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Diseño de Reactores I

Equilibrio Químico – Problemas


Ing. Sergio Carballo, M.Sc.
Aux. Aldo Ulloa Claure, Univ.
Departamento de Química
Facultad de Ciencias y Tecnología
Universidad Mayor de San Simón

Problema 1. La oxidación de 𝑆𝑂2 A 𝑆𝑂3 se efectúa de acuerdo con la reacción:


𝑆𝑂2 + 1⁄2 𝑂2 ↔ 𝑆𝑂3
A 610°C, la constante de equilibrio de esta reacción es:
𝑎𝑆𝑂3
𝐾= 1 = 8.5
𝑎𝑆𝑂2 ∙ 𝑎𝑂2 ⁄2
Donde los estados de referencia son los componentes gaseosos puros a 1 bar. Para
realizar la conversión a 𝑆𝑂3 se alimenta un reactor catalítico con un gas que proviene
de quemadores de azufre y contiene 12 % molar de 𝑆𝑂2, 8 % molar de 𝑂2 y 80 % 𝑁2 .
Si el reactor opera a 1 bar y 610°C.
a) ¿cuál es la composición de equilibrio de los gases que salen de él?
b) Se desea aumentar la conversión hasta un 80 % cambiando la presión del
sistema. ¿A qué presión debe operar ahora el reactor?

Problema 2. Un reactor continuo ≪ 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 ≫ se utiliza para obtener B. La


cinética de la reacción reversible en fase gaseosa.
3𝐴 ↔ 𝐵
Es tan rápida que podemos suponer que en toda posición dentro el reactor se alcanza
el equilibrio químico. La reacción es endotérmica, ∆𝑟 𝐻° = 280 𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 , por lo que
el reactor se calienta para desplazar el equilibrio hacia los productos. La
alimentación, 50 𝑑𝑚3 𝑠 −1, ingresa a 2 bar y 400°C, y su composición (en equilibrio)
consiste en 𝑦𝐴0 = 0,94 y 𝑦𝐵0 = 0,06.
La caída de presión es despreciable, asi que el producto sale a 2 bar y su composición
(en equilibrio) es 𝑦𝐴0 = 0,11 y 𝑦𝐵0 = 0,89.
a) Utilice la ecuación de van¨t Hoff para estimar la temperatura a la salida del
reactor.

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b) Utilice el concepto de avance de reacción, 𝜉, para calcular el flujo molar total
del producto.
c) Utilice la ley del gas ideal y obtenga el flujo volumétrico del producto.

Problema 3. El metanol puede ser manufacturado por la reacción en fase gaseosa:


𝐶𝑂 + 2𝐻2 ↔ 𝐶𝐻3 𝑂𝐻

Para una determinada composición de alimentación, el gas en equilibrio a 400 K y 1


bar contiene 40 % de 𝐻2 , y las otras especies presentes son CO y 𝐶𝐻3 𝑂𝐻. A 400 K, la
constante de equilibrio es 1,52 y ∆𝑟 𝐻° = −22580 𝑐𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙 −1 .

a) Asumiendo comportamiento de gas ideal. ¿Cuál es la composición completa


del gas en equilibrio?
b) Para la misma composición de alimentación, ¿el gas en equilibrio a 500 K y 1
bar contendrá más o menos que 40 % de 𝐻2 ?

Problema 4. Se alimenta un convertidor catalítico de amoniaco continuamente con


una mezcla de hidrogeno y nitrógeno, en la proporción de 4 mol de hidrogeno a 1
mol de nitrógeno. La presión en el convertidor es de 200 bar y la temperatura se
mantiene constante a 450°F. Calcule la conversión máxima en equilibrio de
nitrógeno en amoniaco si se realiza la reacción:
𝑁2 + 3𝐻2 ↔ 2𝑁𝐻3

𝐾 = 14.4𝑥10−6, a 500°C, para esta reacción. Los estados normales son los
componentes puros a 1 bar. ∆𝑟 𝐻° = −22000 cal por mol de 𝑁2 , a 18°C y 1 bar.
Los calores específicos en cal/(mol °K) a 1 bar (T = °K) son:

(𝐶𝑃 °)𝑁𝐻3 = 6.70 + 0.0063𝑇


(𝐶𝑃 °)𝑁2 = 6.76 + 0.00606𝑇
(𝐶𝑃 °)𝐻2 = 6.62 + 0.00081𝑇

Problema 5. El cianuro de hidrogeno puede formarse en cantidades pequeñas por


medio de la reacción acetileno – nitrógeno en fase gaseosa:
𝑁2 + 𝐶2 𝐻2 ↔ 2𝐻𝐶𝑁
¿Cuál es la composición del efluente del reactor en equilibrio considerando una
alimentación estequiometria y solamente ingresan acetileno – nitrógeno? Use dos
condiciones de operación:
a) 1 atm y 573 K.

