Propiedades de Transporte

La mayoría de sistemas estudiados en química son sistemas en equilibrio.

Un sistema puede estar fuera del equilibrio porque su materia o su energía, o ambas están siendo transportadas entre
el sistema y los alrededores o también entre una zona del sistema y otra.

Difusión de KMnO4 en el seno de agua

Cinética Física:
Estudia la velocidad y mecanismo de los fenómenos de transporte

Fenómenos de transporte
• procesos que NO ESTÁN EN EQUILIBRIO (= son irreversibles)
• implican transporte de energía o materia de un lugar a otro del sistema
• son difíciles de tratar
• interesa entender qué los origina y de qué depende su velocidad para controlarlos
• todos responden a la misma expresión:
Tipos de procesos de transporte y propiedades transportadas

En ausencia de reacciones químicas, los principales tipos de procesos

irreversibles que tienen lugar en sistemas en no equilibrio son los
siguientes:

1. Conducción térmica
2. Viscosidad
3. Difusión
4. Conducción eléctrica
Sustancia entre paredes adiabáticas en contacto con dos focos de calor a diferente temperatura (T1 > T2)

Paredes x
adiabáticas

x x x
Perfil de la transmisión de energía entre dos focos con T1 >T2 a distintos tiempos
 𝑑𝑄 𝑑𝑇
= −𝐴 𝑘
𝑑𝑡 𝑑𝑥

• La expresión se conoce como Ley de Fourier en la que k es la conductividad térmica cuyas unidades son
J/Kms.
• El signo menos (‐) aparece para indicar que el gradiente, dT/dx, disminuye al aumentar x

• La ley de Fourier se aplica a gases, líquidos y sólidos (a pesar de su distinta naturaleza molecular), siempre que el
transporte de calor se realice únicamente por conducción no por convección o radiación.

• El coeficiente de conductividad, k, varia con la densidad de la sustancia y así, cuanto más denso sea el sistema
más efectivo será el transporte por conducción y por tanto mayor k

• En la Tabla puede observarse tal efecto. En general k depende de la presión y la temperatura. Para los gases
aumenta con T mientras que en los líquidos y sólidos puede aumentar o disminuir.
Gradiente de temperatura: dT/dx

eventualmente se alcanza un “estado estacionario”

-la temperatura varía linealmente de un
foco al otro: gradiente (pendiente) constante

Conductividad térmica de la sustancia: k

Flujo de calor: dq/dt capacidad para conducir el calor
constante si se alcanza un estado estacionario (dT/dx = cte) y propiedad intensiva (flujo por unidad de
se considera k cte en superficie y de gradiente: [=] J K‒1 cm‒1 s‒1 )
el intervalo de temperaturas de los focos depende del “estado termodinámico local”: T, P,
composición
Estados termodinámicos y equilibrio termodinámico locales:

El sistema no está en equilibrio termodinámico, sin embargo, en una porción extremadamente pequeña del sistema:
-puede considerarse que hay equilibrio termodinámico “local”
-las variables termodinámicas (T, U, S, P) están definidas

Cuando se alcanza un estado estacionario, por ejemplo, la temperatura varía linealmente desde un foco al
otro, y esta variación no cambia con el tiempo (estacionario).

La conductividad térmica
depende del estado termodinámico “local” y por ello depende de: T, P, composición
 Conductividades térmicas, k

Conductividad térmica a 25, 125 y 225°C en W/(m.K)

www.engineeringtoolbox.com/thermal-conductivity-d_429.html
 ¿Cómo se transmite la energía calorífica?
Zonas de alta temperatura: moléculas con mayor energía
Zonas de baja temperatura: moléculas con menor energía

Las moléculas se transmiten energía por choques intermoleculares: las moléculas con mayor energía ceden
energía a las de menor energía, lo cual origina un flujo de energía molecular

Sólidos y líquidos: transmisión de energía entre moléculas en capas adyacentes (las moléculas no se trasladan en
sólidos; sí en líquidos, pero mucho menos que en gases)
Gases: las moléculas pueden trasladarse y chocar para intercambiar Energía

Nota: en la conductividad térmica que estudiamos se transporta energía calorífica sin que haya corrientes de
convección del fluido (líquidos y gases) !!
VoF
• La conductividad térmica k de una fase es una propiedad intensiva
que depende de T, P y la composición de la fase
• La tasa de flujo de calor dq/dt a través del plano yz es proporcional al
gradiente de temperatura dT/dx en ese plano
• La ley de Fourier de la conducción térmica se cumple a presiones muy
bajas
Si la distancia entre fuentes (focos) es 200 cm, las temperaturas son 325 y 275 K, la sustancia es una barra de
hierro con área de sección transversal de 24 cm2, k= 0.80J/K cm s y está presente un estado estable. Calcule:
A) gradiente de temperatura
B) Flujo de calor
C) Calor transferido tras 60 s
D) Cambio de entropía del universo en 60 s