EL ENLACE EN LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

1. El enlace según Lewis: el enlace por pares de e-

LEWIS: un enlace covalente se forma cuando dos átomos comparten al menos un par de e- .

REGLA DEL OCTETO: Cada átomo comparte e- hasta alcanzar 8 e- de valencia, es decir, es
isoelectrónico en su última capa con el gas noble más cercano.

Los pares de e- libres, no utilizados, pueden aportarse a otro átomo que tenga falta de e- formando
así el enlace covalente coordinado.

BASE: sustancia que cede un par de e-.

ÁCIDO: sustancia que acepta un par de é.

En los compuestos de coordinación el ión metálico central acepta pares de e- y los ligandos los
ceden.

NÚMERO ATÓMICO EFECTIVO (NAE): número de e- que rodea al metal coordinado, es igual a la suma
del n° de e- del metal y de los pares de e- que aportan los ligandos, siendo el NAE igual al n° de e- del
gas noble más próximo:

¿
Co → n° atómico 27

Por tener 3+ (le faltan 3 e- ) 27-3 = 24 e-

NH3 → 2 e- (no enlazados con H) Como hay 6 NH 3 → 6×2=12 e-

36 e- corresponde con el n° de e-del Kriptón

Esto siempre se cumple en los carbonilos metálicos y sus derivados.

2. Geometría molecular

Disposición espacial de los átomos de una molécula. Método: MODELO DE LA REPULSIÓN DE LOS
PARES DE e- DE LA CAPA DE VALENCIA (RPECV): supone que los e- de la última capa se repelen entre
sí.
Los pares de e- que mantienen unidos los dos átomos en el enlace covalente son pares enlazantes.
En moléculas poliatómicas con dos o más enlaces, los pares enlazantes tienden a repelerse y a
alejarse lo máximo posible.

La geometría final es aquella en la que la repulsión entre dos pares de e- es mínima.

REGLAS GENERALES

• Cualitativamente, los enlaces dobles y triples se consideran como enlaces sencillos en cuanto
a la repulsión de los pares de e- .
• Si una molécula tiene más de una forma resonante, el modelo se puede aplicar a cada una de
sus formas.

(AB2) A no tiene pares de e- sin compartir Molécula lineal 180°.

(AB3) A no tiene pares de e- sin compartir. Molécula plana con ángulos de

120 °

(AB2) A tiene un par de e- sin compartir, éstos tienen que ser equidistantes
entre ellos, triángulo equilátero 120 °.

(AB4) A no tiene pares de e- sin compartir. Tetraedro con ángulos de 109 °

(AB 3) A tiene un par de e- sin compartir, disposición tetraédrica con

estructura de pirámide trigonal con ángulos de 109 °: NH 3

(AB2) Donde A tiene dos pares de e- sin compartir, estructura tetraédrica

con ángulos de 109° H2O

(AB5) A no tiene pares de e- sin compartir, bipirámide trigonal con ángulos

de 90 ° y 120 °.

(AB 6) A no tiene pares de e- sin compartir/forma un octaedro con ángulos

de enlace de 90 °

3. Teoría del Enlace de Valencia (TEV)

Teoría sencilla que explica de forma intuitiva la geometría de compuestos de coordinación y predice
las propiedades magnéticas. Postulada por Pauling, supone que los e- se alojan en orbitales atómicos
y éstos se solapan entre sí.

Solo podría dar lugar a dos enlaces (por los dos electrones
desapareados)
 Permite 4 enlaces (por los e- desapareados)

ORBITALES HÍBRIDOS: Son combinaciones lineales de orbitales atómicos de forma que los orbitales
resultante puedan dar lugar a enlaces.

Permite 3 enlaces

ORBITALES
ORBITAL HIBRIDOS GEOMETRIA

Sp 2 Lineal

Sp 2 3 Trigonal plana

4 Tetraédrica
Sp 3
dsp2 4 Plana cuadrada

Sp 3d 5 Bipirámide trigonal

Sp 3d 6 Octaédrica

−4
Fe ( CN ) 6 Al ser iónico Fe = 6- 4=+2
[ ❑
] ❑

Como los híbridos utilizan orbitales 3d 2 se dicen que

son orbitales de esfera interna, que están asociados a
 ligandos de bajo espín, todos los e- ocupan el n°
mínimo de orbitales. CN-, NH3

+2
Al ser un catión Fe = +2
[ Fe ( H 2 O )6 ] ❑

Como los híbridos utilizan orbitales 4 d2 se dicen que

son orbitales de esfera externa, que están asociados a
ligandos de alto espín, con los e- desapareados al
máximo. H2O, F-

Las sales de Co3+ son oxidantes y sus complejos estables

Las sales de Co2+ son estables y sus complejos reductores

4. TEORÍA DEL CAMPO CRISTALINO

Se basa en la teoría electrostática que considera el enlace iónico como la atracción de dos cargas con
signos contrarios.

• COORDINACION OCTAÉDRICA

Ión metálico central que se comporta como una carga puntual positiva y los ligandos como cargas
puntuales negativas.

La geometría del ión metálico central (3d) puede tener cinco orbitales degenerados
con orientaciones diferentes; si se les acerca una perturbación externa de geometría esférica
incrementan su energía pero siguen siendo degenerados. Si se les acerca un campo octaédrico, la
interacción no es igual para todos los orbitales debido a su orientación espacial.

- En dxy, dyz y dxz hay menor interacción, con disminución de E.