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b) 200 atm y 573 K.

A 573 K, ∆𝑟 𝐺° = 7190 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙.

Problema 6. El etilbenceno se puede formar mediante la reacción de etileno y


benceno:

𝐶2 𝐻4 + 𝐶6 𝐻6 → 𝐶6 𝐻5 𝐶2 𝐻5

Buck E. Badger y una colega, Sue Dent, están realizando una serie de pruebas de un
nuevo catalizador para esta reacción. Están empleando un reactor tubular bien
aislado al que se alimentan cantidades molares iguales de benceno y etileno a una
temperatura de 127 °C. Se cree que la actividad del catalizador contenido en el reactor
es suficientemente alta para que, en estado estacionario, los gases que salen del
reactor a 4 atm estén en equilibrio químico.

Un análisis cromatográfico de la corriente en el efluente indica que la composición


de los gases efluentes en fracciones molares es

𝐵𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 0,045
𝐸𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 0,045
𝑒𝑡𝑖𝑙𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 0,910
Se cree que el cromatógrafo es confiable y ha dado resultados precisos en el pasado.

Un termopar instalado recientemente indica que la temperatura del efluente es de


415 °C. Buck y Sue le han pedido que emplee sus conocimientos de termodinámica
para realizar una evaluación cuantitativa de si los datos experimentales son o no
consistentes con la hipótesis de trabajo de que la corriente de efluente está en
equilibrio químico. Puede utilizar la información termoquímica presentada a
continuación, así como cualquier otro tipo de información que sea apropiada.

El cambio de entalpía estándar para la reacción anterior a 25 °C es −105.5 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙.


Las capacidades medias de calor de los diversos gases en el rango de temperatura de
interés son:

𝐶𝑃,𝐵𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 125 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1


𝐶𝑃,𝐸𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 = 76 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1
𝐶𝑃,𝐸𝑡𝑖𝑙𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 189,4 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1

Problema 7. Considere las reacciones:


𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻2 + 𝐶𝑂2
2𝐶𝑂2 ↔ 2𝐶𝑂 + 𝑂2
2𝐻2 𝑂 ↔ 2𝐻2 + 𝑂2
3
𝐾3
Demuestre que 𝐾1 = √
𝐾2

Problema 8. Considere el equilibrio entre níquel sólido, monóxido de carbono y


tetracarbonilo de níquel:
Ni (s) + 4CO (g) ↔ Ni (CO)4 (g)

Para la reacción como está escrita, el cambio estándar de energía libre de Gibbs a 100
°C es 1292 cal / mol cuando se usan los siguientes estados estándar:

Sólido cristalino puro de Ni (s) a 100 °C bajo su propia presión de vapor, unidad de
fugacidad

CO (g) gas puro a 100 °C, unidad de fugacidad

Ni (CO)4 (g) gas puro a 100 ° C, unidad de fugacidad

a) Si un recipiente se carga inicialmente con Ni (CO)4 puro y se mantiene a una


temperatura de 100 °C por inmersión en un recipiente con agua hirviendo, ¿qué
fracción del Ni (CO)4 se descompondrá si la presión total en el recipiente se
mantiene constante a 2 atm?

La presión de vapor del níquel puro a 100 °C es de 1.23𝑥10−46 atm. A los efectos
de este problema, puede suponer que la mezcla gaseosa se comporta como un
gas ideal. Indique explícitamente cualquier otra suposición que haga.
b) ¿Qué presión sería necesaria para que el 95% del Ni (CO)4 se descomponga?
Suponga que todas las demás condiciones son las mismas que en la parte (a).

