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D O S
R VA
R E SE
H O S
E C
D ER
INGENIERO QUÍMICO
D O S
R VA
R E SE
H O S
E C
D ER
Perozo Morles, Carmen Emilia
C.I.V-20.726.285
Telf.: (0266)-3213019/(0424)-6409287
Tutor académico
ÍNDICE GENERAL
RESUMEN
ABSTRACT
D O S
R V A pág.
INTRODUCCION………………………………………………………………..……….15
E S E
O S R
C H
1. CAPÍTULO I. EL PROBLEMA……………………………………………………...18
R E
DE
1.1. Planteamiento del problema........................................................................18
1.2. Objetivos......................................................................................................21
1.2.1. Objetivo general………………………………………………………………….21
1.2.2. Objetivo específico……………………………………...……………………….21
1.3. Justificación..................................................................................................21
1.4. Delimitación..................................................................................................23
1.4.1. Delimitación espacial…………………………………………………………….23
1.4.2. Delimitación temporal……………………………………………………………23
1.4.3. Delimitación científica……………………………………………………………24
O S
I....................................................................................................................51
D
ER VA
2.4.1. Regeneración del catalizador.......................................................................56
2.5.
R E S
Bases teóricas..............................................................................................57
HO S
C
2.5.1. Reacción química………………………………………………………………..57
E
DER
2.5.2. Clases de reacciones químicas………………………………………………...58
2.5.3. Reactor químico………………………………………………………………….59
2.5.4. Tipos de reactores químicos……………………………………………………60
2.5.5. Velocidad de una reacción química……………………………………………65
2.5.6. Catálisis…………………………………………………………………………...67
2.5.7. Hidrogenación………………………………...………………………………….69
2.5.8. Principios de hidrogenación selectiva de acetileno…………………………..69
2.5.9. Hidrogenación con catalizadores base níquel (Ni-S)………………………...70
2.5.10. Temperatura………………..……………………………………………………75
2.5.11. Presión………………………………………..………………………………….76
2.5.12. Flujo……………..………………………………………………………………..76
2.5.13. Absorción………..……………………………………………………………….76
2.5.14. Tipos de absorción……………………..……………………………………….77
2.5.15. Correlación matemática………………………………………………………..78
2.6. Sistema de variables……………………………………………………………….80
2.7. Definición de términos básicos……………………………………………………81
S
acetileno de la planta Olefinas I del Complejo Petroquímico Ana María
A D O
V
Campos......................................................................................................108
SE R
E
4.1.1. Temperatura…………………………………………………………………….118
O S R
4.1.2. Presión…………………………………………………………………………..123
E C H
R
4.1.3. Concentración de acetileno……………………………………………………124
D
4.2. Determinación Ede la actividad y selectividad catalítica actual del sistema de
hidrogenación de acetileno de la planta Olefinas I del Complejo
Petroquímico Ana María Campos..............................................................127
4.2.1. Actividad catalítica……………………………………………………………...127
4.2.2. Selectividad catalítica………………………………...………………………..134
4.3. Cálculo de las pérdidas de etileno del sistema de hidrogenación de
acetileno de la planta Olefinas I del Complejo Petroquímico Ana María
Campos………………………………………………………………………….144
4.4. Correlación de las pérdidas de etileno respecto al porcentaje de carga del
sistema de hidrogenación de acetileno a distintas temperaturas
diferenciales de la planta Olefinas I del Complejo Petroquímico Ana María
Campos......................................................................................................150
4.4.1. Ajuste por métodos de mínimos cuadrados mediante Excel………………152
CONCLUSIONES
RECOMENDACIONES
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
ANEXOS
ÍNDICE DE TABLAS
pág.
Tabla 2.1. Clasificación elemental de reactores según las fases, el modo de
operación y frecuencia de uso en la industria……………..………………………….65
D O S
ER
Tabla 3.1. Equipos involucrados en el sistema de hidrogenación..........................94
VA
R E
Tabla 3.2. Indicación de las termocuplas y medidores de los equipos asociados al
S
S
HOdel sistema de hidrogenación de
C
sistema de hidrogenación.......................................................................................95
E
DER
Tabla 3.3. Datos operacionales
acetileno..................................................................................................................96
Tabla 3.4. Parámetros operacionales para la determinación de la actividad
catalítica..................................................................................................................96
Tabla 3.5. Parámetros operacionales para la determinación del factor de
selectividad.............................................................................................................97
Tabla 3.6. Parámetros operacionales para la evaluación de conversión de 1,3-
Butadieno a través del sistema Starlims.................................................................97
Tabla 3.7. Datos operacionales necesarios para determinar las pérdidas de etileno
a través del sistema Starlims..................................................................................98
Tabla 3.8. Variables necesarias para correlacionar las pérdidas de etileno con
respecto al porcentaje de carga del sistema de hidrogenación de
acetileno..................................................................................................................99
Tabla 4.1. Especificación del sistema de hidrogenación de acetileno de la planta
Olefinas I...............................................................................................................109
Tabla 4.2. Parámetros que influyen en la actividad y selectividad catalítica de los
catalizadores de base de níquel ……………………………......……………………112
Tabla 4.3. Indicación de las termocuplas, medidores y analizadores dentro de los
reactores 101-DB/C..............................................................................................114
Tabla 4.4. Valores de diseño de los parámetros operacionales presente en los
reactores…………………………………………………………………………….......118
Tabla 4.5. Aporte de diferencial de temperatura de cada zona al diferencial total
del reactor 101-DB................................................................................................130
Tabla 4.6. Aporte de diferencial de temperatura de cada zona al diferencial total
O S
del reactor 101-DC................................................................................................130
D
Tabla 4.7. Datos obtenidos del factor de selectividad para el reactor 101-
ER VA
de R
E S
DB.........................................................................................................................137
Tabla 4.8. Datos obtenidos del factorS
C H O selectividad para el reactor 101-
E
DER
DC.........................................................................................................................138
Tabla 4.9. Conversión de 1,3-Butadieno para el tiempo de evaluación, según los
datos reportados por el sistema automatizado
Starlims………………………………………………………………………………….142
Tabla 4.10. Pérdidas de etileno en el reactor 101-
DB.........................................................................................................................145
Tabla 4.11. Pérdidas de etileno en el reactor 101-
DC.........................................................................................................................146
Tabla 4.12. Limitaciones actuales de la planta, en relación al sistema de
hidrogenación de acetileno……………………………………………………………148
Tabla 4.13. Datos necesarios para realizar la correlación del reactor 101-DB
presente en el sistema de hidrogenación de acetileno…………………………….151
Tabla 4.14. Datos necesarios para realizar la correlación del reactor 101-DC
presente en el sistema de hidrogenación de acetileno…………………………….152
Tabla 4.15. Resultados de la correlación, obtenidos a través de Excel para el
reactor 101-DB………………………………………………………………………….161
Tabla 4.16. Resultados de la correlación, obtenidos a través de Excel para el
reactor 101-DC………………………………………………………………………….162
Tabla 4.17. Resumen del estudio de las correlaciones realizadas al sistema de
hidrogenación de acetileno……………………………………………………………164
ÍNDICE DE FIGURAS
pág.
Figura 2.1. Organigrama general de la corporación de la petroquímica de
O S
Venezuela...............................................................................................................28
D
ER
Figura 2.2. Localización geográfica del Complejo Petroquímico Ana María
VA
Campos…………………………………………………………………………………...29
R E S
H O S
C
Figura 2.3. Planimetría del Complejo Petroquímico Ana María Campos...............32
E
DERdel sistema de hidrogenación de acetileno 101-
Figura 2.4. Diagrama de planta de Olefinas I.........................................................51
Figura 2.5. Diagrama
DA/B/C………………………………………………………………………………........53
Figura 2.6. Esquema de la localización espacial de las termocuplas dentro de los
reactores de hidrogenación de acetileno 101-D A/B/C...........................................55
Figura 2.7. Efecto del contenido de azufre y temperatura de entrada sobre la
actividad del catalizador..........................................................................................72
Figura 4.1. Menú general del sistema PI de la planta Olefinas I..........................115
Figura 4.2. Sistema de hidrogenación de acetileno..............................................116
Figura 4.3. Diagrama de la distribución de las termocuplas presente en los
reactores del sistema de hidrogenación de acetileno...........................................117
Figura 4.4.Perfil de temperatura del reactor 101-DB del sistema de hidrogenación
de acetileno...........................................................................................................119
Figura 4.5. Perfil de temperatura del reactor 101-DC del sistema de hidrogenación
de acetileno...........................................................................................................120
Figura 4.6. Comportamiento de la temperatura diferencial, temperatura de entrada
y salida del reactor 101-DB...................................................................................121
Figura 4.7. Comportamiento de la temperatura diferencial, temperatura de entrada
y salida del reactor 101-DC..................................................................................122
Figura 4.8. Tendencia de la presión del reactor 101-DB/C...................................123
Figura 4.9. Concentración de acetileno a la salida del reactor 101-DB................125
Figura 4.10. Concentración de acetileno a la salida del reactor 101-DC..............125
Figura 4.11. Perfil de temperatura de las termocuplas instaladas en el reactor 101-
DB.........................................................................................................................128
Figura 4.12. Perfil de temperatura de las termocuplas instaladas en el reactor 101-
DC.........................................................................................................................129
Figura 4.13. Perfil de aporte del diferencial de temperatura entre cada una de las
D O S
ER
zonas al diferencial total de temperatura de entrada y salida del reactor 101-
VA
DB……………………………………………………………………………...………...132
deR
E S
O S
H de entrada y salida del reactor 101-
de C
Figura 4.14. Perfil de aporte del diferencial temperatura entre cada una de las
zonas al diferencial total E
DER
temperatura
DC………………………………………………………………………………………..132
Figura 4.15. Conversión de DMDS a H2S en función a la temperatura de entrada
de los reactores 101-DA/B/C................................................................................135
Figura 4.16. Sistema automatizado de laboratorio Starlims del Complejo Ana María
Campos………………………………………………………………………………….137
Figura 4.17. Tendencia del factor de selectividad para el reactor 101-DB...........139
Figura 4.18. Tendencia del factor de selectividad para el reactor 101-DC...........139
Figura 4.19. Conversión de 1,3-Butadieno en el reactor 101-DB.........................142
Figura 4.20. Conversión de 1,3-Butadieno en el reactor 101-DC.........................143
Figura 4.21. Tendencia de pérdidas de etileno en el reactor 101-DB..................146
Figura 4.22. Tendencia de pérdidas de etileno en el reactor 101-DC..................147
Figura 4.23. Logo de inicio de Excel.....................................................................152
Figura 4.24. Ventana en blanco para realizar el ajuste de mínimos cuadrados...153
Figura 4.27. Hoja de cálculo con el gráfico de dispersión con líneas rectas y
marcadores...........................................................................................................155
Figura 4.28. Hoja de cálculo de gráfico de dispersión con líneas rectas y
marcadores con presentación...............................................................................156
Figura 4.29. Hoja de cálculo con gráfico de dispersión con líneas rectas y
marcadores en una hoja nueva............................................................................157
Figura 4.30.Hoja de cálculo con gráfico con la opción agregar línea de
O S
tendencia..............................................................................................................158
D
Figura 4. 31. Hoja de cálculo con gráfico y opciones de líneas de tendencia......158
ER VA
R E
Figura 4.32. Hoja de cálculo con gráfico y selección de opciones de líneas de
S
S
HO de correlación.................................160
C
tendencia..............................................................................................................159
E
DER
Figura 4.33. Gráfico, ecuación y coeficiente
DEDICATORIA
S R E
H O
A mi hermano Ramiro Jesús por ser la constancia y dedicación de todos mis días.
A Dios por siempre darme un amor infinito, fuerzas para seguir luchando además
O S
de protección y sabiduría para enfrentar cada una de las circunstancias que se
D
presentan a diario. Gracias por mis sueños y mis alegrías.
R VA
R E SE
O S
A mis padres, por su apoyo incondicional, guiarme, complacerme, cuidarme y
E C H
quererme como solo ustedes saben hacerlo. Mami, gracias por tu infinita
paciencia.
D ER
A mi hermano por darme todo su cariño, compañía y ejemplo. Sé que donde
quieras que yo esté, tú vas a estar.
Anhele tanto este momento, y con ustedes fue posible. Muchas Gracias.
Perozo Morles, Carmen Emilia. “PÉRDIDAS DE ETILENO EN EL SISTEMA DE
HIDROGENACIÓN DE LA PLANTA OLEFINAS I DEL COMPLEJO
PETROQUÍMICO ANA MARÍA CAMPOS”. Trabajo especial de grado para optar
al título de Ingeniero Químico. Universidad Rafael Urdaneta. Facultad de
Ingeniería. Escuela de Ingeniería Química. Maracaibo. Venezuela. 2014. 191 p.
D O S
R VA
SE
RESUMEN
S R E
C H O
ER E
Se estudió el sistema de hidrogenación de acetileno de la planta Olefinas I del
D
Complejo Petroquímico Ana María Campos, conformado por los reactores de
acetileno, provistos con un catalizador de Clariant OLEMAX-100 con níquel como
principio activo, en donde se lleva a cabo un proceso de hidrogenación selectiva.
El presente trabajo especial de grado tiene como principal objetivo correlacionar
las pérdidas de etileno en función del porcentaje de carga para las condiciones
actuales del lecho catalítico. Para el desarrollo de esta correlación se identificaron
parámetros operacionales de dichos reactores durante seis semanas. Analizando
principalmente los perfiles de temperatura, concentración de acetileno, factores de
selectividad, conversión de 1,3 – Butadieno y pérdidas de etileno. Del análisis de
las tendencias de temperatura, el perfil presentado por los reactores evidenció un
comportamiento adecuado, sin embargo luego de realizar un estudio más
exhaustivo por zonas se concluyó que hay baja actividad en la zona del fondo del
lecho catalítico. Los factores de selectividad presentaron valores muy altos
indicando que los reactores no son selectivos para el proceso que ejecutan,
además de evidenciar altas conversiones de 1,3-Butadieno. De acuerdo a los
resultados obtenidos, dadas las limitaciones actuales del modelo, ya que no
existen monitoreo de dosificación de dimetil disulfuro, presión parcial de
hidrógeno, medidores para el flujo de gas de proceso, entre otros parámetros
operacionales presente en dicho sistema; el desarrollo de la correlación
matemática por ajuste de mínimos cuadrados no permite predecir el efecto de las
variaciones del porcentaje de carga de la planta sobre las pérdidas de etileno y las
temperaturas diferenciales, se recomienda continuar con la toma de muestra o
rehabilitar el sistema de análisis químico en línea en la entrada y mejorar el de
salida del sistema de hidrogenación de acetileno a fin de tener mayor número de
datos para la correlación.
Email: Carmen_7emilia@hotmail.com.
Perozo Morles, Carmen Emilia. “LOSS OF ETHYLENE FOR HYDROGENATION
FROM THE PETROCHEMICAL PLANT OLEFINS I, LOCATED IN ANA MARIA
CAMPOS COMPLEX”.Special grade work to obtain the degree in Chemical
Engineering. Universidad Rafael Urdaneta. Faculty of engineering. School of
chemical engineering. Maracaibo. Venezuela. 2014.191 p.
D O S
R VA
SE
ABSTRACT
S R E
C H O
ER E
The hydrogenation system for acetylene was studied at an Olefin’s plant I, in the
D
Ana Maria Campos petrochemical complex. This system consisted of acetylene
reactors provided with a catalyst of Clariant OLEMAX-100 and nickel as an active
ingredient which is where the selective hydrogenation process takes place. This
special grade report has as its main objective to correlate the loss of Ethylene with
the percentage of load to the current conditions of the catalytic bed. The
operational parameters of the reactors were identified throughout the development
of its correlation for six weeks. The assessment was based on the analysis of the
temperature profiles, the concentration of acetylene, selectivity factors, the
conversion of 1.3 – butadiene, and the loss of ethylene. Analysis on the
temperature trends showed an appropriate behavior from the reactors; however,
after a more exhaustive analysis done on the areas, it was concluded that there is
low activity performed in the bottom area of the catalytic bed. Also, selectivity
factors showed very high values indicating that the reactors were not selective
through their performance as well as demonstrating high conversions of 1.3-
butadiene. Moreover, given the limitations found on the current model such as no
monitoring of dosage of dimethyl disulfide, partial pressure of hydrogen, process
gas flow meters, among others operational parameters; the development of
mathematical correlation done by least squares adjustment does not allow to
predict the effect of the charge percent variations of the Olefin’s plant on differential
temperatures as well as the loss of ethylene. Therefore, it is recommended to
continue testing samples or rehabilitating chemical analysis on the entry system in
order to improve the output of the hydrogenation system of acetylene. In this way,
a greater number of data can be obtained for correlation.
Desde el último tercio del siglo XIX, el petróleo es la energía primaria más
O
importante del mundo. A partir de entonces se puede decir que comenzó el
D S
ER VA
desarrollo de la industria petrolera y el verdadero aprovechamiento de un recurso
R E S
que indudablemente ha contribuido a la formación del mundo actual. La alta
dependencia que se tiene de este recursoS
de él se obtiene. La industria C
O
H permite el procesamiento del petróleo,
es por la amplia gama de productos que
R E
el gas asociadoD oE
petroquímica
cualquier otro producto proveniente de ellos, para convertirlos
en productos de mayor valor.
O S
El proceso de elaboración de olefinas en esta planta, está dividido principalmente
D
ER VA
en dos áreas: el área de producción y el área de servicio: El área de producción
R E S
está constituida por el área caliente y el área fría. El área caliente, representa una
O S
H de producción de etileno y propileno.
