Síntesis de (Z) -3- (4- (dimetilamino) fenil) -2- (4-hidroxifenil) acrilonitrilo a partir de

(Z) -2- (4-bromofenil) -3- (4- (dimetilamino) fenil) acrilonitrilo.

Objetivo:
Realizar la sustitución nucleofílica aromática para lograr la conversión de un haluro de
arilo a fenol, para favorecer la síntesis de Williamson en la formación del enlace éter
Marco Teórico.

La sustitución nucleofílica aromática sólo ocurre si el anillo aromático tiene un

sustituyente atractor de electrones en una posición orto o para al grupo saliente. A mayor
cantidad de tales sustituyentes, más rápida la reacción. Sólo los sustituyentes atractores
de electrones orto y para estabilizan el anión intermediario a través de la resonancia; un
sustituyente meta no ofrece tal estabilización por resonancia (Figura 1). Los grupos
atractores de electrones que desactivan anillos para la sustitución electrofílica (nitro,
carbonilo, ciano, etc) los activan para una sustitución nucleofílica( Tabla 1). [1]

Figura 1. Los carbocationes intermediarios en la cloración del benzaldehído. Los

intermediarios orto y para son menos estables que el intermediario meta.
 Tabla 1. Efectos de los sustituyentes en la sustitución electrofílica aromática

MATERIALES, EQUIPO Y REACTIVOS

MATERIALES

 Balanza analítica.
 Vaso de precipitado.
 Embudo de filtración.
 Papel filtro cuantitativo.

REACTIVOS

 Compuesto bromado ( FR*Br)

 Hidróxido de sodio CAS 1310-73-2.
 Catalizadores: Elegir uno solo de los siguientes:
 Óxido de cuproso CAS 20427-59-2.
 Óxido de manganeso (IV) CAS: 1313-13-9.
 Ácido clorhídrico CAS : 7647-01-0

EQUIPOS

 Autoclave

Procedimiento:
 Para este caso, en el (Z) -2- (4-bromofenil) -3- (4- (dimetilamino) fenil) acrilonitrilo, el
grupo atractor de electrones es el grupos ciano (-CN), aunque no está directamente unido
al anillo bencénico, su posición para adyacente a otro carbono, influye en la desactivación
del anillo, por lo que favorece la sustitución.
Mezclar 10 g del compuesto bromado (C17H15BrN2) con 1.2223 g de hidróxido de sodio, y
agregar un catalizador; si es oxido cuproso añadir 0.0509 g, y 0.2657 g en el caso de óxido
de manganeso (IV). La reacción se debe llevar a cabo en autoclave de acero inoxidable uno
de 1 litro de capacidad, con agitación máxima a 400 rpm, temperatura de 160°C durante 3
a 5 h. El autoclave debe contener aproximadamente 300mL de agua.

Sustanci Cantida Peso Moles Relaci

a da Molecular(g/ ón
agregar( mol) molar
g)
Reactivo (Z) -2- (4- 10 327.23 0.0305 1.0
bromofenil) 6
-3- (4-
(dimetilami
no) fenil)
acrilonitrilo
(C17H15BrN2)
Reactivo NaOH 1.2223 39.997 0.0305 1.0
6
Catalizad Cu2O 0.0509 143.09 0.0030 0.1
or 56
MnO2 0.2657 86.937 0.0030 0.1
 56

Rendimiento Teórico:

N 2∗264.330 g C 17 H 16 N 2 O
10 gC 17 H 15 Br =8.0778 g C17 H 16 N 2 O
327.230 g C7 H 15 Br N 2

Purificación: El producto puede contener aun el compuesto bromado (FR*Br) que no

reaccionó, el catalizador y la sal sódica del compuesto de “fenol” formado, con el álcali no
convertido y la sal generada( NaBr). Se puede filtrar para eliminar el catalizador y el
compuesto bromado sin reaccionar, realizando varios lavados. El licor madre y los lavados
se pueden acidificar para precipitar el producto, seguidamente se filtra, se lava a fondo, se
deja secar y luego se pesa. El porcentaje de conversión en el producto también podría
determinarse mediante la valoración de la solución del producto frente al ácido
clorhídrico utilizando una valoración potenciométrica. [2]

REFERENCIAS

[1] McMurry Jhon, Química orgánica, 8ª edición, CENAGE Learning, 2012, pag. 572-574.
[2] Chandalia, M. D. (April 1976). Hydrolysis of o‐ and p‐nitrochlorobenzene with aqueous
sodium hydroxide to the corresponding nitrophenols. Journal of Applied Chemistry and
Biotechnology banner, 4. Recuperado el 6 de JUNIO de 2019, de
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/jctb.5020260402