Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
MATERIALE POLIMERICE
Caracterizare generală
Materialele polimerice sunt una din clasele importante de materiale artificiale, alături
de materialele metalice, materialele compozite şi materialele ceramice.
Sub denumirea generică de materiale polimerice sunt indicate materiale
artificiale de sinteză, de obicei de natură organică şi constituite, în general,
dintr-o structură macromoleculară, la care se adaugă alte ingrediente.
Materialele polimerice au ca principal component polimerii sau macromoleculele,
cărora li se adaugă diferiţi alţi constituenţi precum: plastifianţi; aditivi pentru
creşterea rezistenţei la uzură; absorbanţi de ultraviolete şi stabilizatori la lumină;
antioxidanţi; stabilizatori la căldură; substanţe ignifuge; lubrefianţi; agenţi antistatici;
agenţi antimicrobieni şi fungistatici; agenţi de expandare; odoranţi; coloranţi;
materiale de umplutură speciale.
Polimerul este o substanţă obţinută prin polimerizarea mai multor molecule
organice, de acelaşi tip sau de tipuri diferite, numite monomeri (meri).
Tipuri de copolimeri
Polimeri termoplastici
Formula structurală a unei molecule organice ce intră în componenţa unui anumit tip
de masă plastică organică este :
H H
CC
H H
În cazul poliadiţiei au loc reacţii prin care două sau mai multe molecule, de acelaşi
tip sau diferite, reacţionează pentru a forma un compus ( reacţii de adiţie şi de
polimerizare între substanţe di- sau polifuncţionale).
Procesul de polimerizare în cursul căruia se leagă între ele molecule de acelaşi
fel poate fi reprezentat prin schema nA (A)n în care A este monomerul, iar n este
gradul de polimerizare.
Procesul de polimerizare a două molecule diferite A şi B se numeşte copolimerizare
şi se poate efectua alternativ (-A-B-A-B-) , întâmplător (-A-A-B-A-B-B-), bloc (-A-
A-A-B-B-B-) sau ramificat. Prin copolimerizare se obţin polimeri cu proprietăţi
îmbunătăţite faţa de polimerii care au intrat în reacţie.
În vederea întrebuinţării lor tehnice materialele plastice se clasifică luând în
considerare comportarea termomecanică, care ţine seama de variaţia deformaţiei unui
material polimer sub sarcină constantă, în funcţie de temperatură. Din punct de
vedere al comportării termomecanice se deosebesc următoarele grupe de polimeri:
termoplaste, termorigizi, elastomeri.
Substanţele în natură se prezintă în patru stări de agregare: solidă, lichidă,
gazoasă şi plasmă. Compuşii macromoleculari există numai în stările de agregare
condensate, solidă şi lichidă .
Pentru caracterizarea proprietăţilor compuşilor macromoleculari starea de
agregare este neconcludentă şi de aceea se defineşte starea de fază, care în sens
termodinamic reprezintă o porţiune dintr-un sistem, omogenă din punct de vedere al
compoziţiei chimice şi proprietăţilor, separată de restul sistemului prin suprafeţe
netede. Se deosebesc două stări de fază ale polimerilor: cristalină şi amorfă.
Starea de fază cristalină se caracterizează prin aranjarea pachetelor de
macromolecule flexibile în forme regulate formând reţele spaţiale. Pachetul care
cristalizează posedă limite de separaţie şi tensiune superficială, însuşiri caracteristice
substanţelor cristaline.
Starea de fază amorfă este opusul fazei cristaline inplicând elemente
structurale neordonate şi fără simetrie.
Proprietăţile fizice ale fazei cristaline se schimbă după direcţia de orientare,
ele fiind anizotrope, iar ale fazei amorfe nu se schimbă cu orientarea ele fiind
izotrope .
La compuşii macromoleculari în afara stărilor de agregare şi de fază se
defineşte şi conceptul de stare fizică. Polimerii amorfi se prezintă în trei stări fizice:
vâscoelastică, înalt elastică şi vitroasă (sticloasă).
Acestea se deosebesc intre ele printr-o serie de proprietăţi din modificarea cărora se
determină temperaturile de transformare dintr-o stare în alta, cât şi dependenţa lor de
structura şi proprietăţile polimerului. Acestea pot fi urmărite de diagrama deformaţie
temperatură.