C
parte fundamental para el completo desarrollo de los parámetros establecidos a
E
DER
nivel operacional y de diseño del proceso
Es por ello, que la presente investigación tiene como objetivo correlacionar las
S
pérdidas de etileno respecto al porcentaje de carga del sistema de hidrogenación
D O
Alas variables
V
de acetileno de la planta Olefinas I, con la finalidad de proveer herramientas de
análisis que permitan conocer el comportamiento de cadaR
E SE
una de
O
operacionales de los reactores de acetileno,R
Sentre otras variables; así como también
como: temperatura, presión,
E C H
R
concentración de acetileno, 1,3-Butadieno,
S
1.1. Planteamiento del problema
A D O
E R V
E S
Desde hace más de 50 años el desarrollo de la química
mundialmente que el petróleo es la materiaR
ha demostrado
D
de estar conformado por una
gran importancia, ya que permite crecer y desarrollar la posibilidad de nuevos
subproductos.
Dicha industria, nace en Venezuela en el año 1956 con la creación del IVP hoy
Petroquímica de Venezuela, S.A (PEQUIVEN), la cual posee tres Complejos
ubicados a todo lo largo de la geografía del país: Complejo Morón, en el estado
Carabobo, Complejo Ana María Campos, ubicado en la bahía del Tablazo, Estado
Zulia, y el Complejo José Antonio Anzoátegui, ubicado en las cercanías de la
población de José, estado Anzoátegui.
O S
Olefinas I, la cual fue diseñada por Kellogg en el año 1976 utilizando propano o
D
ER VA
etano como alimentación, logrando una capacidad de 150 MTMA de etileno grado
R E S
polímero y hasta 96 MTMA de propileno grado químico. Siendo hasta el año 1991-
O S
C yH
1992 que se ejecutó un proyecto de expansión para llevar la capacidad hasta 250
R E
DE
MTMA de etileno grado polímero hasta 130 MTMA de propileno grado polímero.
El área de producción por su parte, está constituida por el área fría y el área
caliente, esta última cuenta con secciones de pirólisis y craqueo, purificación,
compresión, refrigeración, fraccionamiento y almacenamiento. En la sección de
purificación del gas de proceso proveniente de los hornos de pirólisis, se eliminan
la mayor parte de las impurezas contenidas en el producto deseado, al disminuir
su concentración dentro de las especificaciones de calidad exigidas.
Uno de los equipos contenidos dentro de dicha sección son los reactores de
acetileno, en donde mediante un sistema de hidrogenación selectiva se reducen la
concentración de acetileno a valores menos de 1 ppm. Este sistema de
hidrogenación, cuenta con tres reactores (101-D A/B/C) de lecho fijo, adiabáticos,
configurados para operar en paralelo (dos reactores a la vez y uno en
20
O S
de etileno necesita la hidrogenación de acetileno (C2H2), sin hidrogenar mucho
D
ER VA
etileno (C2H4). El mencionado catalizador trabaja adecuadamente con acetileno
R E S
(C2H2) pero se tiene que controlar la actividad para evitar hidrogenación excesiva
H O S
C
de etileno (C H ) ya que se produciría etano, que implica pérdidas del producto.
E
2 4
1.2. Objetivos
O S
sistema de hidrogenación de acetileno de la planta Olefinas I del Complejo
D
R VA
Petroquímico Ana María Campos para las condiciones actuales del lecho
catalítico.
R E SE
H O S
E C
DER
1.2.2. Objetivos específicos
1.3. Justificación
La planta de Olefinas I representa una de las plantas más importantes dentro del
Complejo Petroquímico Ana María Campos, debido a que proporciona materia
22
prima para llevar a cabo procesos en otras plantas dentro del complejo. Por esto,
es necesario que el funcionamiento operacional de esta planta sea excelente, ya
que genera altos ingresos de producción e invierte una parte considerable en
materia prima por lo que se requiere un eficiente uso de la misma.
R E S
parte fundamental para el completo desarrollo de los parámetros establecidos a
HO S
C
nivel operacional, de diseño del proceso de producción.
R E
Este sistema D de E hidrogenación está en presencia de un catalizador, las
condiciones de los catalizadores cambian lentamente con el tiempo; los cambios
son en función de semanas o meses. Un cambio brusco de la concentración de
acetileno en la salida es principalmente causada por variaciones en la
composición de la alimentación, niveles de dimetil disulfuro (DMDS),
contaminantes, temperatura, presión, baja selectividad entre otras. Teniendo como
consecuencia la disminución de la cantidad de etileno esperada.
O S
Según el punto de vista teórico, esta investigación generará reflexión y discusión,
D
ER VA
sobre los conocimientos existente en el área investigada como dentro del ámbito
R E S
operacional y dentro del plano de evaluación del proceso, se podrá conocer el
H O S
C
comportamiento de cada una de las variables, así como también las alteraciones y
R E
DEen el proceso.
efectos que producen alguna modificación del sistema cuando varia algún
parámetro que influye
1.4. Delimitación
O S
de consultar los principios y términos de conversión, selectividad, actividad,
D
ER VA
reacciones heterogéneas, reactores de lecho fijo, cinética de reacciones no
R E S
elementales, funcionamiento de equipos, absorción, además de clasificar
O S
H que contienen carbono formando enlaces
C
compuestos químicos según su estructura molecular, propiedades y síntesis
E
DER
formados principalmente por moléculas
covalentes carbono-hidrógeno.
CAPÍTULO II
MARCO TEÓRICO
S
El presente capítulo ha sido estructurado de tal manera que permita un fácil
A D O
V
abordaje y compresión de las bases teóricas en el cual se soporta el trabajo de
R
SasíE como una serie de
E
investigación. También se describirá el proceso de producción de la planta, se
O S R
H
presentarán los estudios previos o antecedentes,
R E C
con la finalidad deEestablecer un marco de referencia, a fin de encontrar la
definiciones que servirán de ayuda para complementar los conocimientos básicos,
D
solución más conveniente al problema planteado.
PEQUIVEN, desde que fue creada en 1977, asumió las fundaciones y operaciones
de lo que fuera el Instituto Venezolano de Petroquímica (IVP), inaugurado en el
año 1955. Desde marzo de 1978, cuando se constituyó filial de Petróleos de
Venezuela (PDVSA), PEQUIVEN ha vivido sucesivas etapas de reestructuración,
hasta llegar a convertirse en una corporación petroquímica estratégica nacional.
El 25 de Junio de 2005, por decreto, PEQUIVEN pasó de ser filial de PDVSA, para
convertirse en una corporación independiente, adscrita al Ministerio del Poder
Popular de Petróleo y Minería.Esta independencia le permitirá a la empresa la
consolidación de un sector industrial fortalecido, capaz de impulsar las industrias
transformadoras del plástico, agroindustria e incrementar las fuentes de empleo en
el país; generando un alto desarrollo económico.
D O S
ER VA
R E S
PEQUIVEN está integrado por tres complejos petroquímico: Ana María Campos
O S
H de negocio que atienden el desarrollo de
en C
en el estado Zulia, Morón en el estado Carabobo y José en el estado Anzoátegui.
Se encuentra organizada E
tres líneas de D ER químicos: Olefinas y sus derivados, Fertilizantes y
unidades
productos
Productos Químicos Industriales, además participa directamente en veintidós
empresas mixtas compuestas por socios locales e internacionales.
Esta corporación cuenta con una serie de ventajas comparativas que ofrece
Venezuela en el área petroquímica:
2.1.2. Misión
D O S
R V Aquímicos y
SEgarantizando la atención
Producir y comercializar con eficiencia y calidad productos
R E
el S
conO
petroquímicos, en armonía con el ambiente y su entorno,
prioritaria a la demanda nacional,H
E C
DER
fin de impulsar el desarrollo económico y
social de Venezuela.
2.1.3. Visión
2.1.4. Organización
O S
GERENCIA GENERAL
VA D
SE R
E
Asuntos Legales
O S R
E C H
D ER
Gerencia de Gerencia de Gerencia de Gerencia de
Producción Mantenimiento Suministro Técnica
D O S
R VA
R E SE
H O S
E C
D ER
Planta de Gas Natural Licuado I y II (LGN I y II): estas plantas procesan el gas
natural proveniente del Lago de Maracaibo para producir: metano, el cual se usa
30
S
Planta de Amoníaco: en el Complejo existen dos plantas gemelas A y B para la
D O
Areacción del
V
producción de amoníaco con una pureza de 99.5%. El amoníaco es la materia
SE R
E
prima fundamenta para la producción de urea. Se obtiene de la
S R
que libera por combustión del aire.HO
hidrógeno, generado a partir de la reformación del gas natural, con el nitrógeno
R E C
DE
Planta de Urea: están diseñadas para producir 1200 TMD de urea cada una. La
urea, un sólido cristalino, es el resultado de la reacción química entre el amoníaco
líquido y el dióxido de carbono gaseoso, ambos suministrados por la planta de
amoníaco.
Plantas de Olefinas I y II: utilizan como materia prima etano y propano para
producir etileno y propileno grado polímero por medio de un proceso de craqueo,
compresión y enfriamiento. La planta de Olefinas I tiene una capacidad hasta de
31
250 MTMA de etileno y 130 MTMA de propileno. Mientras que Olefinas II produce
386 MTMA de etileno y 130 MTMA de propileno.
Planta de Vinilos: está constituida por dos plantas MVC II y PVC II. El monocloruro
de vinilo (MVC), se obtiene a partir del etileno y cloro provenientes de las plantas
S
de Olefinas y Cloro-Soda respectivamente, la planta tiene una capacidad de 130
D O
VyA
MTMA. La planta de policloruro de vinilo (PVC), está diseñada para producir 120
S E R
E
MTMA mediante la polimerización del MVC, la adición de aditivos un iniciador.
O R
S de procesar los desechos líquidos
E C H
Planta de Efluentes: está en capacidad
DE R
provenientes de las plantas que conforman el complejo acondicionándolas a los
niveles de calidad permisibles para ser descargados al Lago de Maracaibo.
PEQUIVEN, también cuenta con empresas mixtas como los son: Poliolefinas
Internacionales (Polinter), Investigación y Desarrollo (Indesca), Química Venoco,
Polipropileno de Venezuela (Propilven), Productora de Alcoholes Hidratados
(Pralca), Produsal y empresas privadas como Estireno del Zulia (Estizulia), la cual
produce Poliestireno y Praxiar que está destinada a la producción de anhídrido
carbónico.
de Urea, Amoniaco, Vinilos I y II, PVC I y II, Planta Eléctrica y empresas mixtas
como: POLINTER, PROPILVEN, ESTIZULIA, entre otras
otras.
D O S
R VA
R E SE
H O S
E C
D ER
D O S
VA
Metano, etano, propano y butano (planta de LGN I y II).
SE
Etileno y Propileno (planta de Olefinas I y II).
R
S R E
Cloro-Soda, hidrógeno y ácido sulfúrico (planta de Cloro-Soda).
C H O
E
Amoníaco y urea (planta de fertilizantes).
MVC (planta de R
D E Monocloruro de Vinilo).
PVC (planta Policloruro de Vinilo).
Polietileno de Alta Densidad (PEAD), Polietileno de Baja Densidad (PEBD),
Polietileno Lineal de Baja Densidad (PELBD) (empresa mixta Polinter).
Polipropileno (empresa mixta Propilven).
2.2. Antecedentes
D O S
ER VA
Para alcanzar esto se manipula la temperatura de la alimentación y el porcentaje
si R
E S
de monóxido de carbono (CO).La pérdida de etileno es muy sensible a la
H O S
C
temperatura de alimentación, tanto así que llegará a aumentar en 1 % causaría
R E
DE es muy sensible a la temperatura de alimentación. Un
un 29 % en la pérdida de etileno. La concentración de ppm de acetileno a la salida
del reactor igualmente
incremento del 1 % en la temperatura de entrada al reactor disminuiría los ppm de
acetileno a un 20 %.
O S
optimizados, teniendo en cuenta la desactivación del catalizador y de las
D
ER VA
limitaciones de proceso. Un perfil de temperatura óptima dinámica que maximiza
R E S
la producción de etileno y cumple con las especificaciones del producto se obtiene
H O S
C
mediante el control de las temperaturas de alimentación e intercoolers.
E
DEunRvalioso aporte en lo que se refiere a un sistema de
Este artículo hace
hidrogenación de acetileno industrial porque proporciona los datos necesarios
para ajustar los parámetros cinéticos y de transporte.
O S
La actividad inicial del catalizador 0.14% Pd/γ -Al2O3 fue alta pero se desactivo
D
ER VA
rápidamente debido a la deposición de coque. El catalizador monometálico
R E S
soportado en α-Al2O3 sufrió una menor desactivación que los catalizadores
H O S
C
monometálicos soportados en γ-Al O . La adición de plata produce una drástica
disminución de la actividadE
2 3
DE
paladio metálico.
R como consecuencia del envenamiento de los sitios de
O S
La segunda etapa, corresponde a la determinación de los parámetros cinéticos de
D
ER VA
las reacciones ocurridas en el reactor que mejor representen la actividad del lecho.
R E S
La tercera utiliza los parámetros determinados para predecir los datos de salida
H O S
C
con errores menores al 5 % para la composición y temperatura.
E
ER se centró en la predicción oportuna de problemas
Dinvestigación
El aporte de esta
de actividad y/o selectividad en el lecho, lo cual consolida herramientas concretas
y confiables para la toma de decisiones sobre los convertidores facilitando la
reducción en las pérdidas de etileno, además de brindar soporte teórico y
metodológico para el estudio de la problemática actual.
La fase inicial del proceso consiste en someter a altas temperaturas las corrientes
de hidrocarburos (etano y/o propano mezclados con vapor de agua a una relación
de 0.3 a 0.4. Kg. de vapor / Kg de hidrocarburo) para producir la desintegración
térmica (craqueo) de la molécula y su conversión a etileno, propileno y
subproductos. El gas de proceso resultante se compone de una mezcla de
productos olefínicos, gases incondensables, hidrocarburos de diferente orden
molecular y varias impurezas, tales como ácidos.
38
O S
H a la caldera y precalentar el agua de
C
cuatros a la caldera 103-BA y tres a la 103-BB, en las cuales se recogen los gases
ER E
alimentación y D
de combustión de los hornos asociados
sobre calentar el vapor generado. En la zona de convección la
alimentación, se encuentra a una temperatura aproximada de 200°C a través de
serpentines paralelos antes de entrar a la sección de radiación por una tubería
externa (crossover).
CH4 C3H8
C2H2 C4H6
CH3-CH3 CH2 = CH2 + CH2 + H2 + C2H4 + C4H10
C3H4C5+
C3H6 COKE
Craqueo de propano a 820ºC a 860ºC:
CH4 C3H8
C2H2 C4H6
CH2= CH2 + H2 + C2H4 C4H8
CH3-CH2-CH3 C2H6 + C4H10
CH2=CH- CH3+C3H4 C5+
C3H6 COKE
39
Los hornos craquearán etano a 60% de conversión mientras que los hornos
sencillos craquearán propano a 82% de conversión y los hornos dobles
craquearán propano entre 75 y 90 % de conversión. Cada horno está dotado de
un ventilador de tiro inducido instalado en cada caldera, movido por turbinas a
vapor de media presión para la extracción de los gases de combustión.
D O S
ER VA
Los hornos dobles no están asociados a calderas de recuperación térmica y el uso
R E S
eficiente de los gases de combustión se realiza en cada horno en particular, el tiro
O S
H entran por el fondo de la caldera de
C
se genera por ventiladores de tiro inducido movidos por motores eléctricos. Los
E
DEa laRcual está asociada la celda de radiación, las calderas de
efluentes de pirólisis a alta temperatura,
enfriamiento súbito
enfriamiento súbito de los hornos convencionales son verticales, mientras que las
de las celdas correspondientes a los hornos dobles son horizontales.
O S
El flujo líquido proveniente de la columna fluye hacia el separador 103-F en el cual
D
ER VA
se separan tres fases líquidas: agua, aceite liviano y aceite pesados en tres
R E S
compartimentos. El agua libre de aceites se recircula por medio de bombas hacia
H O S
C
un sistema de intercambiadores de calor como agente de calentamiento a
E R E
desetanizadoraD
diferentes sistemas de la planta, especialmente a los rehervidores de las columnas
y fraccionadoras propano/propileno, retornando al depurador.
En las etapas primaria, el compresor eleva la presión del gas a las requeridas para
los procesos que ocurren entre la cuarta y quinta etapa (18.7 Kg/cm2), dichos
procesos son: eliminación del acetileno por un proceso de hidrogenación catalítica
selectiva a alta temperatura (conversión de acetileno); eliminación del CO2 por un
proceso de lavado cáustico y eliminación de la humedad por un proceso de
adsorción sobre tamices moleculares (secado de gas de proceso).
41
El gas de proceso del tope del despojador 101-E aproximadamente a 0.8 Kg/cm2 y
43°C entra en la primera etapa del compresor 181-J al tambor de succión de la
primera etapa 190-F a la cual se unen también los topes del despojador de
dripoleno 108-E, la corriente de tope del tambor 109-F, desgasificador de soda
gastada, y el flujo anti inestabilidad de la tercera etapa de descarga. El tope del
O S
tambor 190-F entra a la primera etapa de compresión, a donde se eleva la presión
D
del gas de proceso a 2.9 Kg/cm2 y 90°C.
