Chemosphere 60 (2005) 644–655

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Aplicabilidad de reacciones Fenton y H2O2/UV en el

tratamiento de aguas residuales de curtiduría
S.G. Schrank a,1, H.J. Jose b b, R.F.P.M. Moreira b, H.Fr. Schro'der a,*

un
Institut fuer Siedlungswasserwirtschaft, Universidad de Aquisgrán, Templergraben 55, D-52056 Aachen,
Alemania b Departamento de Ingeniería Química y Alimentaria, Universidad Federal de Santa Catarina,
Campus Universita'rio, Trindade, Florianó ápolis-SC 88040-970, Brasil

Recibido el 11 de junio de 2004; recibido en forma revisada el 18 de noviembre de 2004; aceptado el 18 de enero de 2005
Disponible en línea el 26 de febrero de 2005

Abstracto

En este artículo evaluamos los procesos de oxidación H 2O2/UV y Fentons para el tratamiento de aguas residuales de
curtiduría bajo diferentes condiciones experimentales. Las eficiencias se juzgaron por las cantidades de sustancias orgánicas
degradadas o eliminadas en virtud de estas técnicas de tratamiento. Daphnia magna y Vibrio fischeri se utilizaron para
controlar la toxicidad. Los compuestos orgánicos contenidos en las aguas residuales de curtiduría no tratadas y tratadas se
determinaron e identificaron utilizando técnicas específicas de sustancias. Cromatografía de gases– espectrometría de masas
(GC–MS) en modo de impacto positivo de electrones (EI(+)) para determinar los orgánicos volátiles. Se utilizaron la masa de
ionización de presión atmosférica (API) y la espectrometría de masas en tándem (MS–MS) junto con el análisis de inyección
de flujo (FIA) o la cromatografía líquida (LC) para detectar o identificar contaminantes orgánicos polares. Los resultados
experimentales indicaron que ambos procesos de oxidación –H 2O2/UV apH 3 y Fenton a pH 3.5–– son capaces de reducir el
contenido de TOC por mineralización de los compuestos orgánicos.
2005 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.

Palabras clave: Proceso avanzado de oxidación (AOP); Identificación; Espectrometría de masas (MS); Contaminantes polares; Determinación
específica de sustancias; Toxicidad

1. Introducción taninos (Szpyrkowicz et al., 1995, 2001; Rajalo y

Petrovskaya, 1996). Estas sustancias se derivan de las
La industria de curtiduría representa un sector pieles y pieles en sí y de la adición de reactivos durante
económico importante en muchos países, pero en el procesamiento de estos materiales. En las plantas de
paralelo genera grandes cantidades de aguas residuales tratamiento biológico, comúnmente utilizadas para el
altamente contaminadas que contienen amonio, sulfuros tratamiento de aguas residuales de curtiduría, a menudo
y sustancias orgánicas, incluyendo problemas de estabilidad durante la eliminación de
nitrógeno (nitrificación y desnitrificación) pro-
cess debido a la presencia de bioinhibidores y el efecto sinérgico de
* las bajas temperaturas estacionales son observables (Szpyrkowicz
Autor correspondiente. Tel.: +49 241 153252; fax: +49 241 et al., 2001).
809 2500.
E-mailaddress:schroeder@isa.rwth-aachen.de (H.Fr.
Schro'der).
1
Dirección actual: Instituto de Tecnología e Investigación,
Universidad de Tiradentes, Av. Murilo Dantas 300, Farola-
ndia, 49032490 Aracaju-SE, Brasil.
 Muchos de estos compuestos orgánicos aplicados en procesos de curtido de cuero resisten los procesos convencionales de
tratamiento de aguas residuales químicas y biológicas. Por esta razón, se están estudiando otros métodos como alternativa a