Problema 9. El acetato de etilo puede producirse mediante la esterificación del ácido


acético con etanol en presencia de un catalizador tal como ácido sulfúrico o una
resina de intercambio iónico de acuerdo con la reacción:

Se han llevado a cabo estudios de laboratorio para proporcionar datos de diseño sobre
la conversión. Se hizo reaccionar una mezcla estequiometria de 60 gr de ácido acético

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y 45 gr de etanol y se mantuvo a temperatura constante hasta que se alcanzó el
equilibrio. Los productos de reacción se analizaron y se encontró que contenían 63,62
gr de acetato de etilo.
a) Calcule la conversión de equilibrio de ácido acético.
b) Estime el efecto de usar un 50% y un exceso de 100% de etanol.
Supongamos que la mezcla líquida es ideal y las masas molares de ácido acético y
acetato de etilo son 60 𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 −1 y 88 𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙 −1 respectivamente.

Problema 10. El hexano puede estar en equilibrio con pentano sustituido con metilo
y metilciclopentano de acuerdo con:

ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜 ↔ 𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑜 + 𝐻2
ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜 ↔ 2 − 𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑜

Componente ∆𝑯°𝒇 𝟔𝟎𝟎𝑲 (𝑲𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍) ∆𝑮°𝒇 𝟔𝟎𝟎𝑲 (𝑲𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍)


Hexano −46,10 43,02
Metilciclopentano −31,69 45,76
2-metilciclopentano −47,63 42,39
hidrogeno 0 0

En donde ∆𝐻°𝑓 600𝐾 y ∆𝐺°𝑓 600𝐾 son los calores de formación y las energías libres de
Gibbs de formación de los compuestos a 600 K. Encuentre la temperatura donde se
forman cantidades iguales de metilciclopentano y 2-metilpentano si se permite que
el hexano puro se equilibre a 1 bar de presión total. También encuentre la
composición de la mezcla a esta temperatura. En esta condición, los hidrocarburos
son gases ideales.

Problema 11. El butadieno se produce por medio de la deshidrogenación catalítica en


fase gaseosa del l-buteno:
𝐶4 𝐻8 ↔ 𝐶4 𝐻6 + 𝐻2

Para reducir al mínimo las reacciones secundarias y mantener el nivel de


temperatura, la alimentación de buteno se mezcla con vapor de alta temperatura
antes de entrar al reactor.
a) Calcule ∆𝑟 𝐻° y ∆𝑟 𝐺° a 298 K.

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b) Estime la temperatura del efluente del reactor, cuando se alcanza el equilibrio
de la reacción, que se requiere para convertir 30% del buteno en butadieno.
La presión el reactor es 2 bar y la alimentación consiste en 12 moles de vapor por
mol de buteno. Los datos de energía libre de Gibbs, ∆𝐺°𝑓 en cal/(mol) son:

Compuesto 600 K 700 K 800 K 900 K


Butadieno 46780 50600 54480 58400
Buteno 36047 42730 49450 56250

Problema 12. P. B. Chinoy y P. D. Sunavala [Ind. Eng. Chem. Res., 26, 1340 (1987)]
estudió la cinética y la termodinámica de La fabricación de 𝐶2 𝐹4 , el monómero para
la producción de Teflón, por pirolisis de 𝐶𝐻𝐶𝑙𝐹2 . Un análisis termodinámico de esta
reacción nos informa que se produce en presencia de vapor como diluyente o
moderador térmico, se debe tener en cuenta los siguientes equilibrios:
2𝐶𝐻𝐶𝑙𝐹2 ↔ 𝐶2 𝐹4 + 2𝐻𝐶𝑙 𝐾1
3𝐶𝐻𝐶𝑙𝐹2 ↔ 𝐶3 𝐹6 + 3𝐻𝐶𝑙 𝐾2
La primera reacción es la reacción deseada, la segunda reacción es el responsable de
la formación del subproducto primario. Las entalpías estándar y las energías libres
de Gibbs de la formación, Así como los datos de capacidad térmica, se tabulan a
continuación.
∆𝑮°𝒇 𝒂 𝟐𝟗𝟖 𝑲 ∆𝑯°𝒇 𝒂 𝟐𝟗𝟖 𝑲
Compuesto (𝑲𝒄𝒂𝒍⁄𝒎𝒐𝒍) (𝑲𝒄𝒂𝒍⁄𝒎𝒐𝒍)
𝑪 𝟐 𝑭𝟒 −149.10 −157.40
𝑪𝑯𝑪𝒍𝑭𝟐 −112.47 −119.90
𝑪 𝟑 𝑭𝟔 −240.64 −257.80
𝑯𝑪𝒍
−22.78 −22.06
Si se expresan las capacidades térmicas (a presión constante) como una función lineal
de la temperatura absoluta en K, (es decir, Cp = a + bT), los siguientes valores de los
parámetros son aproximados para uso en Cp en cal / (mol⋅K):
Compuesto 𝒂 𝟏𝟎𝟐 𝒃
𝑪 𝟐 𝑭𝟒 6.929 5.439
𝑪𝑯𝑪𝒍𝑭𝟐 4.132 3.865
𝑪 𝟑 𝑭𝟔 1.172 9.920
𝑯𝑪𝒍
6.700 0.084
Usted puede suponer que los gases se comportan idealmente, pero usted no debe
suponer que los calores estándar de reacción son independientes de temperatura.
Calcular:

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a) 𝐾1 y 𝐾2 a 700°C.
b) Según los valores obtenidos de 𝐾1 y 𝐾2 a 700°C, explique si la reacción se da
espontáneamente y si influye en algo la temperatura.
c) Cuál será la composición en el equilibrio a 700°C y 1 bar de presión.
d) De las dos reacciones producidas se sabe que la primera reacción es la deseada
por lo cual se pide determinar los valores de 𝐾1 y 𝐾2 si en el equilibrio se tiene
33.1 % 𝐶2 𝐹4 y 0.07 % 𝐶3 𝐹6 a una presión de 1 bar. (Explique si las reacciones se
dan espontáneamente en función a sus resultados obtenidos).

Problema 13. La siguiente reacción reacción en fase gaseosa se lleva a cabo en un


reactor discontinuo.
2𝐴 + 𝐵 ↔ 3𝐶
Se obtuvieron los siguientes datos de la conversión en el equilibrio y temperatura en
el RTAD para una alimentación de 3 mol / L y 2 mol / L de A y B respectivamente
Conversión 0,15 0,25 0,40 0,65 0,77 0,91
Temperatura, K 298 350 400 550 703 1200

La reacción se la puede considerar de una cinética elemental, así también puede


trabajar con la concentración y no con los moles. En una planta piloto, se trabaja en
un solo turno de 12 horas para producir C en un reactor por lotes de 5 m3. La
alimentación consiste en una solución de 3 mol / L y 2 mol / L de A y B
respectivamente. La constante de velocidad directa correspondiente es 𝑘1 = 0,131
𝐿2 𝑚𝑜𝑙 −2 𝑚𝑖𝑛−1. Preparar la primera carga del día toma 25 min, las cargas y
descargas intermedias en total requieren de 11 min, y la descarga y limpieza después
de la última carga toma 75 seg, el reactor trabaja de forma isotérmica a 900 K.
Calcular:
a) Las constantes de equilibrio a cada temperatura.
b) La entalpia de reacción, la entropía de reacción y la energía libre de Gibbs a
25 °C (se puede asumir que son independientes de la temperatura).
c) Calcule la producción molar diaria de C si el producto debe contener 71 % (en
moles) de C (sin considerar al solvente).

Responda las siguientes preguntas y justifique sus respuestas:

d) Se podrá obtener una conversión mayor al 50 % a 300 K?, que influencia tiene
la temperatura en esta reacción?.
e) La reacción ocurre de manera espontánea o endergónica?, influye en algo la
temperatura?.

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f) Se podrá obtener una conversión mayor al 85 % a 800 K?, o cual será la
mayor conversión alcanzada a esa temperatura?.
g) Tiene alguna influencia la presión en esta reacción?
h) La constante Kc es igual a Kp?.