ER VA
enR
E S
O S
Hetapa (104-F), la corriente de tope dicho tambor
C
El gas de proceso, previamente enfriado el intercambiador 180-C, llega al
tambor de descarga de la E
pasa a la segunda
R de compresión a donde se eleva su presión a 4.9
DEetapa
primera
Del 106-F el gas de proceso va hacia la cuarta etapa del compresor en la cual
llega a una presión de 19.8 Kg/cm2. El agua que condensa en el tambor de
descarga de la primera etapa va hacia el tambor del despojador 103-F. Los
tambores de descarga de la segunda y tercera etapa 105-F y 106-F tienen un nivel
de presión suficiente para condensar hidrocarburos y agua.
La fase acuosa se envía al tambor 103-F y la fase de hidrocarburo del tambor 105-
F al fondo del despojador de dripoleno. El líquido de la cuarta etapa descarga que
contiene hidrocarburo y agua se precalienta antes de entrar al despojador de
dripoleno.
42
Conversión de acetileno
O S
de acetileno y minimizar las pérdidas de etileno. Los reactores de acetileno 101-
D
ER VA
DA/B/C usan catalizador Clariant OLEMAX-100 con base de níquel, el cual
R E S
selectivamente promueve la máxima conversión de acetileno en exceso de
hidrógeno, y minimizando las pérdidas deS
C HO
etileno.
La selectividad es E
E
R por inyección de azufre (bajo la forma de dimetil
D controlada
disulfuro) a la entrada del reactor. Existen dos puntos de inyección de dimetil
disulfuro (DMDS): a los hornos de pirólisis con la finalidad de pasivar la metalurgia
y disminuir la velocidad de formación de coque y a la vez proveer la concentración
de entrada requerida por los lechos con mayor tiempo de operación y,
directamente a la entrada de los reactores de acetileno, para complementar la
cantidad de azufre necesaria para controlar la selectividad del sistema catalítico.
El sistema está diseñado para operar con dos reactores en paralelo y uno en
regeneración o reserva. Después de dejar los reactores, los efluentes pasan a
través de un sistema de intercambiadores donde se enfrían para continuar hacia el
sistema de lavado cáustico.
Lavado cáustico
En las torres 102-E y 115-E de lavado con soda se eliminan el CO2 y el H2S
presentes en el gas de proceso, el primero de los cuales proviene de la pirólisis y
de la alimentación en el límite de batería y el H2S es el resultado de la
sulfurización usada en la pirólisis y en los convertidores de acetileno.
43
El CO2 y el H2S se eliminan por contacto con soda cáustica en tres etapas
(concentración de mayor a menor de tope a fondo) entrando el gas por la etapa de
fondo. Al salir el gas endulzado de sección de tope de las columnas, pasa por una
etapa de lavado con agua para eliminar el posible arrastre de soda. El sistema ha
sido diseñado para que la torre 102-E opere con el 67% de flujo y la 115-E en
paralelo con el remanente.
D O S
Na R
E VA
RE S
H2S + 2NaOH S 2 + 2H O 2
H O S
EC
CO2 + 2NaOH + H2O
DER
Na2CO3
El gas de proceso a 41°C y 15.5 Kg/cm 2 sale del tope de las torres donde se unen
y se enfrían con propileno refrigerante hasta 19 °C , antes de pasar a los
secadores a través del tambor de alimentación de estos, el 111-F.
Despojador de dripoleno
Los productos del fondo del desbutanizador entran por la zona media y la
descarga de la segunda etapa entra por arriba de la descarga del rehervidor. El
dripoleno obtenido se envía a almacenamiento o hacia la planta de Olefinas II
donde es procesado. Los vapores de la torre pasan a la primera etapa del
compresor de gas de proceso.
44
Después de dejar las columnas de lavado cáustico, el gas de proceso pasa por un
enfriador disminuyendo su temperatura a 19°C. Conde nsa la mayor parte del agua
la cual va al recipiente 111-F de alimentación a los secadores 102-D A/B/C.El
D O S
A
sistema de secado del gas de proceso consiste en tres recipientes que contienen
R V
SE
tamices moleculares de alúmina silicato, actualmente suplido por Zeochem.
R E
S remanente del gas, antes de entrar
Tienen como función remover el aguaO
E H
Cde gas de proceso. En condiciones normales dos
residual
DE R
a la quinta etapa del compresor
de los tres secadores operan en paralelo cada uno recibiendo el 50% de flujo total,
mientras el otro está en regeneración o en reserva.
El gas que sale del fondo de los secadores, pasa a través de los filtros 101-L
A/B/C (operando dos en paralelo), el cual remueve partículas finas tomadas de los
tamices de los secadores y pasa a la quinta etapa de compresión del gas de
proceso, donde la presión es de 12.4 a 38.4 Kg/cm2 (g) y pasa a los filtros de
descarga 102-L y 103-L los cuales operan en paralelo.
El gas de proceso que entra a esta sección proveniente del área caliente de la
planta se enfría y vaporiza súbitamente en tres etapas progresivamente usando
etileno y propileno refrigerantes de los circuitos cerrados de refrigeración y con las
corrientes frías de hidrógeno, etano y metano que se producen en la sección de
fraccionamiento.
45
O S
niveles de temperatura. Las dos corrientes alcanzan una temperatura de –34 °C,
D
R VA
se unen y entran a un separador bifásico, el líquido se envía como alimentación a
R E SE
la pre-desmetanizadora, mientras que el vapor pasa a la segunda etapa de
H O S
C
enfriamiento.
ER E
D
Los vapores de la primera etapa se bifurcan también en dos corrientes, una que
pasa hacia los intercambiadores de núcleo (paralelos) 121-C A/B donde se enfrían
con hidrógeno y metano y la otra hacia un sistema de intercambiadores de calor
con dos niveles de etileno refrigerante del circuito cerrado de refrigeración con
etileno.
Las dos corrientes se unen, se enfrían nuevamente con un tercer nivel de etileno
refrigerante y entran a otro separador bifásico, el líquido se envía como
alimentación intermedia a la desmetanizadora mientras que el vapor se envía a la
tercera etapa de enfriamiento.
Predesmetanizadora y desmetanizadora
O S
primera bandeja en esta columna de 30. El vapor del tope va al desmetanizador
D
ER VA
como la alimentación más baja de la columna y el líquido del fondo a una
R E S
temperatura de 15°C va a la torre desetanizadora, e l despojamiento del líquido
O S
H propileno condensante del sistema de
C
que baja por los platos se realiza con vapores que ascienden desde un rehervidor
ER E
Dpropileno.
que utiliza como agente de calentamiento,
refrigeración con
Desetanizadora
ER E
D
El producto de tope del desetanizador a –22°C y 21 Kg/cm2 se envía en forma
paralela a las torres 107-E y 110-E1/E2. La torre 107-E tiene 91 platos mientras
que 110-E1/E2 forman un sistema articulado de dos torres fraccionadoras de 50
platos cada una.Las fraccionadoras etano / etileno usan la bomba de calor 180-J
para suplir el calor del rehervidor y la relación de producto líquido / reflujo, esta
comprimen los vapores de tope de las torres a una presión de 36.5 Kg/cm2 (g) y
suministran calor a los rehervidores de las mismas.
En cada columna se recupera el etileno con una pureza de 99.95 % molar por el
tope, las dos corrientes se unen y se comprimen en el 180-J, donde además de
suministrar el calor necesario para los rehervidores, el etileno se condensa con
propileno refrigerante y se deposita en el acumulador 183-F, utilizándose como
reflujo a las columnas y enviándolo en forma líquida hacia los sistemas de
recompresión para su posterior almacenamiento en los tanques.
La corriente del fondo de la desetanizadora a 21.3 Kg/cm2 (g) y 62 °C, entra a las
O S
torres fraccionadoras propano / propileno. El sistema está constituido por dos
D
ER VA
trenes que consisten en un fraccionador primario y otro secundario. El primer tren
R E S
lo constituyen las torres fraccionadoras 106-E y 109-E con 124 y 153 bandejas
O S
Hdel caso de alimentación fresca a ser usado.
C
respectivamente, al igual que las torres fraccionadoras etano / etileno tienen tres
E
DER
puntos de alimentación dependiendo
El segundo tren está constituido por las torres 111-E y 112-E con 80 y 110 platos.
Las fraccionadoras secundarias se operan a 18.43 Kg/cm2 y 46°C.El sistema de
fraccionadoras de propano está diseñado para producir propileno con una pureza
de 99.6% molar por el tope de los fraccionadores secundarios el cual se envía a
los límites de batería a 21.5 Kg/cm2 y –37 °C y/o 22 Kg/cm 2 y 46°C.
Las corrientes combinadas del producto del fondo de las fraccionadoras primarias
de propileno, esencialmente propano e hidrocarburos más pesados incluyendo
productos olefínicos y di-olefínicos se alimenta a la torre desbutanizadora 114-E,
los hidrocarburos como butano y más livianos son separados de los pentano y
compuestos más pesados.
embargo, los mismos se encuentran fuera de servicio, por lo que se envían a los
hornos de pirólisis, previamente vaporizados, como propano de reciclo. Los
pentanos plus, van al estabilizador de dripoleno 108-E.
O S
Hde propileno proporciona dos niveles de
C
condensación de los vapores de propileno, cuyo condensado se utiliza como
medio refrigerante. El E
calentamiento yD
tres
R de refrigeración (2°C, -26°C y –41 °C). El compresor
Eniveles
sistema
de propileno 102-J es una máquina centrífuga de un solo cuerpo con tres etapas
de succión y dos de descarga.
Este sistema produce vapor de dilución a partir del agua aceitosa del tambor del
depurador de gases para ser alimentado a los hornos de pirólisis.El condensado
del tambor 103-F en forma de emulsión, es llevado a un sistema de filtros a
presión donde se rompe la emulsión y la fase aceite se separa del condensado
antes de entrar al depurador 301-E.
D O S
ER VA
En este depurador 301-E, se eliminan los gases ácidos usando vapor de baja
R E S
presión enviándose al despojador 101-E. El condensado se alimenta al tambor del
O S
H de pirólisis.
2
los C
sistema de generación de vapor de dilución donde se genera vapor a 9.2 Kg/cm y
179 ºC para alimentarse a E
DER
hornos
D O S
R VA
R E SE
H O S
E C
D ER
2.4.
.4. Descripción del sistema de hidrogenación
hidrogenación de acetileno de la planta
Olefinas I
O S
En los reactores se lleva a cabo un proceso de hidrogenación catalítica. El
D
ER VA
catalizador Clariant OLEMAX-100, promoverá de una manera selectiva la
R E S
hidrogenación de acetileno en grandes exceso de hidrógeno sin causar
H O S
C
hidrogenación de olefinas. Aunque la selectividad es alta, pequeñas cantidades de
R E
menor del 2%. DE
etileno serán siempre saturadas como etano. La pérdida estimada de etileno es
• Hidrogenación de acetileno
C2H2 + H2 C2H4
• Hidrogenación de metilacetileno-propadieno
C3H4 + H2 C3H6
C4H6 + H2 C4H8
• Hidrogenaciónde etileno
C2H4 + H2 C2H6
53
Después de dejar los convertidores, losefluentes pasan lado carcasa por los
intercambiadores 112-C´s enfriándose hasta112,6°C y pasan luego por el 213-C
en donde se enfría hasta 41°C para luego entrar ala s torres de lavado cáustico
102-E y 115-E.
D O S
VA
A/B/C y equipos asociados del sistema de hidrogenación de acetileno
SE R
S R E
C H O
ER E
D
El ciclo del lecho catalítico es el periodo de operación que transcurre desde que el
catalizador entra en línea hasta el punto en que es puesto fuera de servicio. La
duración del ciclo afecta el lecho de forma muy singular. Cuando el catalizador
está en operación, hay una disminución normal de la actividad causada por una
deposición de coque o polímeros en la superficie del catalizador, bloqueando
O S
físicamente los sitios activos del mismo. Este problema al principio puede ser
D
ER VA
compensado por ajustes en la temperatura o inyección de azufre. Pero esta
R E S
acción, traerá como consecuencia un incremento en las pérdidas de etileno, al
H O S
C
querer aumentar la actividad de una manera no selectiva.
R E
unaE
Además, si hayD acumulación grande de estos depósitos puede verse afectada
también la caída de presión debido a la disminución de espacios libres dentro de
las esferas. Normalmente, el proceso de regeneración elimina estos depósitos. Sin
embargo, si el comportamiento del catalizador varía mucho de un ciclo al próximo
ciclo, es una indicación de que existen problemas en el proceso de regeneración.
Por otro lado, sabemos que los reactores de acetileno 101 D-A/B/C son reactores
adiabáticos, las reacciones de hidrogenación generan calor y en consecuencia la
temperatura del gas aumente dentro del reactor. El incremento de temperatura
(∆T) generado es una medida importante del comportamiento del reactor, ya que
combinado con un análisis completo de la composición de entrada, el ∆T puede
O S
ser una herramienta para determinar la selectividad y actividad de la operación y
D
optimizar el proceso.
R VA
R E SE
HO S
Para monitorear las temperaturas a distintos puntos, todos los reactores poseen
E C
ER espacial de las termocuplas localizadas dentro de los
termocuplas a distintos niveles y longitudes radiales. La Figura 2.6, muestra un
D
esquema de la ubicación
reactores.
D O S
el grado de recobro de la actividad del catalizador dependeAdel tipo de
temperatura a la entrada del reactor.Por lo tanto, la frecuencia de regeneración y
E R V
alimentación y de las condiciones de operación. ES
S R
O con el reactor fuera de corrienteo de
E C Hrealizada
servicio, a una D ERaproximada a la atmosférica.Este procedimiento constará
La regeneración del catalizador es
presión
de 3 fases, es decir, calentamiento, combustión primaria y combustión secundaria.
O S
debe ser llevada a cabo para activar o reactivar el lecho catalítico del reactor. El
D
R VA
objetivo de este proceso es remover la oxidación del lecho, la reducción se logra
R E SE
utilizando un gas rico en hidrógeno; en este caso, gas de cola.
H O S
E C
D
2.5. Bases teóricasER
2.5.1. Reacción química
D O S
R VA
2.5.2. Clases de reacciones químicas
R E SE
H O S
E C
D ER
El autor Izquierdo (2004), clasifica las reacciones químicas en:
D O S
R VA
Reacciones exotérmicas: son aquellas que liberan calor hacia el exterior.
R E SE
H O S
E C
D ER
2.5.3. Reactor químico
La importancia del reactor viene dada porque condiciona en gran medida el éxito
de una planta química. Esto es así porque, los procesos de separación de
productos y tratamiento de efluentes, dependen fuertemente de la composición
obtenida a la salida del reactor. Es en el reactor, donde suele encontrarse la
mayor complejidad del proceso, las condiciones más severas de presión,
temperatura.
D O S
ER VA
R E S
Según el autor Herguido (2012), existe infinidad de tipos de reactores, y cada uno
responde a las necesidades de una S
aC
O
H criterios:
situación concreta. A continuación se
E
DER
clasificarán estos atendiendo diversos
1. Continuidad
Un reactor discontinuo; puede definirse como un recipiente del que no entra ni sale
materia durante la reacción. En el reactor se introduce una carga de reactantes, se
lleva a la temperatura y presión adecuada y se deja reaccionar por un tiempo
determinado antes de descargar los productos de reacción y los reactantes no
convertidos. La variable tiempo de operación determina la conversión, selectividad
y rendimiento del reactor. El proceso es intrínsecamente no estacionario. También
es conocido como reactores tipo Batch.
61
D O S
VA
2. Geométrica
SE R
S R E
HO
Reactores tubulares: se usan fundamentalmente en procesos continuos, con
E C
R no se hace ningún intento por inducir al mezclado. Son
movimientos constantes de uno o de todos los reactivos en una dirección espacial
seleccionada, y en E
D el cual
reactores cilíndricos con longitud ampliamente superior al diámetro, debido a su
forma de tubos, los reactivos entran por un extremo y salen por el otro.
3. Tipo de flujo
Reactores de flujo ideal: el flujo en el reactor responde a uno de los dos extremos
ideales, este incluye:
entre otros) en todo el volumen del mismo. El tiempo de mezcla debe ser
pequeño comparado con el tiempo de permanencia en el reactor. En la
práctica, se puede llevar a cabo siempre que la mezcla fluida sea poco
viscosa y este bien agitada.
O S
Flujo pistón: mezcla nula entre los diferentes elementos de volumen en la
D
R VA
dirección del flujo, lo que supone la existencia de perfiles en el valor de las
propiedades en esa dirección.
R E SE
H O S
E C
D ER
Reactores de flujo no ideal: el flujo de sustancias se aleja de los comportamientos
ideales indicados, de forma que se crean corrientes internas, zonas estancas,
gradientes de concentración, de temperatura, entre otros.
Para las reacciones en fase homogénea, normalmente reacciones entre gases (en
reactores tubulares) o entre líquidos miscibles (en reactores tipo tanque).
O S
móvil respecto a las paredes del reactor. El lecho de sólidos puede moverse
D
VA
ERfases tengan un
en cocorriente, contracorriente o en flujo cruzado respecto a la corriente de
fluido reactante. Siendo
Los R
deseable
comportamiento de flujo en pistón.S
E S
que
ambas
C O
H una corta vida, es decir, una rápida
lechos móviles catalíticos son útiles
E
DEy R
cuando el catalizador tiene
desactivación puede ser regenerado de forma continua.
S
contracorriente o corrientes paralelas) como fase continua.
D O
A a través
R V
del líquido que constituye la fase continua. ESE
Tipo tanques de borboteo: es el gas la fase dispersa en burbujas
S R
E C HO habitualmente en reacciones entre un
reactivo en faseD gasE
R
Reactores trifásicos gas-líquido-sólido,
y otro en fase líquida con un sólido como catalizador.
