy importante.
Normalmente se reporta:

Caracterización: Curva de destilación ,API, densidad , gravedad


especifica , viscosidad , pour point , peso molecular , factor , k.

Contaminantes: Contenido de azufre total , H2S , sales numero de


neutralización.
Estos datos impactan en la metalurgia de la Unidades de Proceso.

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Caracterización del petróleo

Assay
Propiedades que afectan el “blending” o “Unidades de
Proceso aguas abajo”:

Azufre, mercaptanos y H2s


Acidez por ácidos nafteno
PONA
Contenido nitrógeno
Contenido metales (níquel, vanadio, etc.)
Viscosidad
Octanaje
Punto inflamación

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Caracterización del petróleo

Assay

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Caracterización del petróleo

Assay

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1.2 química del petróleo 23
Química del petróleo

Parafinas
Compuesto orgánicos saturados que responden a la
formula global de CnH2n+2. Están presenta en
todos los tipos de petróleo y sus cortes de
destilación, ya sea en su forma “normal” como en
Isómero.

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Química del petróleo

Cicloparafinas o naftenos
Compuestos orgánicos cíclicos saturados; están
presentes normalmente en los crudos.

Ciclohexano Metil ciclopentano

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Química del petróleo

Olefinas
Compuesto orgánico insaturados con formula global
CnH2n.Normalmente no se encuentran en los
crudos, sino en los productos provenientes del
craqueo catalítico. Las olefinas son usualmente
usadas como carga petroquímica.

Etileno Buteno

Propileno

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Química del petróleo

Aromáticos
Compuestos orgánicos cíclicos insaturados. Están
presentes en los crudos. Las cicloparaafinas y los
aromáticos dan octanaje a las gasolinas.

Benceno Tolueno

Xilenos

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Química del petróleo

Naturaleza química

La naturaleza química del petróleo es importante


porque es posible predecir:

Si la mezcla de distintos tipos de petróleo será


estable o no , es decir si son compatibles
El análisis PONA de
químicamente .
un crudo o un
Si pueden producirse asfaltos. producto, da
información sobre la
Si pueden producirse ceras. composición sobre la
composición por tipo
Si pueden producirse lubricantes. de hidrocarburo.

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1.3 Clasificación de tipos de petróleo 29
Tipos de petróleo

Criterios de clasificación

Los tipos de crudo , se pueden clasificar considerando


varios criterios:
• Por su densidad: referidos a sus propiedades de
densidad y viscosidad, pueden clasificarse en pesados y
livianos, Crudos ligeros son aquellos con densidad API
igual o superior a 30° y pesados aquellos con API
inferior e 22°.
• Por su contenido de Azufre : se dice que un crudo es
dulce cuando su contenido de azufre es menor igual a
0,5% peso; de lo contrario se le considera acido . Los
compuestos mas usuales son el H2S y los mercaptanos
RSH. Es normal encontrar que los crudos mas
pesados, contienen mayor cantidad de compuestos de
azufre.
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Tipos de petróleo

Criterios de clasificación
• Por su naturaleza química preponderante: pueden ser
parafínicos , nafténicos, aromáticos. Esta clasificación se
realiza considerando el Factor de Caracterización de
Watson o KUOP.
El KUOP se calcula con la siguiente formula K=(Tb )^1/3/SG
Donde Tb= es la temperatura media ponderada del crudo,
considerando los valores de temperatura de ebullición de la
Curva TBP a 20%, a 0% y a 80% SG es la gravedad especifica.

Si el K es 13, se considera parafínico.

Si el K es 12, se considera intermedio parafínico y nafténico.

Si el K es 11, se considera nafténico.

Si el K es 10, se considera aromático.