Problema 14. Se sabe que la dimerización del ClO en la estratosfera invernal antártica
juega un importante papel en la disminución estacional de ozono de esa región. Las
siguientes constantes de equilibrio están basadas en los cálculos realizados por Cox
y Hayman, sobre la reacción 2𝐶𝑙𝑂(𝑔) ↔ (𝐶𝑙𝑂)2 (𝑔) .
𝑻 (𝑲) 𝑲
𝟐𝟑𝟑 4,13𝑥108
𝟐𝟒𝟖 5,00𝑥107
𝟐𝟓𝟖 1,45𝑥107
𝟐𝟔𝟖 5,37𝑥106
𝟐𝟕𝟑 3,20𝑥106
𝟐𝟖𝟎 9,62𝑥105
𝟐𝟖𝟖 4,28𝑥105
𝟐𝟗𝟓 1,67𝑥105
𝟑𝟎𝟑 7,02𝑥104
a) Deducir los valores de ∆𝑟 𝐻° y ∆𝑟 𝑆° de esta
reacción.
b) Calcular la entalpia de formación estándar y la entropía molar estándar del
(𝐶𝑙𝑂)2, sabiendo que ∆𝐻°𝑓 = 101,8 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 y 𝑆°𝐶𝑙𝑂 = 226,6 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾.
𝐶𝑙𝑂
c) Se introduce a un reactor continuo ClO puro a razón de 1 mol / min y la presión
permanece constante a 2 bar en todo momento, determine para cada
temperatura:
I. La conversión alcanzada.
II. El flujo volumétrico a la salida del reactor, asumiendo que se comporta
como gas ideal.

Problema 15. Considere las siguientes reacciones de buteno-1:


𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 ↔ 𝑐𝑖𝑠 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻𝐶𝐻3 (1)
𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 ↔ 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻𝐶𝐻3 (2)
𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 ↔ 2𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻2 (3)
Estas reacciones tienen lugar sobre un nuevo catalizador que se ha estado estudiando
en el laboratorio. Otras reacciones secundarias pueden ser descuidadas.

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Los siguientes datos sobre las energías libres estándar de Gibbs y Las entalpias de
formación están disponibles para su uso en su análisis.
Los estados estándar se toman como los componentes puros como ideales
gases a 25 ° C y 1 bar.
∆𝑮°𝒇 (𝑲𝑱/𝒎𝒐𝒍) ∆𝑯°𝒇 (𝑲𝑱/𝒎𝒐𝒍)
buteno-1 71,34 −0,126
Cis-buteno-2 65,90 6,99
Trans-buteno-2 63,01 −11,18
etileno 68,16 52,34
a) Si se colocan 0,05 moles de buteno-1 puro en un reactor que contiene el
catalizador antes mencionado a 25 ° C, calcular la composición de equilibrio de
la mezcla (en fracciones molares) correspondiente a las tres reacciones
anteriores si la presión total en el sistema es de 2 bar.
b) ¿El equilibrio será constante para la reacción (3) a 25 ° C y 10 bar sea mayor,
menor que, o igual al calculado como parte de su solución a la parte (a)? Explica
tu razonamiento.
c) Determine las constantes de equilibrio para estas tres reacciones a 127 ° C y 2
bar de presión absoluta. Comentario en las direcciones que las fracciones
molares de los diversos se esperará que las especies se muevan (aumenten o
disminuyan) si el reactor funciona a 127 ° C. Indique explícitamente todas las
Suposiciones que realize.

Problema 16. Como un termodinámico que trabaja en el Bajo Slobbovian Research


Institute, se le ha pedido que determine la energía de formación libre de Gibbs
estándar y la entalpía estándar de formación de los compuestos cis-buteno-2 y trans-
buteno-2. Su jefe le ha informado que la entalpía estandar de formación de buteno-l
es 1172 J / mol y la energía libre de formación Gibbs estándar correspondiente es
72,10 kJ / mol, donde el estado estándar se toma como el puro componente a 25 ° C
y 101,3 kPa.
Su asociado, Kem Injuneer, ha estado probando un nuevo catalizador para reacciones
de isomerización de buteno selectivas. Él dice que las únicas reacciones que ocurren
en cualquier extensión apreciable sobre este material son:

𝑏𝑢𝑡𝑒𝑛𝑜 − 1 ↔ 𝑐𝑖𝑠 − 𝑏𝑢𝑡𝑒𝑛𝑜 − 2


𝑐𝑖𝑠 − 𝑏𝑢𝑡𝑒𝑛𝑜 − 2 ↔ 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 − 𝑏𝑢𝑡𝑒𝑛𝑜 − 2

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Él ha informado los siguientes conjuntos de datos de su sistema como siendo
apropiado para las condiciones de equilibrio:
Prueba I:
Presión del reactor 53,33 KPa
Temperatura del reactor 25°C
Composición del gas (%mol):
Buteno-1 3
Cis-buteno-2 21,9
Trans-buteno-2 75,1
Prueba II:
Presión del reactor 101,3 KPa
Temperatura del reactor 127°C
Composición del gas (%mol):
Buteno-1 8,1
Cis-buteno-2 28,8
Trans-buteno-2 63,1
Kem sostiene que ahora tiene suficientes datos para determinar los valores de ΔG°f y
ΔH°f para los dos isómeros de buteno-2 a 25 ° C. Proceda a evaluar estas cantidades.
Indique específicamente qué suposiciones debe hacer en su análisis y comentarios
sobre su validez. Usa solo los datos dados anteriormente.