R E
DE
Polimerización
G-L **Fermentación ***Absorción **Ox. Ciclo ***Biotratamiento
de CO2 hexano de Agua
L-L **Sulfonación de **Hidrólisis de **Polimerización **Nitración de
aromático ester aromáticos
F-Scat **Hidrogenación ***Lecho fijo- **Lecho ***Lecho
móvil fluidizado fluidizado
F-S **Combustión de **Lecho móvil **Tostación **Combustión en
sólido menas lecho fluidizado
Frecuencia de uso:
***Preferencial **A menudo *Raro o muy raro
O S
inconvenientes de apoyarse en la misma. Es decir, el valor de la velocidad
D
R VA
depende del método estequiométrico, y consiguientemente no tiene que responder
a una realidad física.
R E SE
H O S
E C
D ER
El segundo tiene un carácter más práctico y realista al responder con un único
valor correspondiente a la velocidad de cambio de la composición de un
compuesto. No depende, por tanto, de la estequiometria elegida.Generalmente, la
velocidad de la reacción depende de la temperatura y de la concentración del
sistema (reactivos, productos, catalizadores, disolventes, entre otros) y muy poco
de la presión. Se definen a continuación:
D O S
R VA
2.5.6. Catálisis
R E SE
H O S
E C
D ER
Según los autores Inglezakis y Poulopoulos (2007), concretan la catálisis como el
proceso a través del cual se incrementan la velocidad de una reacción química. El
proceso de catálisis implica la presencia de una sustancia que, si bien es cierto, es
parte del sistema en reacción, la misma se puede llevar a cabo sin la primera. Esta
sustancia se llama catalizador.
2.5.7. Hidrogenación
R E S
añade hidrógeno a una molécula no saturada en relación al hidrógeno. En ambos
H O S
C
casos, las moléculas resultantes son extremadamente estables.
E
DER
2.5.8. Principios de hidrogenación selectiva de acetileno
Según United Catalysts Inc (1997), empresa fabricante del catalizador Clariant, un
catalizador es selectivo o tiene alta selectividad cuando promueve una reacción
preferida y evita otras reacciones. En el caso de purificación de acetileno, el
catalizador hidrogena el acetileno pero no hidrogena el etileno. Se habla también
de selectividad como un porcentaje, es la cantidad de un reactivo convertido en
producto deseado comparado con la cantidad total del reactivo convertido.
De igual forma, el autor Scott (1999), define la selectividad como la relación de los
moles del producto deseado, producido con los moles de otro producto
(usualmente no deseado) originado en un grupo de reacciones.
TSalida -TEntrada
SF= ×1000 (Ec. 2.1)
Acetileno,Entrada - Acetileno,Salida
69
R E
DdeEselectividad, el reactor se vuelve menos selectivo. Por lo tanto
la conversión de un determinado químico. Operacionalmente afirman que a mayor
valor en el factor
el factor de selectividad se incrementa si el catalizador pierde selectividad, ya que
la diferencia de temperatura aumentará relativo a la concentración de acetileno.
Mientras que para el autor Scott (1999), para definir la conversión, se debe elegir
uno de los reactivos como base de cálculo y luego relacionamos con esta base las
demás especies que intervienen en la reacción, en general lo mejor es seleccionar
el reactivo limitante como base de cálculo. Destaca que la conversión aumenta
con el tiempo en que los reactivos permanecen en el reactor.
United Catalysts Inc (1997), define la actividad como capacidad del catalizador de
cambiar la velocidad de una reacción como hidrogenación. Está relacionada a la
conversión y la selectividad. Si un catalizador no tiene actividad suficiente para
hidrogenación, la conversión puede estar incompleta. Si el catalizador tiene alta
actividad se puede hidrogenar todo el acetileno más una porción del etileno.
O S
Entonces estará menos etileno a la salida y representa pérdidas, ya que es el
D
producto deseado.
R VA
R E SE
H O S
E C
D ER
2.5.9. Hidrogenación con catalizadores base níquel (Ni-S)
De acuerdo al licenciante United Catalysts Inc (1997), es una reacción que implica
la combinación de hidrógeno con ciertos compuestos orgánicos no saturados,
especialmente con los hidrocarburos. Los compuestos orgánicos no saturados
tienen como mínimo un par de átomos de carbono unidos por un doble o triple
enlace. Al tratar un compuesto no saturado por hidrógeno a la temperatura
adecuada y en la presencia de un catalizador, (níquel, platino o paladio) finalmente
dividido, el enlace múltiple entre los átomos de carbono se rompe y cada átomo de
carbono se une con un átomo de hidrógeno.
Acetileno
Metil-acetileno
Propadieno
Butadieno
Etileno
71
D O S
Aincrementa,
activa el catalizador y su efecto es relacionado fuertemente con su presión
R V
E pérdida más alta de
S(una
parcial. Al aumentar la presión parcial de hidrógeno la actividad
R E
O de S
por lo que el catalizador es menos selectivo
E C H
ElaRoperación de los hornos de craqueo (como cambio en la
acetileno). La presión parcial hidrógeno puede cambiar a causa de
D
variaciones en
composición de la alimentación).
O S
el hidrógeno puede eliminar azufre del catalizador en la sección superior del
D
ER VA
lecho ocasionando que el catalizador no sea selectivo en las porciones
R E S
superiores del lecho, aumentando las pérdidas de etileno. Y por el contrario,
H O S
C
aumentando el azufre a la entrada, debe disminuir la actividad e
E
DER
incrementarse la selectividad.
O S
Es por ello, que para realizar un análisis más exhaustivo y completo de las
D
ER VA
temperaturas en la reacción llevada a cabo en los reactores de hidrogenación de
deR
E S
acetileno (101-D-A/B/C) de la planta Olefinas I, se presenta la siguiente ecuación
O S
HSegún Alvarado (2011), este porcentaje de
C
con la finalidad de determinar el porcentaje incremento de temperatura de cada
R E
incremento es: DE
reactor presente en el sistema.
TZ+1 -TZ
%DT= ×100 Ec.2.3
∆T
D O S
V A
Agua: el vapor inhibe la actividad del catalizador, pero se puede compensar
R
R E SE
con temperatura para mantener la remoción completa de acetileno. Cerca
H O S
de 220ºC el efecto del vapor es despreciable.
R E noC
D E
Algunas de estas variables pueden ser cambiadas fácilmente por el operador, y
otras son independientes. Esto hace casi imposible establecer resultados
cuantitativos para el cambio de una sola variable y, al contrario, es esencial
entender las relaciones cualitativas de las variables para poder optimizar la
operación del catalizador.
Dónde:
Etileno entrada: es obtenido mediante muestras de laboratorio, tomada en la
corriente de gas de proceso a la entrada de los reactores del sistema de
hidrogenación de acetileno (%mol).
O S
Etileno salida: es obtenido mediante muestras de laboratorio, tomada en la
D
R VA
corriente de gas de proceso a la salida de los reactores del sistema de
hidrogenación de acetileno (%mol).
R E SE
H O S
E C
D ER
Acetileno convertido: (Acetileno a la entrada- Acetileno a la salida) de los reactores
del sistema de hidrogenación de acetileno, obtenido mediante muestras de
laboratorio (%mol).
2.5.10. Temperatura
Atkins (1993), es una magnitud referidas a las nociones comunes de calor o frio,
por lo general un objeto más “caliente” tendrá una temperatura mayor.
Físicamente es una magnitud escalar dada por una función creciente del grado de
agitación de las particulares de los materiales. A mayor agitación, mayor
temperatura.
2.5.11. Presión
Smith, Van Nees y Abbott (2005), exponen que la presión ejercida por un fluido
sobre una superficie se define como la fuerza normal ejercida por el fluido por
unidad de área de la superficie. Si la fuerza se mide en N y el área en m2, la
D O S
A
unidad es el newton por metros cuadrado, llamado pascal y representado por el
R V
SE
símbolo Pa, y es la unidad básica de la presión para el sistema internacional.
S R E
C H O
R E
2.5.12. Flujo
DE
El autor Himmelblau (1997), afirma que uno de los principios básicos del flujo
comprensibles es que la densidad de un gas cambia cuando se ve sometido a
grandes cambios de velocidad y presión. Al tiempo, su temperatura también
cambia, lo que lleva a problemas de análisis más complejos. El comportamiento
de flujo de un gas comprensible, depende si la velocidad del flujo es mayor o
menor que la velocidad del sonido.
2.5.13. Adsorción
Mientras que Treybal (2000), señala que las operaciones de adsorción explotan la
capacidad especial de ciertos sólidos para hacer que sustancias específicas de
una solución se concentren en la superficie de la misma. De esta forma, pueden
separarse unos de otros los componentes de soluciones gaseosas o liquidas.
conR
E S
de gases industriales como dióxido de carbono, para recuperar vapores valiosos
O S
H que contienen sustancias como metano,
C
de disolventes a partir de mezclas diluidas aire y otros gases y para fraccionar
E
DERy propano.
mezclas de gases de hidrocarburos
etileno, etano, propileno
Todas estas operaciones son similares en que la mezcla por separarse se pone en
contacto con otra fase insoluble, el sólido adsorbente, y en distinta distribución de
los componentes originales entre la fase adsorbida en la superficie sólido y el
fluido permite que se lleve a cabo una separación.
Para el autor Treybal (2000), debe distinguir para principiar entre dos tipos de
fenómenos de adsorción: físicos y químicos.
S
Adsorción química o Quemisorción:
D O
deVla A
También es conocida como adsorción activa, es el resultado de la interacción
química entre el sólido y la sustancia adsorbida. La fuerzaR
E S E unión química
S R
laO
puede variar considerablemente y puede suceder que no se formen compuestos
E C H
R
químicos en el sentido usual; pero, fuerza de adhesión es generalmente mucho
DE en la adsorción física.
mayor que la observada
R E S
sistema que se estudia y, a menudo, son los parámetros que se pretende
O S
H la cual consiste en someter el sistema a
C
encontrar.El método más efectivo para determinar los parámetros a y b se conoce
como técnica de mínimosE
DERfijando para ello distintos valores de la variable
cuadrados,
diferentes condiciones,
independiente x, y anotando en cada caso el correspondiente valor medido para la
variable dependiente y.
De este modo se dispone de una serie de puntos (x1, y1), (xn,yn) que
representados gráficamente, deberían representar una línea recta. Sin embargo,
los errores experimentales siempre presentes hacen que no se hallen
perfectamente alineados.
H O Soperacionales
C
condiciones actuales entrada y salida (ºC).
ER E
D
del sistema de de los
hidrogenación de reactores de Presión (Pa).
acetileno de la planta hidrogenación
Olefinas I del Complejo 101-D A/B/C Concentración de
Petroquímico Ana acetileno (ppm).
María Campos.
Determinar la actividad
y selectividad catalítica Temperatura de
actual del sistema de Sistema de Actividad entrada y salida (ºC).
hidrogenación de hidrogenación catalítica Temperatura
acetileno de la planta de acetileno. diferencial (ºC).
Olefinas I del Complejo
Petroquímico Ana Conversión de
María Campos. Selectividad acetileno (% mol).
catalítica Conversión de 1,3-
Butadieno (%mol).
Temperatura de
entrada y salida (ºC).
81
E R
D de acetileno. porcentaje de Temperatura
respecto al porcentaje
hidrogenación etileno y (%).
Acetileno
Craqueo térmico
D O S
R VA
R E SE
S
DiMetil Disulfuro (DMDS)
C H O
De acuerdo a ChirinosR
E E
D (1991), compuesto químico inorgánico. Líquido inflamable
con olor desagradable. Es aplicado como agente de sulfuración en la industria
petrolera.
Dripoleno
Etano
Etano de alimentación
D O S
Etano fresco
ER VA
deR
E S
H O S
C
Chirinos (1991), es el etano proveniente las plantas LGN I/II, de la planta
E
DER
purificadora de etano (PPE).
Etano reciclo
Etileno
Gas de cola
O S
el primer caso la concentración de hidrógeno aumenta y la de metano disminuye,
D
R VA
lo contrario ocurre cuando se alimenta a los hornos con propano.
R E SE
H O S
E C
D ER
Gas de proceso
Hidrocarburo
Según los autores Morrison y Boyd (1998), son los compuestos orgánicos más
simples y pueden ser considerados como las sustancias principales de las que se
derivan todos los demás compuestos orgánicos. Los hidrocarburos se clasifican en
dos grupos principales, de cadenas abiertas y cíclicas. Estos a su vez, se
subdividen según su comportamiento en saturados e insaturados.
85
Olefinas
De acuerdo a los autores Morrison y Boyd (1998), son compuestos químicos que
contienen por lo menos un doble enlace carbono-carbono, sin embargo, el término
olefinas está siendo reemplazado por el término alquenos. Los alquenos u olefinas
pertenecen al tipo de hidrocarburos insaturados.
D O S
R VA
R E SE
H O S
C
Pirólisis
ER E
D
Según el autor Chirinos (1991), es el sinónimo de craqueo térmico.
Porcentaje molar
PPM
Propano
Según Morrison y Boyd (1998), es un hidrocarburo alifático alcano con tres átomos
de carbono, gaseoso en condiciones normales de presión y temperatura.
86
Propileno
ER E
D
De acuerdo a Chirinos (1991), es el propano que no sufre modificación en los
hornos de pirólisis y posteriormente es recuperado en el proceso mediante la torre
fraccionadora de propileno/propano.
Termocupla
Relación vapor/hidrocarburos
Soda cáustica
D O S
Vapor de proceso
ER VA
R E S
O S
Hen planta. Se inyecta proporcionalmente a la
C
De acuerdo a Chirinos (1991), es el vapor obtenido mediante un generador que
E
ERprima en los hornos de craqueo.
alimentación deD
usa agua de proceso recuperado
materia
CAPÍTULO III
MARCO METODOLÓGICO
S
La finalidad del presente capítulo, es ubicar el lenguaje de la investigación, es
A D O
V
decir, su concepción científica. Para cumplir con tal fin, el primer aspecto a definir
SE R
instrumentos de recolección de datos, luego R en E
debe ser el tipo y diseño de la investigación, se relacionan las técnicas e
R E C
DdeEacuerdo al autor Balestrini (1998), no deben ser rígidas, sino
describe el procedimiento seguido por los
este trabajo, que
mediante el razonamiento; adecuadas al tipo de estudio a desarrollar.
Por ello se realizó un análisis previo a los tipos de investigación existentes para
seleccionar el que mejor describa el presente trabajo de investigación y así
fundamentar el estudio en cuestión.
Según Bavaresco (1994), las investigaciones descriptivas, son aquellas que van
más allá de la búsqueda de aspectos que desean conocerse, y de los cuales se
S
pueden obtener respuesta. Consiste en describir y analizar sistemáticamente
D O
VA
características de los fenómenos estudiados sobre la realidad.
SE R
S R E
O
La investigación correlacional, según Hernández, Fernández y Baptista (1998), es
E C H
DER
aquel tipo de estudio que persigue medir el grado de relación existente entre dos o
más conceptos variables .
H O S
modelo de verificación, el cual permite contrastar hechos con teorías, y su forma
R E C
E de la investigación se refiere al mecanismo utilizado por el
es la de una estrategia o plan general que determina las operaciones necesarias
D
para hacerlo. El diseño
investigador para abordar el problema.
O S
estudiocon la finalidad de dar respuesta a los objetivos de la investigación.
D
ER VA
R E S
HO S
C
3.3. Técnicas de recolección de datos
R E
de E
La recolección D datos, según Sampieri (1998), consiste en la aplicación de
instrumentos o métodos cualitativos e instrumentos o métodos cuantitativos para
recolectar pertinentes sobre variables, sucesos, contextos, categorías,
comunidades u objetos involucrados en la investigación.
O S
H en contacto con ellos. Sus resultados se
C
el investigador observa directamente casos o individuos en los cuales se
R E
DE
producen el fenómeno, entrando
consideran datos estadísticos originales, por esto se llama también
investigación primaria.
O
preguntas elaboradas previamente. Sin embargo, se orienta por unos
D S
ER VA
objetivos preestablecidos, lo que permite definir el tema de la entrevista.
yR
E S
O S
H de la planta Olefinas I, ingenieros de
C
Estas entrevistas fueron formuladas realizadas al supervisor de planta,
E
ER de sala de control, estas entrevistas se realizaron con
Dpanelistas
supervisor de turno, operadores
procesos,
el fin de conocer las actividades desempeñadas en las ejecución de cada
uno de los procedimientos, equipos y herramientas empleadas, fallas, entre
otros.
Una vez obtenidos los indicadores de los elementos teóricos y definido el diseño
de la investigación, fue necesario definir las técnicas de recolección de datos para
construir los instrumentos que permitieron obtenerlos de la realidad. Según Sabino
(1992), es cualquier recurso de que se vale el investigador para acercarse a los
fenómenos y extraer de ellos información. Es mediante una adecuada
94
S
(PDF), planos de tubería e instrumentación (P&ID), documentos técnicos, entre
D O
VA
otros. Esta búsqueda de información se realizó con la finalidad de conocer
SE R
E
detalladamente el sistema de hidrogenación de acetileno.
O S R
E C H
Por ello, se presenta la Tabla 3.1 la cual fue utilizada para recolectar la
información del sistemaR
DE de hidrogenación de acetileno de la planta Olefinas I.
Tabla 3.1. Equipos involucrados en el sistema de hidrogenación.