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Tipos de petróleo

Ejemplos de Clasificación

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2. Productos de una refinería 33
Productos de una refinería

Comparativo de productos

Productos finales Productos intermedios y/o para


Blending
Gas combustible Nafta craqueada
Gas Licuado de Petróleo Nafta reformada
Gasolinas motor Isomerato
Turbo Jet Alquilato
Diésel Hidrogeno
Residuales Gasóleos de vacío
Asfaltos Aceites cíclicos
Lubricantes Gasolina SR
Coke Fuel oíl
Azufre
Grasas

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Productos de una refinería

Diagrama de destilación -
productos

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3. Proceso de destilación 36
3.1 Atmosferica 37
Procesos de destilación

Procesos de Refinación
Los tipos de productos intermedios y finales depende de la
complejidad de una refinería, es decir de la cantidad y tipo de
unidades de proceso con que cuenta.
• Los Tipos de procesos de refinación se pueden catalogar en:
• De Destilación: atmosférica y/o al vacío
• De conversión: Craqueo Catalítico (FCC), coking e
Hidrocraqueo
• De Mejoramiento: isomerización, reformación, alquilación
• De Tratamiento: hidrotratamiento, saturación de benceno
• De Separación: de azufre, remoción aromáticos,
fraccionamiento
• Mezcla(blending): para producir gasolinas motor, aviación,
diésel, turbo
• Servicios Industriales: generación eléctrica, vapor, agua
tratada, etc.
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Procesos de destilación - atmosférica

Concepto
La destilación atmosférica
o primaria (topping) es el
proceso principal y básico
de una Refinería y es
donde se produce la
separación de los cortes
(fraccionamiento) según el
rango de destilación.
La destilación progresa a
una temperatura de
alimentación de crudo a
650°F – 700°F y una
presión entre 10 – 15 psig.

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Procesos de destilación - atmosférica

Equipos de la unidad topping


La unidad Topping esta compuesta de los siguientes equipos:
• Bomba de carga, que toma el petróleo de un tanque de
almacenamiento
• Tren de intercambio de calor, para recuperación de calor.
Normalmente hay dos trenes de precalentamiento previo al
horno (antes/después de la desaladora)
• Desaladora de crudo, que remueve las sales del crudo
• Horno, que calienta el crudo hasta 350 – 375°C
aproximadamente
• Columna de destilación (platos, rellenos estructurados), que
opera hasta 15 psig de presión en el tope
• Sistemas de despojamiento (strippers), que elimina livianos
de los cortes
• Sistemas de condensación de tope y sistema de enfriamiento
de productos
• Sistema de reflujos circulantes (pumparound)
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Procesos de destilación - atmosférica

Diagrama unidad topping

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Procesos de destilación - atmosférica

Productos
Los productos de la destilación atmosférica o primaria (topping)
son:
• Gas combustible, que se usa en los hornos de la refinería
• Propano/Butano, que luego de su tratamiento con aminas y soda
para remoción de H2S y mercaptanos, se vende como GLP.
• Gasolina primaria, que luego de la remoción de compuestos ligeros
(estabilización se utiliza para el blending de gasolina, como carga a
isomerización, para preparación de asfalto RC y/o exportación.
• Nafta, que se utiliza como carga a reformación catalítica, para el
blending de gasolina/diésel, para preparación de solvente 3 o para
preparación de asfalto MC
• Kerosene, que luego de tratamiento se usa como Turbo Jet a1
• Diésel, que luego de tratamiento para remoción de azufre, se envía
al pool de diésel para preparación de DB5 con mezcla con
biodiesel
• Gasóleo atmosférico, que se usa como carga a FCC.
• Crudo reducido, que se usa como carga a UDV.

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Procesos de destilación - atmosférica

GAP
La calidad o exactitud de
separación entre cortes se mide a
través de un término denominado
“Gap”, el cuál numéricamente se
obtiene de:
GAP = T (°F) del 5% de destilado
del corte pesado – T (°F) del 95%
de destilado del corte ligero.
Un valor aceptable del Gap es de
10 °F a 20 °F
Un valor negativo de Gap, se
llama “overlap” y significa un mal
fraccionamiento en la columna

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Procesos de destilación - atmosferica

Variables de control en columna


de destilación
Temperatura de tope
Presión de tope
Temperatura de salida de horno
Temperatura de platos de extracción
Presión de la zona flash (overflash)
Caudales de reflujo de tope y reflujos intermedios (pumparouns)
Temperatura de fondo
Caudal de vapor de despojamiento
Niveles de liquido en fondo de columna, recipiente de tope
despojadores y platos acumuladores

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Procesos de destilación - atmosférica

Controles adicionales
1. Control de presión de tope: por
manipulación del caudal del fluido de
enfriamiento en el condensador del
tope
2. Control de nivel del recipiente de tope:
por manipulación del caudal de
destilado D
3. Control de reflujo de tope: por
manipulación del flujo del reflujo. En
muchas ocasiones este caudal de reflujo,
sirva para controlar la temperatura de
tope.
4. Control de temperatura zona flash: por
manipulación del flujo del fluido
calefactor en el rehervidor del fondo.
5. Control de nivel del fondo de la
columna: por manipulación del flujo del
producto de fondo B.