- deformare specifica;
Starea sticloasă este caracterizată de deformaţii elastice foarte mici care cresc
liniar cu temperatura respectând legea lui Hook şi se aplică prin preponderenţa
însemnată a forţelor inter- şi intramoleculare asupra energiei de agitaţie termică.
Această stare se menţine până la temperatura de vitrifiere Tv . Temperatura de
vitrifiere scade cu micşorarea masei moleculare.
Starea înalt-elastică începe deasupra temperaturii de vitrifiere. Pe intervalul
corespunzător stării înalt elastice deformaţiile cresc rapid la început, după care rămân
constante până la temperatura de curgere Tc . În acest domeniu polimerul dezvoltă
defromaţii mari, reversibile, datorate mişcărilor termice executate de segmentul de
lanţ, fără ca moleculele să se deplaseze independent.
Starea vâscoelastică începe în cazul polimerilor amorfi la temperatura Tc .
Acest domeniu se caracterizează printr-o mişcare termică intensă a segmentelor de
lanţ şi a macromoleculelor în întregime. Temperatura de curgere marchează apariţia,
Universitatea POLITEHNICA din Bucureşti
Facultatea Ingineria şi Managementul Sistemelor Tehnologice © Constantin OPRAN
Departament Tehnologia Construcţiilor de Maşini Prof.univ.
Laborator Tehnologia Produselor Compozite
TEHNOLIGII INJECŢIE ÎN MATRIŢE 11
Capitolul 2. Materiale polimerice – caracterizare, proprietăţi
V 20 t
V t
l t
20
l 3 t
20 t
t t
t
20
3 t t
Cu cât este mai mare suprafaţa secţiunii piesei, cu atât este mai mare presiunea şi mai
mic unghiul conului, micşorându-se pericolul de formare a golurilor.
Conul de curgere are un vârf alungit şi nu trebuie confundat cu conul de răcire.
Raportul volumului conului de curgere faţă de volumul total al corpului
corespunde diminuării relative a volumului V/V, la răcirea şi solidificarea topiturii,
având valori de cca. 0,04 – 0,006.
V VC
V VT
VC – volumul conului de curgere
VT – volumul total al corpului
Problemele legate de menţinerea dimensiunilor, deformarea sau modificarea
pieselor sunt pe seama efectelor de volum în legătura cu răcirea şi solidificarea
neuniformă sau cu contracţia ulterioară.
La injectare sunt contracţii liniare relativ mici de (0,5 – 2)% ca urmare a
curgerii ulterioare a materialului în miez, a presiunii ulterioare şi a pereţilor relativ
subţiri ai pieselor de injectat.
Tensiunile interne mari apar în primul rând datorită modificărilor de volum
locale şi de timp, la răcirea înceată a pieselor cu pereţii groşi da la temperatura de
îngheţare până la temperatura mediului ambiant. La răcirile intensive, apare la
suprafaţă un înveliş solid, care la micşorarea volumului şi a suprafeţei nu se mai
poate adapta la răcirea miezului.
Piesele cu pereţii groşi se detensionează numai parţial prin temperare şi
condiţionare.
Procesul de fabricaţie trebuie astfel ales încât să se evite apariţia tensiunilor mari. Se
folosesc în general grosimi de perete de (1,2 – 2)mm.
Pentru piese miniaturale şi pentru materiale cu indici de curgere mare se poate coborî
grosimea piesei injectate până la (0,3 – 0,5)mm.
Pentru piese de dimensiuni mari sau cu pereţi groşi se folosesc materiale polimerice
expandate.
Pentru determinarea grosimii pereţilor unei piese injectate se foloseşte
formula:
LC
h 0,5 0,6
100
h - grosimea peretelui în (mm)
Lc - lungimea drumului de curgere în (mm)
Formula este valabilă pentru materiale termoplastice cu vâscozitate mică.
Pentru materiale plastice cu vâscozitate mărită (PVC dur, polimetacrilat de metil,
etc.) grosimea de perete se măreşte cu 80 – 150% faţă de cea rezultată din calcul.