Equipos Código de Tipo de catalizador Breve descripción
Identificación
O
De la Tabla 3.2, es importante acotar que las termocuplas son el sensor de
D S
ER VA
temperatura más utilizado en la industria por diferentes razones como son: amplio
R E S
intervalo de temperatura de uso, robustez,buena exactitud, rápida respuesta a
cambios de temperatura, versatilidad de S
H O
Cencuentran encapsuladas dentro de un tubo de
aplicaciones y bajo costo. Normalmente
R E
DuEotro material (vaina), están constituidas por dos metales
las termocuplas industriales se
acero inoxidable
distintos, unidos por un solo extremo, que producen una pequeña tensión única a
una temperatura dada.
O S
En la Tabla 3.3, se recolectaron los datos de operación más relevantes del
D
ER VA
sistema de hidrogenación, dentro de las limitaciones de la planta. Por lo tanto, se
R E S
definió en la primera y segunda columna la fecha de los datos recolectados, en la
H O S
C
tercera, cuarta, quinta y sexta columna se especifican las condiciones de
R E
DE
operación tales como:
columnaes el aporte del diferencial de temperatura entre cada una de las zonas
aldiferencial total en porcentaje.
O S
una de las cuales contiene tres (3) termocuplas, por lo que se tomará el valor
D
ER VA
promedio de temperatura por zona para determinar el aporte del diferencial de
R E S
temperatura entre cada una de las zonas al diferencial total con el propósito de
O S
H diario de temperatura son obtenidos a
C
inferir en los espacios disponibles de sitios activos para que ocurra la reacción
E
R de la planta Olefinas I.
DdeEinformación
dentro del lecho, los valores promedio
través del sistema
O S
reactivo junto al hidrógeno de la reacción deseada en este sistema, y del 1,3-
D
ER VA
butadieno por estar en mayor composición en la corriente del gas de proceso y
R E S
según el orden de reacción es la última hidrogenación dentro del lecho catalítico.
HO S
C
Por eso, su importancia para determinar la selectividad.
E
ER de cualquier componente presente en las corrientes de
D
El valor de concentración
entrada y salida de los reactores del sistema de hidrogenación de acetileno es
obtenido a través de muestras, las cuales son tomadas y analizadas por el
personal del laboratorio del Complejo, este procedimiento es realizado
rutinariamente en la planta Olefinas I. Los resultados de dichas muestras son
reportados a través de un sistema automatizado del Complejo Petroquímico Ana
María Campos.
Tabla 3.7. Datos operacionales necesarios para determinar las pérdidas de etileno
a través del sistema Starlims.
Días TENT(ºC) TSAL(ºC) CETIL,ENT(%mol) CETIL,SAL(%mol) CACE(%mol)
99
H O S
C
de etileno sean menores del 2 %. Esto se logra obteniendo un equilibrio
E R E
debe mantenerD
operacional entre el sistema de hidrogenación de acetileno y el lecho catalítico, se
temperatura entre los rangos de operación, lechos activos,
selectividad adecuada, entre otros parámetros.
Para correlacionar las pérdidas de etileno con respecto al porcentaje de carga del
sistema de hidrogenación de acetileno, a distintas temperaturas diferenciales en la
planta Olefinas I para las condiciones actuales del lecho catalítico, fue necesario
recolectar los siguientes datos, mostrados en la Tabla 3.8.
Tabla 3.8. Variables necesarias para correlacionar las pérdidas de etileno con
respecto al porcentaje de carga del sistema de hidrogenación de acetileno.
Días Pérdidas (%mol) Carga (%) DT(ºC)
por medio de la Tabla 3.7, tercera columna porcentaje de carga y cuarta columna
especifican la temperatura diferencial en grados centígrados del sistema de
hidrogenación de acetileno.
Cada uno de los datos recolectados a través de la Tabla 3.8, son necesarios para
O S
realizar la correlación operacional del sistema de hidrogenación, la planta Olefinas
D
R VA
I ha sido diseñada para trabajar con tres (3) casos comunes de alimentación a los
R E SE
hornos, los cuales se mencionan de acuerdo al nombre bajo el que son conocidos
H O S
C
en la planta:
ER E
D
1. Caso 100%propano: como su nombre lo indica requiere propano como
principal alimentación fresca a los hornos de pirólisis.
2. Caso típico: este caso de alimentación está conformado por una mezcla
de 75 % molar de propano y 25 % molar de etano.
3. Caso mezcla: en este caso la planta opera con una alimentación fresca
de 30 % molar de propano y 70 % molar de etano.
D O S
R V A de forma
SE
En las fases de la investigación se señalaron los pasos que se siguieron
organizada y consecutiva, para la realización deE
O S R este trabajo de acuerdo a los
E C
objetivos específicos pautados.
H
DE R
Fase I: Identificación de las condiciones actuales del sistema de hidrogenación de
acetileno de la planta Olefinas I del Complejo Petroquímico Ana María Campos.
Por medio del PI Process Book fue posible la realización de tablas con las
tendencias de cada parámetro en las cuales se individualiza el comportamiento de
S
cada uno es un esquema de intervalos de tiempo definido, en Microsoft Excel, con
D O
VA
la finalidad de conocer donde se manifestaron las variaciones en el sistema de
SE R
E
hidrogenación de acetileno.
S R
E C HO
D ER
Fase II:Determinación de la actividad y selectividad catalítica actual del sistema de
hidrogenación de acetileno de la planta Olefinas I del Complejo Petroquímico Ana
María Campos.
Cada una de las zonas cuenta con tres (3) termocuplas, los valores de
temperatura reportadas por las termocuplas instaladas por zona son el promedio
103
diario de operación, por lo que los valores de temperatura de las zonas, son el
promedio de los valores de las tres (3) termocuplas.
O S
información de planta guardada en el archivo de datos PI. Para la búsqueda de
D
RVA
este valor se debe conocer: el tiempo definido de estudio y los Tags de las
termocuplas por zonas.
R E SE
HO S
noR
E C
Para el caso de la selectividad en estos reactores, se determinó en base al factor
de selectividad queE
D es más, que un parámetro que indica cuan selectivo es un
reactor a la conversión de un determinado químico, operacionalmente si se
mantiene sin mayor variación, es favorable. Debido que a mayor valor en el factor
de selectividad, el reactor se vuelve menos selectivo, este principio se tomó como
referencia para conocer su selectividad.Es importante destacar que el factor de
selectividad no presenta un valor de diseño, sin embargo se reporta según los
datos operacionales. Se calculó a través de la ecuación 2.1.
O S
concentración de acetileno y 1,3-Butadieno presente en la corriente de gas de
D
R VA
proceso. Los resultados de dichas muestras son reportados a través de un
R E SE
sistema automatizado del Complejo Petroquímico Ana María Campos.
H O S
E C
D ER
Por lo tanto, se recurrió a la plataforma Starlims, sistema automatizado de
laboratorio o sistema real, que permite entre sus opciones la búsqueda de
resultados de los análisis efectuados a las diferentes corrientes principales de
procesos (programadas o solicitadas).
A esta base de datos solo tiene acceso personal autorizado y puede hacerse
desde cualquier computador de la planta conectado a la red. Se ingresa con un
usuario y contraseña, y se debe especificar el área, planta, punto de muestreo, y
fecha de recolección, con estas descripciones la plataforma mostrará el análisis de
cada componente y su unidad correspondiente.
El reporte presentado por Starlims, es una hoja tipo carta, donde se especifican
cada uno de los componentes presentes en la corriente de gas a la entrada de los
reactores sin ningún orden en específico, la cual incluye 1,3-Butadieno, acetileno,
hidrógeno, metano, propano entre otros componentes, siendo el resultado el valor
de concentración de cada uno, especificando sus respectivas unidades, ya que
puede ser %mol o ppm mol. De igual manera, es el reporte para las corrientes de
gas de salida de los reactores de hidrogenación de acetileno.
D O S
ACampos.
Fase III: Cálculo de las pérdidas de etileno del sistema de hidrogenación de
R V
SE
acetileno de la planta Olefinas I del Complejo Petroquímico Ana María
R E
S las pérdidas de etileno,como primer
El desarrollo de esta fase implicaH
C O
R E cuantificar
E las siguientes variables: concentraciones de acetileno y
D
paso se deben obtener
etileno de las corrientes de gas de proceso del sistema de hidrogenación de
acetileno. Para esto, se recolectaron varias muestras, las cuales son tomadas por
el personal del laboratorio del Complejo en la corriente de gas a la entrada y a la
salida de cada reactor en operación.
Este procedimiento cuenta con la limitación de ser realizado solo una vez por
semana, los días viernes. Estas muestras son llevadas al laboratorio, y los
resultados de los análisis de dichas muestras son reportados a través de la
plataforma Starlims, sistema automatizado de laboratorio, es un sistema
confidencial por lo tanto se debe ingresar con un usuario y contraseña.
Fase IV: Correlación de las pérdidas de etileno respecto al porcentaje de carga del
sistema de hidrogenación de acetileno a distintas temperaturas diferenciales en la
planta Olefinas I del Complejo Petroquímico Ana María Campos.
S
En esta fase de la investigación se pretende medir el grado de relación y la
D O
A se realizó
V
manera cómo interactúan dos o más variables entre sí, presentes en el sistema de
R
SEde carga de la planta a
E
hidrogenación de acetileno de la planta Olefinas I. Esta interacción,
O S R
entre las pérdidas de etileno ya calculadas y el porcentaje
E C H
R
distintas temperaturas diferenciales.
D E
La planta Olefinas I, actualmente opera caso 100 % propano. Cada uno de los
tipos de alimentación posee un arreglo o configuración característico en los
hornos. Estos arreglos conforman, en general, la cantidad de etano y/o propano
necesaria para cubrir la relación expuesta para cada uno de los casos. Por lo
tanto, la cantidad de celdas con etano y con propano a sus diferentes
conversiones para este caso, son:
Una (1) celda para 60 % C2, seis (6) celdas para 75 % C3, tres (3) celdas para 90
% C3 y una (1) celda para 60 % C2/90 % C3.
D O S
R VA
R E SE
H O S
E C
D ER
CAPÍTULO IV
ANÁLISIS DE RESULTADOS
S
Los resultados expuestos a continuación se realizaron a través de un esquema,
A D O
V
según lo definido en la primera y tercera parte de esta investigación (Capítulo I,
S E R
E
objetivos específicos y Capítulo III, fases de la investigación), cada punto de dicho
S R
HO
esquema corresponde al análisis e interpretación de los indicadores especificados
E C
DER
para cada objetivo.
H O S
C100
níquel OLEMAX- función de generar reacciones
E R E
D
Reactor 101-DB con exceso de hidrogeno,
controladas mediante
R E
presión parcialDdeE
la velocidad de la reacción de hidrogenación de una olefina es controlada por la
hidrógeno. Al igual que los efectos ocasionados por otros
parámetros, como la presión parcial de butanos y contaminantes son considerados
menores, es decir, no muy significativo.
La reacción que ocurre dentro del lecho catalítico presente en los reactores de
hidrogenación de acetileno, son reacciones exotérmicas, por lo tanto la
temperatura es fundamental para la evaluación y determinación de la actividad,
dado que si no aumenta la temperatura a medida que el gas de proceso desciende
por el lecho, mientras avanza la reacción, existe una baja actividad,
probablemente por la existencia de sitios inactivos dentro del lecho catalítico.
O S
etileno reaccione generando pérdidas del producto. Por lo tanto, esta relación del
D
R VA
flujo de gas de proceso y el desempeño del catalizador requiere que sea
R
monitoreado durante la operación de la planta.
E SE
H O S
E C
D ER
Para el caso de la selectividad, según United Catalysts Inc (1997), se debe
considerar el contenido de azufre, a la entrada de dichos reactores dado que es
vital durante la puesta en servicio, debe inyectarse dimetil disulfuro (DMDS) con la
finalidad de complementar la cantidad de azufre necesaria para controlar la
selectividad del sistema catalítico. El DMDS se inyecta por un sistema de bombas
dosificadoras. A su vez, también se debe supervisar dicho contenido en el proceso
de sulfuración, para que se no se presente una sobre dosificación de azufre, entre
otros problemas operacionales.
ER E
D
Factor de selectividad
Velocidad espacial
Tiempo de contacto
Presión parcial de hidrógeno
Contaminantes
Presión parcial de olefinas
Presión parcial de butano
E C
DER
una determinación eficaz del mismo). La operación sin medición de flujo de
entrada a los equipos, es una falla operativa importante por no tener un valor guía
para la evaluación de estos reactores.
S
ecuación. La cantidad y concentraciones de las especies químicas que
D O
VA
participan en la reacción se expresan en función de la conversión, variable
SE R
E
que indica el progreso de la reacción.
O S R
E C H
Antes de identificar las condiciones actuales del sistema de hidrogenación de
D O S
A
SALIDA T11 O1:T7589.PV O1:T549.PV
R V
SE O1:A14308.PV
P O1:P247.PV O1:P533.PV
A
S R E
O1:A14308.PV
C H O
R E
DE
Para realizar la evaluación de los parámetros operacionales de los reactores, fue
necesario recopilar información a través de las tendencias obtenidas del PI
Process Book. En la Figura 4.1, se muestra la pantalla de inicio del sistema PI, el
cual está conformado por todos los equipos de la planta. El caso de estudio esta
denotado como: Conv. Acetil.
Acetil
D O S
R VA
R E SE
H O S
E C
D ER
D O S
ER VA
T1
R E S Temperatura de entrada
S
a los reactores
H O
EC
DER T2 T3 T4 Termocuplas de la zona 1
D O S
ER VA
Tabla 4.4. Valores de diseño de los parámetros operacionales presente en los
de R
E S
reactores 101-DA/B/C (PEQUIVEN, 1991).
ValorS
Parámetros operacionales
C O
Hdiseño recomendado
Valor Unidad
ER E
TemperaturaDde entrada 220 200-210 ºC
Temperatura de salida 255 235-245 ºC
Temperatura diferencial 35 30.5-38 ºC
Presión a la entrada 1814238.4 Pa(g)
Concentración de acetileno a 4600 ppm
la entrada
Concentración de acetileno a 1 ppm
la salida
Factor de selectividad 7.61035 ºC/ppm
Conversión de 1,3-Butadieno 35 50-70 %
Concentración de etileno a la 2 %mol
salida
4.1.1. Temperatura
El perfil de temperatura habitual del reactor indica quea medida que el fluido
desciende a través del lecho la temperatura va aumentando, este comportamiento
es el esperado ya que la reacción de hidrogenación de acetileno a etileno es
exotérmica, donde existe un incremento gradual de temperatura además que el
reactor es adiabático.
Seguidamente, se muestra las Figuras 4.4 y 4.5 del perfil de temperatura del
convertidor 101-DB/C donde se detalla el comportamiento de cada una de las
S
termocuplas a través del lecho catalítico.
D O
R VA
R E SE
260
H O S
E C
ER
255
D
250
245
Temperatura (ºC)
240
235
230
225
220
215
210
205
200
15/feb 20/feb 25/feb 02/mar 07/mar 12/mar 17/mar 22/mar 27/mar
Tiempo (días)
Temp. Entrada al reactor 101-DB (T1) Temp. Tope 1 (T2)
Temp. Tope 2 (T3) Temp. Medio 1 (T5)
Temp. Medio 2 (T6) Temp. Medio 3 (T7)
Temp. Fondo 1 (T8) Temp. Fondo 2 (T9)
Temp. Fondo 3 (T10) Temp. Salida del reactor 101-DB (T11)
Figura 4.4. Perfil de temperatura del reactor 101-DB del sistema de hidrogenación
de acetileno.
260
255
250
245
Temperatura (ºC)
240
235
230
225
S
220
215
D O
R VA
210
SE
205
200
S R E
H O
15/feb 20/feb 25/feb 02/mar 07/mar 12/mar 17/mar 22/mar 27/mar
E C
ER
Tiempo(días)
D
Temp. Entrada al reactor 101-DC (T1)
Temp. Tope 2 (T3)
Temp. Medio 1 (T5)
Tem. Tope 1 (T2)
Temp. Tope 3 (T4)
Temp. Medio 2 (T6)
Temp. Medio 3 (T7) Temp. Fondo 1 (T8)
Temp. Fondo 2 (T9) Temp. Fondo 3 (T10)
Temp. Salida del reactor 101-DC (T11)
Figura 4.5. Perfil de temperatura del reactor 101-DC del sistema de hidrogenación
de acetileno.
La distancia relativa entre las curvas de las Figuras 4.4 y 4.5, representa la
diferencia de temperatura (∆T) entre una termocupla y otra. Si la distancia entre
una curva y otra es pequeña, entonces no se generó calor, lo que se traduce en
que no hubo una gran conversión en esta sección del lecho, esto se refleja en la
zona 1(termocuplas T2/T3/T4) del reactor 101-DC. Mientras que si la distancia es
más grande ocurrió una conversión mayor que generó calor en esta sección del
lecho catalítico, esto se aprecia en la zona 2 (termocuplas T5/T6/T7) de ambos
reactores.
D O S
V A En el
Las Figuras 4.6 y 4.7, presentan las temperaturas de entrada y salida, así como
R
E y las temperaturas
Sderecho)
E
las temperaturas diferenciales del convertidor 101-DB y DC respectivamente.
O S R
eje vertical se plantea la temperatura diferencial (eje
E C H
R
de entrada y salida (eje izquierdo). Esto con la finalidad de que el estudio de
260 60
240 40
Temperatura
230 30
220 20
210 10
200 0
15/feb 20/feb 25/feb 02/mar 07/mar 12/mar 17/mar 22/mar 27/mar
Tiempo (días)
Temp. Entrada Temp. Salida Temp. Entrada (diseño)
Temp. Salida (diseño) DT
240 40
Temperatura
230 30
D O S
A
220 20
E R V
ES
210 10
S R
HO
200 0
15/feb
R
20/feb
E C25/feb 02/mar 07/mar 12/mar 17/mar 22/mar 27/mar
D E
Temp. Entrada
Tiempo (días)
Temp. Salida Temp. Entrada (diseño)
Temp. Salida(diseño) DT
ER E
D
La Figura 4.8, representa la variación de la presión a la salida del reactor de
acetileno 101-DB/C con respecto al tiempo.