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Procesos de destilación - atmosférica

Controles adicionales

1. Control de flujo del


“pumparound”: por
manipulación del caudal del
reflujo intermedio.
2. Control de nivel del Stripper:
por manipulación del caudal
del corte lateral (“Side
draw”)
3. Control de flujo del vapor
(steam): por manipulación
del caudal de vapor de agua
de ingreso al stripper

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Procesos de destilación - atmosférica

Intercambiadores de calor

Los intercambiadores de calor


mas comunes en la refinerías
son
De coraza y tubo Aeroenfriadores
Permiten • Permiten
recuperar calor enfriar un
de los cortes corte lateral o
laterales hacia el producto
crudo, de tal usando el aire
manera de como
ahorrar energía elemento de
en el horno enfriamiento

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Procesos de destilación - atmosférica

Diagrama Intercambiadores de
calor

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Procesos de destilación - atmosférica

Desaladora de crudo

Las desaladoras son


equipos de proceso que
operan a presión, que
permiten remover las
sales del crudo por acción
gravimétrica y eléctrica; la
temperatura optima de
ingreso del crudo es entre
120 – 135 °C.
Para reducir el contenido salino, se debe
inyectar agua cruda y un
desemulsificante, los que mezclan
fuertemente con el crudo salado antes de
entrar a la desaladora
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Procesos de destilación - atmosférica

Desaladora de crudo

Dentro de la desaladora existen una


parrillas electrificadas (electrodos)
que ayudan a la rápida separación de
las fases acuosa y crudo, por la parte
superior de la desaladora sale el
crudo desalado y por la parte
inferior una salmuera. La cantidad
de corriente a aplicar depende del
tipo de crudo y del contenido de sal
de objetivo final.
El control de la interface es
importante, manteniéndola por
debajo de la altura de la parrilla
inferior

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Procesos de destilación - atmosférica

Horno

El horno es uno de los equipos mas


importantes dentro de la unidad.
Aporta una gran cantidad de energía
al crudo para lograr un alto % de
vaporizado.
El crudo precalentado en los trenes
de intercambio de calor, ingresa al
horno entre 200 – 280°C.
El crudo ingresa por la zona
convectiva donde absorbe calor de
los humos de combustión calientes.
Posteriormente ingresa a la zona
radiante donde absorbe calor de
combustión de gas natural.

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Procesos de destilación - atmosférica

Horno
La temperatura de salida del horno esta
en alrededor de 375°C, temperatura con
la cual ingresa posteriormente a la
columna de destilación.
Se controlan las siguientes variables:
• Temperatura de salida del curdo del
horno, manipulando la cantidad de
combustible.
• Caudal de crudo, manteniendo por
encima del valor del caudal mínimo
para evitar coquización.
• Exceso de aire en la chimenea, para
mantener la eficiencia del horno en
+/- 85%
• Temperatura de piel de tubos en la
zona radiante, para evitar
sobrecalentamiento del metal.
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Procesos de destilación - atmosférica

columna de destilación
La columna de destilación es el equipo
mas importante de la Unidad Topping.
Es un recipiente vertical que opera a
presión (15 psig), con un perfil de
temperatura de 110°F (tope) hasta 675°F
(fondo) y normalmente fabricada en
acero al carbono, en cuyo interior se
encuentran:
• Platos de fraccionamiento (40 platos
reales)
• Distribuidores de líquido de reflujo
• Platos colectores de líquido para
salida del corte lateral
Dentro de la columna se establece un
balance de masa y de energía, que
permite el fraccionamiento de los cortes
según su temperatura de ebullición
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Procesos de destilación - atmosférica