Problema 17. La siguiente reacción tiene lugar a baja presión en la fase gaseosa:
𝐴+𝐵 ↔𝐶
Cargas un reactor discontinuo con cantidades iguales de A y B y no C, ejecutas el
reactor durante un largo período de tiempo. Tiempo a una temperatura y presión
determinadas, y luego ábralo y descubra que se ha convertido aproximadamente el
50 por ciento de los materiales de partida. Pero debe alcanzar una conversión del 75
por ciento para que este proceso sea rentable. Tu jefe pregunta a solucionar este
proceso y hacer sugerencias para guardar el proyecto, que está a punto de ser
Cancelado. ¿Qué le dices a tu jefe? Aquí hay algunas opciones para considerar.
Siéntete libre de elegir uno o más de estos, o sugiera sus propias opciones. El punto
importante es explicar y justificar tu elección.
a) Simplemente ejecute el reactor por más tiempo. Eventualmente alcanzará el 75
por ciento de conversión, garantizado Solo tienes que ser paciente. Indique qué
otros datos termoquímicos requerir, en su caso, para justificar este enfoque.

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b) Cambie la temperatura de funcionamiento. Si eliges esta opción, ¿qué
temperatura nueva selecciona? Indique qué otros datos termoquímicos
necesita, si los hay, para seleccionar la nueva temperatura, y calcule la nueva
temperatura asumiendo los nuevos datos que requiera, está disponible en la
base de datos termoquímicos de su empresa.
c) Cambie la presión de operación. Si eliges esta opción, ¿qué nueva presión
seleccionas? Indique nuevamente qué otros datos termoquímicos, si
corresponde, necesita para seleccionar la nueva presión, y calcule la nueva
presión asumiendo que cualquier información nueva que necesite esté
disponible en su base de datos termoquímicos de la compañía.

Problema 18. El xileno se puede producir a partir de tolueno como se describe


esquemáticamente:

Los valores de ∆𝑟 𝐺° se determinaron a 700 K. ¿Cuál es la composición de equilibrio


(incluidos todos los isómeros de xileno) a 700 K y una presión de 1.0 atm? Proponga
un método para fabricar para-xileno sin producir cantidades significativas de orto o
meta-xileno.

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Problema 19. En la producción de hidrogeno a partir de metano y vapor de agua se
tienen las siguientes reacciones Interés:
𝐶𝐻4 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝑂 + 3𝐻2 (𝐼)
𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝑂2 + 𝐻2 (𝐼𝐼)

Si la proporción molar de agua / metano es X, y si el equilibrio se alcanza en


condiciones de efluente del reactor de 1073 K y 200 psia. El texto de A. M. Mearns
(Proceso de Ingeniería Química Análisis, Oliver & Boyd, Edimburgo, 1973, pág. 96)
indica que a 1073 K, 𝐾𝐼 = 1.644𝑥102 y 𝐾𝐼𝐼 = 1.015, asuma condiciones iniciales.

a) Determinar la composición del gas efluente para valores de X de 1 a 10.


b) Grafique la composición del gas efluente (𝑦𝐶𝑂2 , 𝑦𝐻2 , 𝑦𝐶𝑂 ) frente a X, ¿Cuál es la
mejor proporción molar de agua / metano para obtener una mayor composición
de hidrogeno?.

Problema 20. La siguiente red de reacciones representa la isomerización de I buteno


a cis- y trans-2-buteno:

Las constantes de equilibrio (Ka) para los pasos 1 y 2 a 400 K son 4,30 y 2,15,
respectivamente. Considere los coeficientes de fugacidad como unidad.

a) Calcule la constante de equilibrio de la reacción 3.


b) Suponiendo que el I-buteno puro está presente inicialmente a presión
atmosférica, calcule la conversión de equilibrio del I-buteno y la composición

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de equilibrio de la mezcla de buteno a 400 K. (Sugerencia: solo dos de las tres
reacciones son independientes).

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