1322000
1320000
1318000
1316000
Presión (Pa)
1314000
1312000
1310000
1308000
1306000
1304000
1302000
15/feb 20/feb 25/feb 02/mar 07/mar 12/mar 17/mar 22/mar 27/mar
Tiempo (días)
Presíon de salida del reactor 101-DB Presíon de salida del reactor 101-DC
Al comienzo del año 2014 en los reactores 101-DB/C se presentó una presión
alrededor de 1307893.806Pa y 1309834.05Pa respectivamente. Se observan
leves variaciones durante el tiempo de operación, aunque no se presentaron con
frecuencia los aumentos o disminuciones repentinos en la presión, a pesar de
estar muy por debajo del valor de diseño.
O S
sistema de hidrogenación de acetileno, es necesario estimar la caída de presión
D
R VA
del lecho, ya que a mayor caída de presión mayor es el flujo de gas en el lecho
catalítico.
R E SE
H O S
E C
D ER
Sin embargo, la caída de presión no se pudo determinar, por la ausencia de
medidores de presión a la entrada de los reactores 101-DA/B/C, siendo esto
limitaciones del sistema, y la medición en campo no fue posible por trabajar en
días de operación anteriores. Adicionalmente, esta ausencia del medidor afecta la
determinación de la velocidad espacial y tiempo de contacto, ya que estos
parámetros también dependen de la presión de entrada a los reactores de
acetileno, esta afirmación viene dada por un estudio previo realizado por la
Gerencia Técnica de Ingeniería de Proceso de la planta Olefinas I (2011).
0,2
0,15
O S
0,1
VA D
0,05
SE R
S R E
0
C H O
ER E
D Tiempo (días)
Concetracion de acetileno a la salida del reactor 101-DB
1,6
Concentración de acetileno (ppm)
1,4
1,2
0,8
0,6
0,4
0,2
Tiempo (días)
Concentracion de acetileno a la salida del reactor 101-DC
O S
que la separa de la molécula de acetileno. Por el contrario, para el propano no
D
R VA
solo hace falta romper los mismos cuatros enlaces sino que además debe
R E SE
desintegrarse un enlace carbono-carbono (que es más fuerte que con hidrógeno y
HO S
C
por lo tanto requiere mayor energía).
O S
dando como resultado etano, lo que representa pérdidas en la producción de
D
etileno.
R VA
R E SE
H O S
E C
D ER
4.2. Determinación de la actividad y selectividad catalítica actual del sistema
de hidrogenación de acetileno de la planta Olefinas I del Complejo
Petroquímico Ana María Campos
300
S
T3 T6 T8 T10 T11
T5
O
T7
D
250
VA
Temperatura del lecho (ºC)
T2 T9
R
T1
200
R E SE
H O S
E C
150
100 D ER
50
T4
0
Termocuplas
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8 T9 T10 T11
D O S
VA
SER
250
E
T8 T9 T10
S R
245 T11
O
T5
H
T6 T7
C
240
E
Temperatura del lecho (ºC)
ER
235
D T2 T3 T4
230
225
220
T1
215
210
205
200
195
Termocuplas
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8 T9 T10 T11
A partir de un análisis grafico de la Figura 4.12, se puede inferir que el reactor 101-
DC presenta un perfil adecuado de temperatura a lo largo de todo el lecho,
descartando puntos calientes y zonas que presenten falta de reacción en el
reactor en el intervalo de tiempo estudiado. Aunque se puede observar un mínimo
descenso en la termocupla 11, en relación a la termocupla 10, probablemente
debido a pequeños indicios en esa ubicación espacial de sitios inactivos no
logrando ocurrir la reacción, sin embargo, operacionalmente, es un
comportamiento aceptable.
Adicional a ello, la actividad catalítica se evaluó mediante el estudio de las
temperaturas por zonas, como se muestra a continuación, por medio de la
ecuación 2.3, propuesta por la Gerencia Técnica de Ingeniería de Procesos de la
planta Olefinas I, Pequiven.
TZ+1 -TZ
%DT= ×100 Ec.2.3
S
∆T
D O
VA
Donde:
SE R
E
TZ+1: Temperatura promedio de la zona Z+1 (ºC).
S R
HO
TZ: Temperaturapromedio de la zona Z (ºC).
E C
ER de temperatura de cada una de las zonas del reactor al
∆T: Temperatura diferencial de salida menos entrada al convertidor (ºC).
D
%DT: Aporte al diferencial
diferencial de temperatura total (%).
Las Tablas 4.5 y 4.6, muestran los valores de un cálculo típico de la contribución
en porcentaje del diferencial de temperatura por zona al diferencial total de cada
uno de los reactores, por días de operación. El porcentaje de diferencial 2
(denotado como %DT2) es el aporte del diferencial que existe entre la diferencia
de temperatura de la zona 2 y la temperatura de la zona 1. El porcentaje de
diferencial 3 (denotado como %DT3) es el aporte del diferencial que existe entre la
diferencia de temperatura de la zona 3 y la temperatura de la zona 2.
Los valores calculados por medio de la ecuación 2.3, mostrados en las Tablas 4.6
O S
y 4.7, representan el diferencial de temperatura existente por zonas dentro del
D
ER VA
lecho catalítico. Estos diferenciales presentes en cada de uno de los lechos, indica
R E S
el aumento de temperatura entre cada zona, lo que demuestra que sí ocurrió una
H O S
C
conversión, que generó calor, por tratarse de una reacción exotérmica, en esa
R E
DE
zona del lecho catalítico, ya que existen sitios activos para darse las reacciones,
tanto las deseadas como las reacciones indeseadas del sistema de hidrogenación
de acetileno.
Bloqueo a la entrada de los poros del catalizador por algún sólido depositado,
generalmente coque; envenenamiento de sitios activos por sustancias presentes
en el sistema de reacción, migración de los sitios activos sobre la superficie para
formar especies de mayor tamaño (sinterización) y menor área expuesta, entre
otros cambios físicos o químicos ocurridos durante la reacción. Además, se debe
considerar la efectividad del proceso de regeneración y el ciclo de vida del lecho
catalítico.
45
Diferencial de temperatura (%)
40
35
30
25
S
20
D O
VA
15
10
SE R
5
S R E
0
C HO
ER E
D Tiempo (días)
%DT2 %DT3
Figura 4.13. Perfil de aporte del diferencial de temperatura entre cada una de las
zonas al diferencial total de temperatura de entrada y salida del reactor 101-DB.
50
45
Diferencial de temperatura (%)
40
35
30
25
20
15
10
5
0
Tiempo (días)
%DT2 %DT3
Figura 4.14. Perfil de aporte del diferencial de temperatura entre cada una de las
zonas al diferencial total de temperatura de entrada y salida del reactor 101-DC.
Por lo que se evidencia en las Figuras 4.13 y 4.14, las cuales muestran el perfil de
aporte del diferencial de temperatura entre cada una de las zonas al diferencial
total de los reactores 101-DB/C, es que para ambos convertidores el mayor aporte
en el diferencial de temperatura corresponde al %DT2, donde ocurre la primera
fase de la reacción. Lo que deduce que para la fase posterior (%DT3), donde
O S
continua el proceso de reacción, debería presentar un valor mayor de diferencial
D
ER VA
de temperatura, sin embargo, no se muestra así, al contrario, tiene un valor menor,
R E S
siendo esto un caso atípico, lo que trae como consecuencia pérdidas de etileno,
ya que no se está dando la conversiónS
C H O máxima en todas las zonas del lecho
E
DER
catalítico.
Para el caso del reactor 101-DB, se evidencia una gran diferencia entre los
indicadores de temperatura por zona en todo el lecho (Figura 4.13), el %DT3 del
lecho catalítico presente en este reactor, es muy bajo en el orden de 5-12%,
siendo esto garantía de que existen mayores pases de acetileno a la salida del
reactor. Este comportamiento, de una gran diferencia de temperatura entre los
indicadores de temperatura sucede también para el reactor 101-DC, aunque la
contribución del %DT2 y %DT3 se mantiene similar en toda la corrida (Figura
4.14).
O S
H sulfurado bajo la forma de H S originan la
C
logre el efecto requerido de generación antes de que el reactor inicie un ciclo de
R E
transformación D delE
operación, la adición de compuesto 2
D O S
V A Técnica de
Sin embargo, existe un factor operacional denominado “factor de selectividad”,
calculado por medio de la ecuación 2.1, propuesto por la R
E SE
Gerencia
O S
Ingeniería de Procesos de la planta Olefinas R I, Pequiven. Este factor se
E C H
R
incrementa si el catalizador pierde selectividad, ya que la diferencia de
Figura 4.16. Sistema automatizado de laboratorio Starlims del Complejo Ana María
Campos (Starlims, 2014).
Los valores calculados por medio de la ecuación 2.1, mostrados en las Tablas 4.7
y 4.8,, reportan el valor del factor de selectividad para los reactores 101-DB/C
101 y en
las Figuras 4.17 y 4.18 se observa la tendencia de estos, con respecto al tiempo.
E R E
Para el lapso deD
estudio, comprendido desde el 17/02/2014 hasta el 21/03/2013 se
realizaron 5 muestras de entrada y salida de gas de proceso para los reactores
101-DB/C. En base a ello, se reportó de acuerdo a los datos operacionales
analizados y al cálculo realizado, una tendencia estable, sin mayor variación,
siendo esto favorable ya que no se tiene cambios bruscos de selectividad,
teniendo un ciclo de reacción continuo, es decir, el lecho catalítico presenta
condiciones operacionales sin variaciones.
D O S
R VA
SE
20
S R E
Factor de selectividad
15
C H O
ER E
(ºC/ppm)
10
D
5
Tiempo (dias)
SF para el reactor 101-DB Tendencia SF (Diseño)
15
(ºC/ppm)
10
Tiempo (dias)
SF para el reactor 101-DC Tendencia del SF (diseño)
O S
desulfuración prematura del catalizador (pérdida de compuesto selectivo de
D
R VA
Nix6Sx6), representa un catalizador menos selectivo y por ende más sensible a los
R E SE
cambios arriba del proceso. Este proceso de desulfuración prematura puede
H O S
C
originarse por:
ER E
D
1. Deficiencia del proceso de sulfuración del lecho previo al ciclo de operación,
por falla en la cantidad de azufre para lograr una sulfuración completa y
efectiva. Es importante, recordar con referencia a este punto que el reactor
101-DC, tiene 2 días de operación, previo al proceso de regeneración, lo
cual es un catalizador nuevo (regenerado) y por lo tanto el área superficial
del lecho se encuentra en su mayor expresión, las cantidades de azufre
requeridas pueden ser mayores a las indicadas en el procedimiento de pre-
sulfuración. Sin embargo, los valores del factor de selectividad más bajos
se reportaron para este reactor, lo que conlleva a descartar como posible
causante de baja selectividad este factor.
O S
El comportamiento de la conversión de 1,3-Butadieno en función al tiempo se
D
R VA
presenta en las Figuras 4.19 y 4.20. Sin embargo, a continuación se realiza un
R E SE
cálculo típico para el reactor 101-DB en relación a la conversión de 1,3-Butadienoa
H O S
C
partir de los siguientes datos:
ER E
D
1,3-Butadieno ENT: 9261 ppm
1,3-Butadieno SAL: 2562 ppm
E
ER REACTOR B (%) REACTOR C (%)
DDIAS
datos reportados por
100
Conversión de 1,3-Butadieno (%)
80
70 (máx)
60
50 (intermedio)
40
35 (diseño)
20
0
15/02 20/02 25/02 02/03 07/03 12/03 17/03 22/03 27/03
Tiempo (días)
80
70 (máx)
60
50 (intermedio)
40
35 (diseño)
20
0
15/02/14 20/02/14 25/02/14 02/03/14 07/03/14 12/03/14 17/03/14 22/03/14 27/03/14
Tiempo (días)
O S
conversiones de 1,3-Butadienos de 70% en adelante y factores de selectividad en
D
el orden mayor de 10 ºC/ppm según las Tablas 4.7 y 4.8.
R VA
R E SE
H O S
E C
D ER
4.3. Cálculo de las pérdidas de etileno del sistema de hidrogenación de
acetileno de la planta Olefinas I del Complejo Petroquímico Ana María
Campos
Los valores necesarios para el cálculo, fueron adquiridos a través de las muestras
rutinarias realizadas por el personal del laboratorio, una vez por semana los días
viernes específicamente. Las cuales fueron analizadas en dicho laboratorio del
Complejo Ana María Campos con la ayuda de la plataforma Starlims, en el Anexo
4 se muestran los valores de concentración de los componentes presente en el
gas de proceso, ingresando el área de operación, especificación de la planta
(Olefinas I/ II), punto de muestreo (entrada/salida del reactor) y fecha (1/02/14 al
21/03/14), como se mencionó anteriormente. Dado esto, se procede a sustituir en
la ecuación 2.4, como sigue:
25.48+(25.17-0.1)-25.86
Pérdidas de C2 % mol = =0.48842
25.48+(25.17-0.1)
D O S
VA
Seguidamente, se realiza el mismo procedimiento para el reactor 101-DC, con los
SE R
E
siguientes datos:
O S R
E C H
ER
Etileno ENT: 25.48 %mol.
Etileno SAL D%mol.
: 25.74
Acetileno ENT: 25.17 %mol.
Acetileno SAL: 0.01 %mol.
25.48+(25.17-0.01)-25.74
Pérdidas de C2 % mol = =0.4917
25.48+(25.17-0.01)
C H O
ER E
D
El comportamiento de las pérdidas de etileno en función a las fechas de muestras
tomadas se reportan en las Figuras 4.21 y 4.22 para los respectivos reactores en
operación.
0,55
0,54
Pérdidas de etileno (%mol)
0,53
0,52
0,51
0,5
0,49
0,48
0,47
15/02 20/02 25/02 02/03 07/03 12/03 17/03 22/03 27/03
Tiempo (días)
Pérdidas de etileno en el reactor 101-DB
0,54
Pérdidas de etileno (%mol)
0,53
0,52
S
0,51
D O
VA
0,5
SE R
E
0,49
O S R
H
0,48
E C
ER
0,47
0,46
15/02
D
20/02 25/02 02/03 07/03 12/03 17/03 22/03 27/03
Tiempo (días)
Pérdidas de etileno en el reactor 101-DC
Para las condiciones actuales del reactor 101-DB/C del sistema de hidrogenación
de acetileno se encuentran operando con una alta actividad, probablemente por
contener un alto contenido de coque, titanio, bario; así como la pérdida de níquel y
deposición de azufre en la superficie del catalizador. Esto es porque al depositarse
estos compuestos sobre la superficie catalítica obstruyen los sitios activos,
impidiendo la circulación del gas por los poros del catalizador. Esta alta actividad,
es reflejada en los elevados diferenciales de temperatura; en la última sección del
lecho el gas de proceso circula sin ser transformado.
D O S
ER VA
R E S
A su vez, los reactores 101-DB/C del sistema de hidrogenación de acetileno se
H O S
C
encuentran operando con una baja selectividad, promoviendo el hecho de que el
R E
DE
catalizador no tiene la capacidad de fomentar la reacción química deseada, dado
que no presenta características selectivas ante la reacción de hidrogenación
acetilénica, esto se puede demostrar en el hecho de que operacionalmente
presenta factores de selectividad muy altos, aunado a conversiones altas de 1,3-
Butadieno.
Limitaciones de la planta
Poca confiablidad del No se realiza análisis La medición de
sistema de inyección químico en línea, de caudales se realiza
de dimetil disulfuro. ninguno de los aguas arriba en la
Debido a las componentes presente
divide A D O S
tubería común, y se
R V
SEentre los dos (2)
obsolescencias de las en el gas de proceso. su magnitud
bombas de inyección.
S R E
C H O
deE No
reactores activos.
D
Disponibilidad
E R existen No cuenta con
materia prima, que analizadores a la medidores de presión
recae principalmente entrada de los a la entrada de los
en la cantidad de reactores en relación a reactores.
acetileno a la entrada la concentración de
de los reactores. acetileno.
Poca confiabilidad en Ensuciamiento y/o No hay monitoreo de
el proceso de taponamiento de las la presión parcial de
regeneración, líneas y poros del hidrógeno.
reducción y catalizador por
sulfuración llevado a formación de coque,
cabo en los reactores. aceite verde, entre
otros.
4.4. Correlación de las pérdidas de etileno respecto al porcentaje de carga
del sistema de hidrogenación de acetileno a distintas temperaturas
diferenciales en la planta Olefinas I del Complejo Petroquímico Ana María
Campos.
D O S
dos o más variables. La regresión y la correlación son dos técnicas A
La correlación es una técnica estadística usada para determinar la relación entre
R V
SElEanálisis de correlación
estrechamente
R E
Sde correlación entre dos variables; y el
relacionadas y comprenden una forma de estimación.
C H O
E
produce un número que resume el grado
R
DE a la ecuación matemática presentada en la ecuación
análisis de regresión da lugar
2.4, la cual describe dicha relación.