Zonas de la columna de
destilación
Dentro de la columna de destilación se identifican las siguientes zonas:
Zona Flash:
• Es la zona en la cual la carga del crudo caliente y parcialmente vaporizado
ingresa a la columna de destilación. Por efecto de reducción de presión, se
produce un sobrepavorizado (2-4%) que se añade al vaporizado ya existente
que ascienden por la columna, condensándose parcialmente conforme suben
los vapores; la parte no vaporizada cae al fondo.
Zona de Tope:
• Zona de los vapores ligeros (gasolina, C3, C4, gas combustible). Los vapores
salen del tope de la columna hacia un condensador donde se separa la
gasolina + GLP en estado liquido del gas combustible. La gasolina + GLP van
seguidamente a una Columna de Estabilización, donde se separa la gasolina
del GLP.
Zona de Agotamiento:
• Zona por debajo de la zona flash, donde se inyecta vapor de agua, con la
finalidad de maximizar la extracción de destilados. El producto de fondo se
llama “crudo reducido”.

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Procesos de destilación - atmosférica

C.D. – etapas de fraccionamiento

Dentro de la columna de
destilación, los platos colectores /
extracción están separados entre si
entre 6-8 platos reales.

La eficiencia de un plato real esta


en el orden de 55- 60%.

Las etapas de fraccionamiento pueden ser


representadas por platos y/o rellenos
estructurados.

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Procesos de destilación - atmosférica

c. d. – elementos internos

56
Procesos de destilación - atmosférica

c. d. – Platos

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Procesos de destilación - atmosférica

c. d. – proceso

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Procesos de destilación - atmosférica

c. d. – Distribuidores y colectores

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Procesos de destilación - atmosférica

Control de corrosión

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Procesos de destilación - atmosférica

Control de corrosión

Los principales agentes corrosivos en una unidad de destilación


suelen ser:
1. Acido clorhídrico (HCI) y cloruro de amonio (NH4CI), que
ataca la zona interna del tope de la columna y tuberías del
sistema de condensación del tope.
2. Acido Sulfhídrico (H2S) y azufre, que ataca la zona interna
del fondo de la columna de destilación y la tubería que
conecta la salida del horno y la entrada a la columna de
destilación.

Para contrarrestar el ataque corrosivo, se suele aplicar:


1. Aditivos neutralizantes al sistema de tope
2. Agua de lavado al sistema de tuberías de tope
3. Selección de metalurgia apropiada para equipos y
tuberías.

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3.2 al vacío 62
Procesos de destilación – al vacío

Control de corrosión

La destilación al vacío es el proceso complementario a la


destilación atmosférica. Se produce la separación de los cortes
(fraccionamiento) según el rango de destilación por acción de
su operación a condiciones por debajo de la presión
atmosférica.
La Unidad de vacío esta compuesta de los siguientes equipos:
• Bomba de carga, que toma el residuo de la unidad primaria
• Tren de intercambio de calor.
• Horno, que opera en el rango de 390-430°C
• Columna de destilación, que opera a 20-50 mmhg
absolutos
• Sistemas de Eyectores de vacío
• Sistemas de enfriamiento

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Procesos de destilación – al vacío

diagrama

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Procesos de destilación – al vacío

productos

El concepto básico es que los “productos hierven a menor


temperatura, si es que la presión del sistema es menor”.

Los productos de la Unidad de Destilación al vacío son:


• LVGO = “ligth vacuum gas oíl”, el cual se envía al pool
de diésel.
• HVGO = “heavy vacuum gas oíl”, el cual es usado como
carga a FFC.
• Residuo de vacío, el cual es usado para preparar asfalto,
residuales, carga a visbreaking o carga a Coker. La
viscosidad de este producto es muy alta; a temperatura
ambiente es un solido.

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Procesos de destilación – al vacío

eyectores de vacío

El vapor de alta presión permite reducir la presión


interna de la columna, favoreciendo la destilación.

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Procesos de destilación – al vacío

columna de destilación

En su interior se pueden encontrar elementos como:

Platos
Empaquetes estructurados

Platos colectores
distribuidores

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Procesos de destilación – al vacío

Control de corrosión

Los principales agentes corrosivos en una unidad de


destilación al vacío suelen ser:
1. Acido sulfhídrico (H2S) y azufre, que ataca la zona
interna del fondo de la columna de destilación y la
tubería que conecta la salida del horno y la entrada
a la columna de destilación.
2. Acido nafténico

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