Fenomenul de contracţie se manifestă prin faptul că dimensiunile piesei
măsurate după (12 – 24)ore după injectare sunt mai mici decât dimensiunile
corespunzătoare ale părţilor active (cuiburi şi poansoane) ale matriţei.
Valorile contracţiilor teoretice sunt date în literatura de specialitate pentru
fiecare material în parte.
Notând o dimensiune nominală a piesei cu h şi abaterile ei cu , dimensiunea
efectivă a piesei va fi (h ).
Notând dimensiunea nominală corespunzătoare cuibului cu H şi abaterile ei cu
, dimensiunea efectivă va fi H .
Contracţia materialului este dată tabelar prin două valori Cmin şi Cmax
C min C max
C med
2
h C C min
H ; H max
1 C med 2
C C min
H max
2
Rezultă că piesele injectate se pot realiza cu o precizie dimensională ridicată
numai din materiale polimerice care au contracţii mici şi pentru care dispersia
contracţiei variază în limite strânse.
Abaterile calculate ca mai sus sunt valabile pentru piese realizate cu părţi
active fixe.
Dacă piesa se realizează cu părţi active mobile, se ţine seamă de ajustajul
părţilor mobile şi de mărimea uzurii previzibile; deci la dimensiunea H se va adăuga
(0,5 – 0,6)mm.
t ts
H C pdt H S C ps dt
20 t
2. Factori tehnologici:
a – uniformitatea granulelor
b – conţinutul de apă redus în granulă
c – stabilitate termică şi chimică
d – contracţii mici la piesele injectate.
1. Fizice
1.1 Greutate specifică (g/cm3)
1.2 Indice de refracţie ( - )
1.3 Posibilităţi de colorare ( - )
2. Mecanice
2.1 Rezistenţa la tracţiune (Kgf/mm2)
2.2 Alungirea la rupere prin tracţiune (%)
2.3 Modul de elasticitate la tracţiune (Kgf/mm2)
2.4 Rezistenţa la compresiune (Kgf/mm2)
2.5 Rezistenţa la rupere la flexiune (Kgf/mm2)
2.6 Rezistenţa la şoc pe epruvete crestate (Kgf/mm2)
2.7 Rezistenţa la şoc pe epruvete netede (Kgf/mm2)
2.8 Duritate (Mohs) (U.M)
2.9 Comportarea deformaţie-forţă pe termen scurt
2.10 Deformaţia sub forţa constantă pe termen lung (creep)
3. Termice
3.1 Coeficient liniar de dilatare termică (10-5C)
3.2 Conductivitate calorică (10-4cal/s/cm / 0C)
3.3 Căldură specifică (Cal/g/0C)
3.4 Temperatură de încovoiere sub sarcină (0C)
3.5 Temperatura rezistenţei la căldură continuă (0C)
4. Electrice
4.1 Constanta dielectrică (103Hz)
4.2 Tangenţa unghiului de pierderi (103Hz)
4.3 Rigiditatea dielectrică (Kv/mm)
5. Chimice
5.1 Acţiunea acizilor slabi
5.2 Acţiunea acizilor tari
5.3 Acţiunea solvenţilor organici
6. Tehnologice
6.1 Temperatura de injecţie (0C)
6.2 Presiunea de injecţie (Kgf/cm2)
6.3 Temperatura de presare (0C)
6.4 Contracţia la prelucrare (injecţie sau presare)
Universitatea POLITEHNICA din Bucureşti
Facultatea Ingineria şi Managementul Sistemelor Tehnologice © Constantin OPRAN
Departament Tehnologia Construcţiilor de Maşini Prof.univ.