O S
mostrados en las Tablas 4.13 y 4.14. Es importante acotar, que el cálculo de
D
ER VA
pérdidas de etileno está limitado por el procedimiento de recolección de muestras,
R E S
ya que es realizado rutinariamente, una vez por semana. Por lo tanto, los valores
H O S
C
de porcentaje de carga y temperatura diferenciales son reportados para ese día en
E
DER
específico.
Tabla 4.13. Datos necesarios para realizar la correlación del reactor 101-DB
presente en el sistema de hidrogenación de acetileno.
Tag: O1:CARGA.PV
Días Pérdidas de Carga de la planta Temperatura
etileno (% mol) Olefinas I (%) diferencial (ºC)
21/02/14 0,4884 84,9694 35,5563
28/02/14 0,5158 85,6519 39,1844
07/03/14 0,5072 85,6378 38,1092
14/03/14 0,5121 86,7115 42,9473
21/03/14 0,5108 84,3254 40,6959
Tabla 4.14. Datos necesarios para realizar la correlación del reactor 101-DC
presente en el sistema de hidrogenación de acetileno.
Tag: O1:CARGA.PV
Días Pérdidas de Carga de la planta Temperatura
etileno (% mol) Olefinas I (%) diferencial (ºC)
21/02/14 0,4917 84,9694 27,7221
Tabla 4.14. Continuación
D O S
VA31,4299
14/03/14 0,4827 86,7115 26,9657
21/03/14 0,5007
SE
84,3254
R
S R E
C H O
E
DER cuadrados mediante Excel
4.4.1. Ajuste por mínimos
D O S
R VA
R E SE
H O S
E C
D ER
D O S
R VA
R E SE
H O S
E C
D ER
Figura 4.27. Hoja de cálculo con el gráfico de dispersión con líneas rectas y
marcadores.
Figura 4.29. Hoja de cálculo con gráfico de dispersión con líneas rectas y
marcadores en una hoja nueva.
7. Este gráfico (Figura 4.29) muestra los puntos dispuestos en el plano XY, ahora
se procede a buscar la recta de ajuste, para ello, se debe hacer clic en el gráfico
y luego en Agregar línea de tendencia:
D O S
R VA
R E SE
H O S
E C
D ER
Figura 4.30.Hoja de cálculo con gráfico con la opción agregar línea de tendencia
D O S
R VA
R E SE
H O S
E C
D ER
Además también es posible, aun sin dibujar la recta de ajuste, calcular el valor de
la pendiente, la ordenada en el origen y el coeficiente de correlación, para ellos, se
debe situar en una celda en blanco y escribir:
=PENDIENTE (B2:B6; A2:A6), debe aparecer el valor de la pendiente, se
selecciona otra celda en blanco y se procede a escribir:
= INTERSECCIÓN.EJE (B2:B6; A2:A6),y se visualiza el valor de la ordenada, se
selecciona otra celda en blanco y se procede a escribir:
=COEF.DE.CORREL (B2:B6; A2:A6),obteniendo el valor del coeficiente de
correlación.
ER
0,52
0,515 D
Pérdidas de etileno (%mol)
0,51
0,505
0,5
y = 0,0041x + 0,1585
0,495 R² = 0,1135
0,49
0,485
84 84,5 85 85,5 86 86,5 87
Carga (%)
Carga vs Pérdidas de etileno Lineal (Carga vs Pérdidas de etileno)
O S
paquete de Microsoft, de acuerdo a los obtenidos para el reactor 101-DB y 101-DC
D
del sistema de hidrogenación de acetileno.
ER VA
R E S
H O S
C
Tabla 4.15. Resultados de la correlación, obtenidos a través de Excel para el
R E
DE
reactor 101-DB.
Correlación: X: % de carga; Y: Pérdidas de etileno
Tipo de tendencia Ecuación R
Lineal y = 0,0041x + 0,1585 0,3368
0,0081x
Exponencial y = 0,253e 0,3364
Logarítmica y = 0,3474ln(x) - 1,0383 0,3357
Potencial y = 0,0233x0,6926 0,3352
Correlación: X: % de carga; Y: Temperatura diferencial
Tipo de tendencia Ecuación R
Lineal y = 1,4492x - 84,551 0,4651
0,0362x
Exponencial y = 1,776e 0,4548
Logarítmica y = 122,98ln(x) - 507,72 0,4616
Potencial y = 5E-05x3,073 0,4513
R E S
y = 11,028x-0,695
X: %S
Potencial 0,2469
Correlación:
C H O de carga; Y: Temperatura diferencial
E R E
D
Tipo de tendencia Ecuación R
Lineal y = -1,9011x + 189,87 0,6808
Exponencial y = 7892,6e-0,066x 0,6441
Logarítmica y = -163,4ln(x) + 754,18 0,6636
-5,7
Potencial y = 3E+12x 0.6475
Siguiendo el criterio de este autor, los resultados obtenidos para el reactor 101-DB
del sistema de hidrogenación de acetileno, para cualquiera de las dos
O S
correlaciones realizadas, bien sea porcentaje de carga vs. Pérdidas de etileno o
D
ER VA
porcentaje de carga vs. Temperatura diferencial, nos indican que entre las dos
E C HO
Para el caso delD ER101-DC, ocurre un caso semejante, para cualquiera de las
reactor
dos correlaciones realizadas, los valores del coeficiente de correlación son muy
cercanos a 0, por lo que no resulta factible establecer una correlación, ya que no
existe ninguna relación entre las variables. Es importante acotar, que revisando los
valores de R, para el reactor 101-DB, con la correlación (% de carga; pérdidas de
etileno) se tiene que el tipo de tendencia que “mejor” predice esta relación es el
tipo lineal, de igual forma con la correlación (% de carga; temperatura diferencial),
el valor “más alto” del coeficiente de correlación corresponde al tipo de tendencia
lineal.
Uno de los factores más relevantes, es la limitación que tiene la planta Olefinas I,
de realizar el procedimiento de toma de muestra a la entrada y salida de los
reactores de acetileno 101-DB/C, ya que solo se realiza una vez por semana,
teniendo como consecuencia muy pocos análisis cromatográfico, necesarios para
calcular las pérdidas de etileno. En esta investigación el periodo de evaluación fue
de aproximadamente seis (6) semana desde el 17/02/14 hasta 21/03/14, en el
cual se realizaron la cantidad de cinco (5) muestras solamente.
S
siguiente:
A D O
R V
R E SE
1. La temperatura de entrada del flujo de gas de proceso a los reactores de
R E C
DE pero cercano al rango recomendado por el licenciante
hidrogenación,
de diseño (220ºC),
(Clariant) para optimizar el desempeño de estos reactores (200- 210ºC).
O S
realizada a cada reactor presente en el sistema de hidrogenación de
D
R VA
acetileno, en cuanto a selectividad y actividad catalítica corrobora estas
pérdidas de etileno.
R E SE
H O S
E C
D ER
7. Los resultados obtenidos para el reactor 101-DB del sistema de
hidrogenación de acetileno, para cualquiera de las dos correlaciones
realizadas, nos indican que entre las dos variables no existe correlación,
por lo tanto carece de sentido determinar el modelo y/o ecuación de
regresión lineal. Para el caso del reactor 101-DC, ocurre un caso
semejante.
O S
hidrogenación de acetileno de la planta Olefinas I, se presentan las siguientes
D
recomendaciones:
R VA
R E SE
HO S
1. Mantener el diferencial de temperatura de los reactores de hidrogenación
E C
ER
de acetileno entre 30,5 °C y 38 °C, además de revis ar todos los indicadores
D
de temperatura instalados en el lecho, específicamente la termocupla T4
(O1:T7174.PV) para el caso del reactor 101-DB.
O S
de los convertidores. Estos analizadores estarían ubicados a la entrada y
D
salida de cada lecho del sistema de hidrogenación.
E R VA
R E S
oH
S
O al año, a fin de determinar las pérdidas
8. Realizar balances de masa y energía en los reactores de hidrogenación de
E C
R Esto con la finalidad de aumentar el conocimiento del
del E
acetileno cada 3 meses 2 veces
globales D sistema.
comportamiento de los reactores.
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
S
Alvarado, J. (2011). Actualización del proceso de regeneración de los
D O
VA
convertidores 101-Dʹs. (Documento técnico “A-OLE1-TIP-NT-11-029”,
SE R
Gerencia Técnica de Ingeniería de Procesos de la planta Olefinas I).
R E
Complejo Ana María Campos. Los Puertos de Altagracia. Venezuela.
S
C H O
ER E
D
Alvarado, J. (2011). Evaluación de los reactores de hidrogenación de acetileno de
la planta Olefinas I.(Documento técnico “A-OLE1-TIP-IT-11-016”, Gerencia
Técnica de Ingeniería de Procesos de la planta Olefinas I). Complejo Ana
María Campos. Los Puertos de Altagracia. Venezuela.
D O S
R VA
Chirinos J. (1991). Manual expansión Olefinas. Complejo Ana María Campos. Los
Puertos de Altagracia. Venezuela.
R E SE
H O S
E C
D ER
Dankhe, G. (1986). Investigación y comunicación. Cuarta Ed. Editorial Mc Graw
Hill. México.
D O S
R VA
Inglezakis V. y Poulopoulos S. (2007). Adsorption, Ion Exchange and Catalysis:
E SE
Design of Operations and Environmental Applications. Editorial Elsevier.
R
H O S
E C
D ER
Izquierdo, J. (2004). Cinética de las reacciones químicas volumen 17 de
Metodología Series. Ilustrada Ed. Barcelona. Editorial. Universidad de
Barcelona.
D O S
Pequiven (1991) .Manual de Operaciones de la Planta Olefinas I. Vol. I.El Tablazo.
R VA
SE
Venezuela.
S R E
C H O
E
Pequiven (1999). Manual de Inducción del Complejo El Tablazo.El Tablazo.
Venezuela.
D ER
Pequiven (2009). Manual de la gerencia corporativa de recursos técnicos.
Complejo Ana María Campos. Los Puertos de Altagracia. Venezuela.
S
México.
D O
R VA
R E SE
United Catalysts Inc (1997), Pequiven-El Tablazo seminario de hidrogenación
H O S
selectiva plantas Olefinas I y Olefinas II.Editorial Süd-Chemie Company. El
E C
ER
Tablazo. Venezuela.
D
Anexo1. Procedimiento empleado para realizar la toma de muestras en los
reactores 101-DA/B/C del sistema de hidrogenación de acetileno.
S
1. Antes de ir al campo se les realiza a los cilindros una prueba para la
A D O
V
determinación de fugas. En este procedimiento se llenan los cilindros con
N y se sumergen en agua y si este no presenta fuga R
E S E alguna se constata de
R
2
S
HlosOcilindros se insertan al punto donde se
que está apto para la toma.
E C
R (tubing) correspondiente a la entrada (una común
DlaEconexión
2. Una vez en los reactores,
encuentra
para los reactores por estar colocados en paralelo), y a la salida de cada
reactor en operación, ya que se debe determinar cómo se comporta cada
lecho catalítico.
3. Luego de realizar la conexión al toma muestra, se sigue con el
procedimiento de lavado de gas. Esto se realizó abriendo la válvula de
salida del cilindro y dejando escapar por un periodo de tiempo gas de
proceso.
4. Al terminar de purgar el cilindro se cerró la válvula, y se debe presurizar el
cilindro con el gas de proceso.
5. Simultáneamente, al tiempo que se realiza la toma de muestra se medir la
hora. Esto servirá de base para realizar una impresión en el sistema PI
Process Book, y poder observar la magnitud de las demás variables en ese
instante. Como presión, temperatura, flujo, entre otros.
6. Estas muestras son analizadas por el método de cromatografía de gases, a
través de un cromatógrafo del laboratorio del Complejo Petroquímico Ana
María Campos.
175
CONCEN
DIAS ENTRADA ZONA 1(TOPE) ZONA 2(MEDIO) ZONA 3(BAJA) SALIDA DT P
ACETILENO
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8 T9 T10 T11 P A
ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC Pa(g) Ppm
S
18-02-14 213,5473 218,9451 243,0717 --- 241,0184 245,6815 240,0300 243,7164 220,4334 249,7498 248,5439 34,9846 1309731,4 0,0037
A D O
V
19-02-14 213,7654 219,2330 243,5188 --- 241,3457 246,1561 240,6333 244,2135 220,8380 250,3247 249,0977 35,3385 1307893,8 0,0037
E R
ES
20-02-14 214,1714 219,8815 244,2613 --- 242,0341 246,7793 241,5172 244,9673 221,4583 251,1477 249,9486 35,7629 1310660,4 0,0038
S R
HO
21-02-14 214,1444 219,8755 244,0098 --- 241,7175 246,5439 241,3002 244,6940 221,4300 250,8071 249,6904 35,5563 1305084,5 0,0041
R EC
E
22-02-14 214,1333 219,5422 243,5998 --- 241,2367 246,1002 240,8828 244,2364 221,0590 250,2871 249,2607 35,1277 1305182,9 0,2179
23-02-14
24-02-14
214,1110
214,1300
219,1887
219,1385
242,9731
243,1083
---
---
D 240,5502
240,6728
245,5553
245,7454
240,2200
240,3991
243,5782
243,7244
220,7090
220,6546
249,6689
249,7961
248,6665
248,7335
34,5681
34,6088
1310660,5
1307406,9
0,0168
0,0147
25-02-14 212,7493 219,2369 248,2441 --- 245,3307 250,4787 245,7192 249,1740 220,9320 255,924 254,3795 41,627 1310554,5 0,0066
26-02-14 212,3477 218,6623 246,1404 --- 243,3121 248,5854 243,7927 246,9506 220,2998 253,7264 252,2682 39,9195 1317030,0 0,0047
27-02-14 212,6815 218,8313 247,5438 --- 244,8202 249,9020 245,1933 248,3631 220,3767 254,8563 253,4832 40,7923 1310819,7 0,0044
28-02-14 212,4422 218,1559 245,5805 --- 242,9309 248,1635 243,4338 246,3273 219,5733 252,7396 251,6342 39,1844 1306417,4 0,0049
01-03-14 212,7318 218,3322 245,9746 --- 243,4251 248,6261 243,8108 246,632 219,7524 252,9127 251,9913 39,2586 1310244,2 0,0038
02-03-14 212,8813 218,4623 246,3444 --- 243,9101 249,0513 244,1876 246,9343 219,7723 253,0093 252,2944 39,4127 1314675,3 0,0056
176
2. Continuación
CONCEN
DIAS ENTRADA ZONA 1(TOPE) ZONA 2(MEDIO) ZONA 3(BAJA) SALIDA DT P
ACETILENO
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8 T9 T10 T11 P A
ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC Pa(g) Ppm
03-03-14 213,8214 219,2960 246,3248 --- 244,0670 249,0561 244,3193 246,8751 220,4731 252,7218 252,1790 38,3170 1310859,0 0,0076
S
04-03-14 213,0186 218,9628 246,5756 --- 244,2167 249,4096 244,5933 247,1736 220,1846 253,1729 252,5372 39,5400 1307886,5 0,0050
D O
VA
05-03-14 212,7287 218,7074 246,2483 --- 243,9314 249,2707 244,2675 246,7902 219,9181 252,7777 252,2461 39,5142 1309426,6 0,0057
R
ESE
06-03-14 212,7474 218,6559 246,5957 --- 244,4080 249,8028 244,5305 247,0553 219,7549 252,9884 252,5720 39,8304 1314171,7 0,0088
S R
HO
07-03-14 212,7563 218,0701 245,2363 --- 243,2472 248,4600 243,0999 245,6036 219,0335 251,034 250,8548 38,1092 1310212,1 0,0155
R EC
E