- En dz2 y dx2- y2 a interacción es máxima y equivalente. Estas interacciones dan lugar a dos nuevos
orbitales, uno de menor E (triplemente degenerado por dxy, dyz y dxz) y otro de mayor E
(doblemente degenerado dz2 y dx2- y2). Para nombrarlos se recurre a la teoría de grupos:

TEORÍA DE GRUPOS
 ORBITALES:
•dxy, dyz, dxz: mínima interacción,
menor energía, triplemente
degenerados. (t2g)

•dz2 y dx2- y2: máxima interacción,

mayor energía, doblemente
degenerados (eg)

La separación energética entre cg y t2g es el DESDOBLAMIENTO DEL CAMPO CRISTALINO (A o) . Esta

separación influye sobre el color y las propiedades magnéticas.

Energía de Estabilización del Campo Cristalino (EECC)

2 3 Siendo n1 el número de e- en t2g y n2 los e- en eg

EECC=− [ 5 ]
n1− n2 Δ 0
5

Al incorporar el 4° e- entra en t2g o eg dependiendo de

la energía de apareamiento P ⇒ energía que hay que
suministrar para que los espines de los e- se apareen en
un orbital

P > Ao: entra en eg (de apareamiento máximo)

P< Ao: entra en t2g (apareamiento máximo)

El desdoblamiento supone un incremento de la estabilidad del compuesto de coordinación (excepto

en d5 y d10 donde EECC =0)

CÁLCULO DEL DESDOBLAMIENTO:

E=Δ 0=h · v Para expresarla en moles de iones ion

E=Δ 0 · 6,023· 1 023
c o moléculas se multiplica por el mol
v= n° de Avogadro
λ
❑
c
|Δ0=h · ( J )
λ |
❑

Si el enlace metal-ligando es fuerte, el desdoblamiento del campo es alto (alta A o) Si el enlace metal-
ligando es débil, el desdoblamiento es bajo (baja A o) Esta Energía (Ao) aumenta al aumentar el estado
de oxidación del ión metálico y al descender en el grupo.
El color viene dado por la serie espectroquímica:

Ligandos de campo débil y fuerte: ¿

• COORDINACIÓN TETRAÉDRICA

En una coordinación tetraédrica los ligandos se disponen en la dirección de los vértices de un

tetraedro.
Cuando se acercan a un ión metálico central (3d), los orbitales que se encuentran más cerca a los
ligandos son dxy, dyz y dxz produciéndose una mayor repulsión electrónica y la energía aumentará
en relación a la que tenían en el campo esférico. Por el contrario, los orbitales dz 2 y dx2- y2 se
encontrarán más alejados de las posiciones de los ligandos y su energía disminuirá.

La Energía de Desdoblamiento del campo tetraédrico (At) será:

3 2 Siendo n1 el n° de e- en los orbitales eg y n2 el n° de e- en t 2g

EECC=− [ 5 ]
n1− n2 · ΔT
5

Los valores de At son inferiores a los de Ao, lo que conlleva que la energía es siempre menor que la de
apareamiento de electrones At << P y que en un entorno tetraédrico no exista complejos de bajo
espín

TODOS LOS COMPLEJOS TETRAÉDICOS SON

COMPUESTOS DE ALTO ESPÍN O CAMPO DÉBIL

• EFECTO JAHN-TELLER

La geometría de ciertos complejos octaédricos presentan distorsiones estructurales, suponiendo

alargamientos o acortamientos de las distancias de enlace en la dirección del eje Z (en
configuraciones d4, d7 y d9) . Como ejemplo, los compuestos hexacordinados de Cu (ll) (d 9) .

El efecto Jahn-Teller se presenta en moléculas no lineales en las que el ión metálico dispone de
orbitales degenerados (eg) parcialmente llenos; este entorno es inestable y por ello se rompe la
degeneración que produce la distorsión geométrica

5. TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES (TOM)

Considera que les orbitales pertenecen a toda la molécula, interpretando el enlace metal-ligando
como covalente a iónico.

ORBITAL MOLECULAR: resultado de una combinación lineal de orbitales atómicos, para ello los
orbitales atómicos tienen que cumplir que:

- Tengan energías parecidas

- Tengan simetría adecuada para un máximo solapamiento.

Se pueden formar dos tipos de enlace: sigma y pi.

Enlace sigma: tiene lugar entre dos átomos donde el solapamiento es frontal y la densidad
electrónica está localizada en ambos núcleos.

Enlace pi: solapamiento lateral y densidad electrónica distribuida por encima y por debajo del plano
formado por los dos átomos unidos.

ENLACES SIGMA: la combinación de dos orbitales atómicos conlleva la formación de dos orbitales
moleculares; uno enlazante (consecuencia de las partes que se solapan) y otro antienlazante (partes
que no solapan)

Reglas para definir los orbitales moleculares:

a) El n° de orbitales moleculares es igual al n° de orbitales atómicos que se combinan.

b) Al aumentar la estabilidad del orbital molecular enlazante aumenta la inestabilidad del

antienlazante.

c) los orbitales moleculares se llenan desde los de menor energía

d) Cada orbital puede tener dos e- como máximo

e) En orbitales moleculares de igual energía se aplica la Regla de Hund, favoreciéndose que los
e- estén lo más desapareados posible

f) el n° de e- de los orbitales moleculares es igual a la suma de los e- disponible en los orbitales

atómicos.

g) La fortaleza de enlace está relacionada con el orden de enlace:

1
O . E .= ¿
2