Laborator Tehnologia Produselor Compozite
TEHNOLIGII INJECŢIE ÎN MATRIŢE 19
Capitolul 2. Materiale polimerice – caracterizare, proprietăţi
Element
elastic (E1)
Element Element
elastic (E2) vascos (V2)
Element
vascos (V1)
F
F
(s )
F anulat
F aplicat
Timp
ata
p oriz
tem
deformatie
r m atieV1)
o ,
def 2, V2
(E
u
al
n gir
e
} Revenire
elastica (E1)
deformatie
} deformatie
elastica (E1)
permanenta (V1)
Timp
Materialele termoplastice sunt materiale polimerice liniare sau ramificate , care devin
moi când se încălzesc şi se resolidifică când se răcesc. Sunt utilizate în special la
injecţia în matriţă . Materialele termoplastice se găsesc într-o mare varietate de tipuri
şi grade, având proprietăţi caracteristice în domeniul de la forma rigidă la starea
elastică. Fabricarea materialelor şi deci a produselor din materiale termoplastice
implică doar schimbări de stare fizică ( exemplu schimbarea fazei ), astfel încât pot fi
uşor reciclabile . În timpul fabricării au loc totuşi mici schimbări ale stărilor chimice
(de exemplu oxidare, degradare termică) aşa încât materiale din generaţia a doua
reciclate nu sunt echivalente cu polimerii iniţiali.
Clasificarea materialelor termoplastice bazată pe forma sau morfologia lanţului
polimeric conduce la următoarele grupe:
a) Termoplastice amorfe
Polimerii amorfi sunt molecule polimerice fără o formă particulară având o
dispunere aleatoare .
La încălzire lanţurile polimerice devin mobile (active), având loc o alunecare între
ele, rezultând într-o înmuiere gradată şi apoi curgere. Acest caz se întâlneşte în
cilindrul extruderului la maşina de injecţie. Cu cât gradul activităţii moleculare
creşte, materialul devine mai fluid, până când forţele de atracţie între molecule
(atracţia intermoleculară) descreşte şi astfel distanţa medie dintre lanţurile polimerice
creşte. După transformarea polimerului în stare topită , polimerul amorf este adus în
forma piesei de fabricat (exemplu umplerea matriţei de injecţie ) şi apoi prin răcirea
polimerului acesta îşi recapătă rigiditatea, concomitent cu reducerea mobilităţii
moleculare. Polimeri precum: polistirenul, policarbonatul şi polimetil-metacrilatul
sunt exemple de termoplastice amorfe.
b) Termoplastice semi-cristaline
Sunt caracterizate ca molecule polimerice având o regularitate şi flexibilitate
suficientă construită în cadrul structurii chimice, în aşa fel încât pot forma
aranjamente moleculare ordonate mai bine decât dezordonate. Aceste zone ordonate
sunt cristale care se formează atunci când materialul termoplastic se răceşte din
starea topită. În timpul reîncălzirii, cristalele rămân intacte până când polimerul
atinge temperatura cristalină de topire (sau domeniu de temperatură). În starea topită,
aceste materiale au configurare amorfă sau aleatoare .
Întrucât aceste materiale polimerice conţin zone amorfe sau cristaline se
numesc semi-cristaline. Gradul de cristalinitate, de exemplu procentul de elemente
cristaline faţă de cele amorfe în cadrul materialului, este influenţat atât de structura
chimică a polimerului cât şi de condiţiile de procesare ale materiei prime sau de
fabricare ale produsului final. De asemenea o influenţă deosebită o are gradientul cu
care materialul topit se răceşte. Parametrii tehnologici de proces care reduc
gradientul de răcire, conduc la creşterea, în general, a gradului de cristalinitate .
Polimeri precum: polietilena, polipropilena şi poliamidele (nylon) sunt exemple de
polimeri semi-cristalini.
c) Termoplastice cristale-lichide
La fel ca şi termoplasticele semi-cristalinele, termoplasticele cristale-lichide (LCPs),
în stare solidă au domenii ordonate de aranjamente ale tipurilor de lanţuri de legături.
Pe de altă parte , spre deosebire de polimerii semi-cristalini convenţionali, polimerii
LCPs prezintă de asemenea în stare topită aranjamente moleculare ordonate mai
multe decât aleatoare . Aceste materiale sunt caracterizate prin tenacitate ridicată ,
fapt datorat acelor molecule care formează domenii sau trasee paralele. LCPs oferă
avantaje privind calităţile produsului final şi fabricării materiei prime precum:
vâscozitatea scăzută a materialului topit; contracţia scăzută a piesei injectate în
matriţă şi a matriţei; rezistenţa chimică crescută; tenacitate ridicată; rezistenţa la
deformaţie sub forţă constantă; stabilitate dimensională în general.