08-03-14 211,6785 217,4148 248,6583 --- 246,6002 251,7122 246,5731 249,1666 218,3663 254,8007 254,5684 42,8553 1310149,2 0,0061
10-03-14 212,5822 218,0411 248,3489 --- 246,4521 252,1099 246,4643 248,6516 219,0807 254,6691 254,4942 41,9176 1314088,3 0,0118
11-03-14 212,5804 217,8592 247,2389 --- 245,5444 251,0548 245,0571 247,4630 218,7001 253,1242 253,1824 40,6139 1314608,0 0,0196
12-03-14 212,6341 217,8870 247,4328 --- 245,8810 251,2785 245,1856 247,6602 218,6145 253,1975 253,2891 40,6545 1310370,9 0,0045
13-03-14 212,3074 217,8567 249,6412 --- 248,1863 253,5767 247,1368 249,8673 218,5661 255,4149 255,5479 43,2632 1313497,5 0,0025
14-03-14 211,9620 217,1680 248,8694 --- 247,5439 253,1882 246,2963 249,0021 217,8619 254,5908 254,8828 42,9473 1313760,7 0,0033
15-03-14 211,8131 217,1098 250,4479 --- 249,1770 254,8598 247,7360 250,6105 217,7879 256,0061 256,3520 44,5329 1313760,6 0,0005
16-03-14 212,7983 217,5909 250,0361 --- 248,8497 254,4696 247,4209 250,1769 218,2575 255,6150 255,9748 43,1696 1312951,9 0,0010
177
2. Continuación
CONCEN
DIAS ENTRADA ZONA 1(TOPE) ZONA 2(MEDIO) ZONA 3(BAJA) SALIDA DT P
ACETILENO
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8 T9 T10 T11 P A
ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC Pa(g) Ppm
17-03-14 212,8102 217,7211 250,9734 --- 249,7255 255,7224 248,2665 251,1039 218,4643 256,8068 257,1588 44,3384 1313907,8 0,0011
S
18-03-14 212,8788 217,4404 249,4733 --- 248,3518 254,1875 246,8701 249,6544 218,1366 255,2439 255,6102 42,7302 1308945,0 0,0072
D O
VA
19-03-14 213,1291 217,5031 249,4129 --- 248,3127 254,4334 246,7882 249,5819 218,2559 255,2183 255,6661 42,5477 1311529,9 0,0155
R
ESE
20-03-14 213,4019 216,4520 248,2265 --- 247,2114 253,2486 245,6544 248,3734 218,1858 253,9602 254,4947 41,0891 1312493,5 0,0725
S R
HO
21-03-14 212,8300 216,5877 247,2273 --- 246,2522 252,1995 244,6331 247,3647 217,2737 252,9541 253,5070 40,6959 1303043,2 0,0399
R EC
DE
DATOS OPERACIONALES DEL REACTOR 101-DC
CONCEN
DIAS ENTRADA ZONA 1(TOPE) ZONA 2(MEDIO) ZONA 3(BAJA) SALIDA DT P
ACETILENO
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8 T9 T10 T11 P A
ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC Pa(g) Ppm
18-02-14 215,5553 232,6977 233,0592 234,0279 239,2068 239,2420 239,1058 244,0409 244,5474 244,5064 239,9566 24,4053 1312528,8 0
19-02-14 215,7826 233,0507 233,4475 234,4864 240,3109 240,2976 240,1235 245,6125 246,1930 246,4022 241,5344 25,7573 1310881,6 0
20-02-14 216,1500 233,8893 234,2719 235,4669 241,9533 241,8988 241,6872 247,8947 248,5245 248,8973 243,8865 27,7221 1313436,8 0
21-02-14 216,1215 231,7945 232,3435 233,4082 240,2564 240,2081 239,9334 246,7820 247,4218 247,8148 242,8682 26,7609 1307743,7 0
178
2. Continuación
CONCEN
DIAS ENTRADA ZONA 1(TOPE) ZONA 2(MEDIO) ZONA 3(BAJA) SALIDA DT P
ACETILENO
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8 T9 T10 T11 P A
ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC Pa(g) Ppm
22-02-14 216,1275 230,6080 231,3457 232,2427 239,2962 239,2465 238,9329 245,9423 246,5307 246,8643 242,0549 25,9282 1308078,9 0
S
23-02-14 216,1137 229,6830 230,3943 231,3365 238,5902 238,5333 238,1918 245,3275 245,8602 246,1336 241,4959 25,4038 1313556,2 0
D O
VA
24-02-14 216,1299 228,7551 229,3549 230,3839 237,7949 237,6916 237,3338 244,4298 244,8918 245,1312 240,6773 24,5461 1310231,1 0
R
ESE
25-02-14 214,7285 227,1492 227,8489 228,7743 236,5125 236,3660 236,0057 243,0890 243,4932 243,7145 239,5005 24,7623 1313225,1 0,0006
S R
HO
26-02-14 214,3122 226,3128 227,0495 227,9322 235,8418 235,6655 235,3068 242,2903 242,6477 242,8374 238,7426 24,4309 1319708,1 0,0044
R EC
E
27-02-14 214,6196 226,6599 227,3834 228,2177 236,3455 236,0736 235,7470 242,5573 242,8663 243,0745 239,0719 24,4384 1313099,4 0,0167
01-03-14 214,6722 227,7630 228,3352 229,1299 238,3586 237,7965 237,5057 244,5212 244,6814 245,0659 241,1863 26,5238 1312419,9 0
02-03-14 214,8015 227,4274 228,0385 228,7244 238,0909 237,4968 237,2118 244,0797 244,1985 244,5567 240,7677 25,9732 1316946,2 0
03-03-14 215,6963 227,7993 228,3337 229,0084 238,2414 237,6161 237,3715 243,9400 244,0260 244,3716 240,6869 24,9480 1312919,1 0,0018
04-03-14 214,8894 227,3942 227,8729 228,5255 238,0753 237,3603 237,1107 243,8305 243,8867 244,2589 240,6669 25,8060 1309834,0 0,0059
05-03-14 214,5923 227,331 227,7807 228,4200 238,2560 237,4757 237,2269 243,9526 243,9695 244,3685 240,8291 26,2478 1311561,8 0,0109
06-03-14 214,5866 227,3638 227,7769 228,4371 238,4750 237,6403 237,3887 244,0832 244,0672 244,4605 241,0192 26,4432 1316072,0 0,0166
07-03-14 214,5880 226,4923 226,5658 227,5393 237,4284 236,5874 236,357 242,7198 242,6966 243,0315 239,6166 25,0316 1311882,4 0,2099
179
2. Continuación
CONCEN
DIAS ENTRADA ZONA 1(TOPE) ZONA 2(MEDIO) ZONA 3(BAJA) SALIDA DT P
ACETILENO
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8 T9 T10 T11 P A
ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC ºC Pa(g) Ppm
08-03-14 213,4835 225,1682 225,5407 226,2167 236,1783 235,3008 235,0761 241,2512 241,1825 241,5057 231,4947 16,0808 1312040,1 0,1025
S
09-03-14 213,6319 226,6135 226,9322 227,6489 238,4011 237,3275 237,1146 243,6971 243,5516 244,0012 240,597 26,9366 1310018,7 0,0364
D O
VA
10-03-14 214,3585 227,6428 227,9413 228,6288 239,6722 238,5005 238,2950 244,9982 244,8035 245,2687 241,9507 27,6092 1315936,5 0,0113
R
ESE
11-03-14 214,3429 227,0742 227,3366 228,0623 238,9823 237,8349 237,6256 244,1999 243,9940 244,4178 241,2395 26,9267 1316268,0 0,0437
S R
HO
12-03-14 214,3741 226,3563 226,4352 227,3146 237,9288 236,8235 236,6334 242,9212 242,7202 243,0915 239,9916 25,6274 1311715,9 0,0914
R EC
E
13-03-14 214,0445 226,8729 227,0662 227,8370 239,1249 237,8765 237,7028 244,0417 243,7290 244,2358 240,9802 26,9657 1314642,6 0,2085
15-03-14 213,5272 228,8166 228,829 229,6752 243,4262 241,5916 241,4279 248,5932 247,9641 248,9451 245,4787 31,9581 1315063,7 0,0465
16-03-14 214,5044 232,4518 232,1780 233,3167 248,6570 246,6271 246,5548 254,0305 253,2293 254,5214 250,5759 36,0859 1314098,7 0,0077
17-03-14 214,5090 234,4690 369,3303 235,4439 252,5182 250,4220 250,3844 258,5809 257,6791 259,1948 255,1846 40,6633 1315031,4 0
18-03-14 214,5656 229,6669 229,5967 230,5948 245,1466 243,4259 243,3966 250,5377 249,8436 250,7732 247,7772 33,2071 1309637,4 0,0342
19-03-14 214,8137 230,5564 230,5296 231,3957 246,5432 244,8285 244,7809 251,9411 251,2053 252,0909 249,1393 34,3309 1312050,8 0,0450
20-03-14 215,0730 229,0086 228,9142 229,8330 244,1323 242,5634 242,4754 249,1787 248,4779 249,1784 246,5002 31,4299 1313047,1 1,4835
21-03-14 214,5053 230,0190 230,1204 230,8056 246,6399 244,9365 244,8313 252,0152 251,1533 251,9317 249,3358 34,8451 1303667,5 0,0083
180
22,6157S
18-02-14 32,1137 12,8335 24,2702 21,2249
A D O
V
19-02-14 32,0776 12,8964 25,5557
20-02-14 31,7986 12,9016
E S ER 26,9306
26,3463 23,7801
S R
31,7950 HO
21-02-14 31,6245 12,8340 28,4638
22-02-14
R E C 12,8726 29,9275 28,1053
23-02-14
24-02-14
DE31,9011 13,0612
32,2144
31,3620
12,9671
28,8749
33,0347 29,3767
25-02-14 32,2764 12,9070 33,8036 28,8239
26-02-14 32,1364 12,7968 34,8187 28,5993
27-02-14 32,9741 12,1866 35,3339 27,7323
28-02-14 33,1115 11,9709 35,6267 26,5843
01-03-14 33,4549 11,4243 35,7323 25,8983
02-03-14 33,7784 10,7970 36,7160 25,7127
03-03-14 33,9372 10,3983 37,5281 25,5312
04-03-14 33,6469 10,3693 37,1407 25,0970
05-03-14 33,7734 10,0235 37,3707 24,5506
06-03-14 34,1984 9,4770 37,7237 24,0855
07-03-14 34,8537 8,8774 39,6504 24,0695
08-03-14 35,6048 8,6067 61,4180 36,0348
09-03-14 36,0167 8,2542 39,1643 22,7778
10-03-14 36,1354 7,9161 38,9420 22,4594
11-03-14 36,1198 7,5709 39,5761 22,4916
12-03-14 36,3759 7,3312 40,6849 22,5632
181
3. Continuación
D O S
41,4696 VA 18,4210
15-03-14 37,7521 6,1018 41,6972 19,8767
ER 18,1409
6,1283 ES41,1357
16-03-14 38,0666 6,1366
17-03-14 38,0954
O S R
E C H
R
18-03-14 38,2538 6,1922 43,2374 19,2581
19-03-14
D E38,5138 6,0058 43,2298 18,5301
20-03-14 38,6124 5,9919 44,8478 18,7335
21-03-14 38,7936 6,0558 44,1942 17,8813
Promedio 36,0665 8,3381 39,4797 22,0855
182
Fecha: 21/02/2014
Reactor: 101-DB
Componentes Entrada Salida
D O S
Unidades
1,3-Butadieno 9261.00 2562.00
<10 E R VA ppm-mol
Acetileno 2517.00
R E S ppm-mol
S 17074.00
CHO
Butenos 9809.00 ppm-mol
E9382.00
DER
Pentanos Plus 21052.00 ppm-mol
Etano 6.2 6.49 %mol
Etileno 25.48 25.86 %mol
Hidrogeno 16.65 15.24 %mol
1-Butano 0.05 0.05 %mol
Metano 27.74 28.1 %mol
Metilacetileno 1134.00 <10 ppm-mol
N-Butano 0.03 0.04 %mol
Propadieno 528.00 67.00 ppm-mol
Propano 8.81 8.61 %mol
Propileno 9.94 10.1 %mol
183
Fecha: 21/02/2014
Reactor: 101-DC
Componentes Entrada Salida Unidades
1,3-Butadieno 9261.00 2502.00 ppm-mol
Acetileno 2517.00 <1 ppm-mol
Butenos 9809.00 16608.00
D O S
ppm-mol
RVA
SE
Pentanos-Plus 9382.00 20653 ppm-mol
Etano 6.2
R E
S 25.74
6.47 %mol
CHO
Etileno 25.48 %mol
ER E16.65
1-Butano D
Hidrogeno 15.08 %mol
0.05 0.05 %mol
Metano 27.74 28.33 %mol
Metilacetileno 1134.00 <10 ppm-mol
N-Butano 0.03 0.04 %mol
Propadieno 528.00 68.00 ppm-mol
Propano 8.81 8.61 %mol
Propileno 9.94 10.07 %mol
184
Fecha: 28/02/2014
Reactor: 101-DB
Componentes Entrada Salida Unidades
1,3-Butadieno 8790.00 1651.00 ppm-mol
Acetileno 2520.00 <10 ppm-mol
Butenos 9377.00 15270.00
D O S
ppm-mol
Pentanos-Plus 12075.00
6.11SE
2640.00
RVA ppm-mol
Etano 7.16
R E
S 24.69
%mol
CHO
Etileno 25.89 %mol
ER E16.55
1-Butano D
Hidrogeno 15.55 %mol
0.03 0.03 %mol
Metano 28.00 29.87 %mol
Metilacetileno 1180.00 15.00 ppm-mol
N-Butano 0.03 0.03 %mol
Propadieno 659.00 57.00 ppm-mol
Propano 8.41 8.14 %mol
Propileno 9.4 9.41 %mol
185
Fecha: 28/02/2014
Reactor: 101-DC
Componentes Entrada Salida Unidades
1,3-Butadieno 8790.00 2684.00 ppm-mol
Acetileno 2520.00 <1 ppm-mol
Butenos 9377.00 15020.00
D O S
ppm-mol
Pentanos-Plus 12075.00
6.08SE
2160.00
RVA ppm-mol
Etano 7.16
R E
S 24.59
%mol
CHO
Etileno 25.89 %mol
ER E16.55
1-Butano D
Hidrogeno 15.36 %mol
0.03 0.04 %mol
Metano 28.00 29.05 %mol
Metilacetileno 1180.00 <10 ppm-mol
N-Butano 0.03 0.03 %mol
Propadieno 659.00 76.00 ppm-mol
Propano 8.41 7.89 %mol
Propileno 9.4 9.39 %mol
186
Fecha: 07/03/2014
Reactor: 101-DB
Componentes Entrada Salida Unidades
1,3-Butadieno 7569.00 1873.00 ppm-mol
Acetileno 2681.00 <10 ppm-mol
Butenos 8079.00 19941.00
D O S
ppm-mol
RVA
SE
Pentanos-Plus 3561.00 4260.00 ppm-mol
Etano 6.11
R E
S 26.37
6.25 %mol
CHO
Etileno 26.81 %mol
ER E17.14
1-Butano D
Hidrogeno 15.17 %mol
0.04 0.06 %mol
Metano 28.87 28.68 %mol
Metilacetileno 977.00 <10 ppm-mol
N-Butano 0.03 0.04 %mol
Propadieno 527.00 39.00 ppm-mol
Propano 8.04 10.38 %mol
Propileno 9.34 10.17 %mol
187
Fecha: 07/03/2014
Reactor: 101-DC
Componentes Entrada Salida Unidades
1,3-Butadieno 7569.00 3574.00 ppm-mol
Acetileno 2681.00 <1 ppm-mol
Butenos 8079.00 17106.00
D O S
ppm-mol
RVA
SE
Pentanos-Plus 3561.00 8737.00 ppm-mol
Etano 6.11
R E
S 26.14
6.53 %mol
CHO
Etileno 26.81 %mol
ER E17.14
1-Butano D
Hidrogeno 15.49 %mol
0.04 0.05 %mol
Metano 28.87 27.08 %mol
Metilacetileno 977.00 <10 ppm-mol
N-Butano 0.03 0.04 %mol
Propadieno 527.00 <10 ppm-mol
Propano 8.04 8.9 %mol
Propileno 9.34 9.7 %mol
188
Fecha: 14/03/2014
Reactor: 101-DB
Componentes Entrada Salida Unidades
1,3-Butadieno 7690.00 1456.00 ppm-mol
Acetileno 2748.00 <10 ppm-mol
Butenos 7594.00 15847.00
D O S
ppm-mol
RVA
SE
Pentanos-Plus 6557.00 7098.00 ppm-mol
Etano 5.88
R E
S 25.97
6.78 %mol
CHO
Etileno 25.85 %mol
ER E17.52
1-Butano D
Hidrogeno 15.08 %mol
0.03 0.03 %mol
Metano 30.71 31.08 %mol
Metilacetileno 1110.00 420.00 ppm-mol
N-Butano 0.03 0.03 %mol
Propadieno 652.00 33.00 ppm-mol
Propano 6.49 6.85 %mol
Propileno 8.59 9.15 %mol
189
Fecha: 14/03/2014
Reactor: 101-DC
Componentes Entrada Salida Unidades
1,3-Butadieno 7690.00 1770.00 ppm-mol
Acetileno 2748.00 <1 ppm-mol
Butenos 7594.00 4969.00
D O S
ppm-mol
Pentanos-Plus 6557.00
7.1SE
3020
RVA ppm-mol
Etano 5.88
R E
S 27.58
%mol
CHO
Etileno 25.85 %mol
ER E17.52
1-Butano D
Hidrogeno 15.64 %mol
0.03 0.05 %mol
Metano 30.71 27.37 %mol
Metilacetileno 1110.00 <10 ppm-mol
N-Butano 0.03 0.05 %mol
Propadieno 652.00 38.00 ppm-mol
Propano 6.49 6.62 %mol
Propileno 8.59 8.34 %mol
190
Fecha: 21/03/2014
Reactor: 101-DB
Componentes Entrada Salida Unidades
1,3-Butadieno 8289.00 1679.00 ppm-mol
Acetileno 2765.00 <10 ppm-mol
Butenos 8594.00 16316.00
D O S
ppm-mol
RVA
SE
Pentanos-Plus 5225.00 7728.00 ppm-mol
Etano 5.72
R E
S 26.39
6.83 %mol
CHO
Etileno 26.4 %mol
ER E16.87
1-Butano D
Hidrogeno 14.63 %mol
2.78 2.97 %mol
Metano 29.52 29.6 %mol
Metilacetileno 1112.00 <10 ppm-mol
N-Butano 2.56 3.01 %mol
Propadieno 6253.00 <10 ppm-mol
Propano 7.22 7.7 %mol
Propileno 9.11 9.63 %mol
191
Fecha: 21/03/2014
Reactor: 101-DC
Componentes Entrada Salida Unidades
1,3-Butadieno 8289.00 1057.00 ppm-mol
Acetileno 2765.00 <1 ppm-mol
Butenos 8594.00 17350.00
D O S
ppm-mol
RVA
SE
Pentanos-Plus 5225.00 9189 ppm-mol
Etano 5.72
R E
S 26.98
7.17 %mol
CHO
Etileno 26.4 %mol
ER E16.87
1-Butano D
Hidrogeno 14.37 %mol
2.78 3.09 %mol
Metano 29.52 29.62 %mol
Metilacetileno 1112.00 <10 ppm-mol
N-Butano 2.56 3.18 %mol
Propadieno 6253.00 <10 ppm-mol
Propano 7.22 7.93 %mol
Propileno 9.11 9.91 %mol