0045-6535/$ - véase el asunto frontal 2005 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
doi:10.1016/j.chemosphere.2005.01.033
S.G. Schrank et al. / Chemosphere 60 (2005) 644–655
procesos físico-químicos biológicos y clásicos. Los
procesos avanzados de oxidación (AOP) generan radicales
hidroxilo, que son oxidantes extremadamente reactivos y
no selectivos para la desintegración y oxidación de la
materia orgánica en solución (Amiri et al., 1997; Un y
Carraway, 2002). En un primer examense realizó la
aplicación de UV, TiO2/UV, ozono (O3)y O3/UV a aguas
residuales de curtiduría (Schrank et al., 2004) con un
seguimiento analítico específico de sustancia según una
sustancia paralela de los productos de oxidación generados.
Aunquerecientemente se ha probado el uso de H 2O2 y la
reacción de Fenton como método barato y fácilde manejar
en el tratamiento de aguas residuales (Utset et al., 2000) no
se han notificado resultados de análisis específicos de
sustancias que presenten información sobre la persistencia
de contaminantes o sus productos dedegradación.
Los AOP se han definido ampliamente como aquellos
procesos de oxidación de fase acuosa que se basan
principalmente en la intermediación del radical hidroxilo
(OH) en el mecanismo (Ollis, 1993; Esplugas et al., 2002)
resultando en una destrucción de contaminantes objetivo o
xenobióticos.
En el proceso de oxidación de fentones, las sustancias
orgánicas reaccionan con peróxido de hidrógeno en
presencia de sulfato ferroso barato para reducir la toxicidad
y la carga orgánica. El mecanismo de oxidación por
fentons reactivo se debe a la OH reactiva generada en una
solución ácida por la descomposición catalítica del
peróxido de hidrógeno (ver Eqs. (1)–(4)) (Kang yHwang,
2000):
H2O2 + Fe2i! Fe3i + Oh + Oh
RH + OH! R +H2O
R + Fe3i! Ri + Fe2i
Fe2i + OH! Fe3i + OH
Como se muestra en estas ecuaciones, el peróxido de
hidrógeno y el hierro ferroso se utilizan para generar OH
para una oxidación no selectiva de sustancias orgánicas. El
mecanismo de estas reacciones es muy complejo y puede
cambiar con las condiciones de reacción y el tipo de
catalizador aplicado. Las reacciones optimizadas de Fenton
se pueden realizar a un pH de 3-4(Kang y Hwang, 2000;;
Neyens y Baeyens, 2003). A un pH superior a 5 disminuye
645
la eficiencia de eliminación de productos orgánicos a través
de la oxidación. No sólo la descomposición del peróxido de
hidrógeno, sino también la desactivación del catalizador
ferroso por formación de complejos hidroxo férricos es la
razón. La baja actividad a valores de pH más altos se puede
explicar por la formación y precipitación de Fe(OH) 3, un
proceso que inhibe o previene las reacciones deFenton.
Un exceso considerable de H2O2 o Fe2+ también puede
ser perjudicial, ya que estas especies pueden reaccionar con
algunos de los intermediarios como HO, responsable de la
oxidación directa de la carga orgánica, excluyendo por
mineralización. Por lo tanto, con el fin de comprobar los
efectos que diferentes relaciones de reactivos tienen en las
reacciones, se realizaron experimentos con varias
relaciones H2O2/Fe2+.
La fotólisis ultravioleta combinada con peróxido de
hidrógeno (UV/H2O2) es una de lastecnologías AOP más
adecuadas para eliminar los orgánicos tóxicos del agua,
ya que puede ocurrir en la propia naturaleza. Este proceso
implica la producción de OH reactivos que, en última
instancia, son capaces de mineralizar contaminantes
orgánicos. Esta oxidación puede ocurrir a través de una de
tres vías generales: abstracciónde hidrógeno, transferencia
de electrones y adición radical (Alnaizy y Akgerman,
2000).
Cuando el peróxido de hidrógeno se irradia con luz
UV, la tasa de degradación de los contaminantes puede
aumentar. La aplicación de peróxido de hidrógeno es más
barata que la producción de ozono y la aplicación es más
sencilla y requiere menos precauciones de seguridad que
D el ozono más tóxico(Gottschalk, 2000).
1 Actualmente muchas instalaciones Comerciales de
i AOP utilizan la fotólisis UV de H2O2 para producir
2 radicales OH (Amiri et al., 1997): hm
2 H2O2! 2 OH 55i
i
La radiación con una longitud de onda inferior a 400
D
nm es capaz de fotolizar moléculas H 2O2. El mecanismo
3
aceptado para la fotólisis del peróxido de hidrógeno es la
i
escisión de la molécula en radicales hidroxilo con un
D
rendimiento cuántico de dos radicales OH formados por
4
cuanto a radiación absorbida, según reacción (5)
i
(Esplugas et al., 2002). Otras reacciones también pueden
tener lugar dependiendo de las condiciones ajustadas (ver
Eqs. (6)–(8)) (Crittenden et al., 1999):
H2O2 i HO ! H2O i HO2 D6i
HO ho HO2 ! HO2 i OH D7i
H2O2 i HO2 ! HO i H2o i o2 x8i
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Aunque la reacción de Fenton ha sido ampliamente
estudiada, no hay acuerdo sobre la relación [H 2O2]/[Fe2+]
que da los mejoresresultados. Lo mismo ocurre conlas
reacciones H2O2/UV, donde un exceso de H 2O2 puede
actuar como un carroñero hidroxilo en lugar de una fuente
de HO y que además interfiere con la determinación de la
demanda química de oxígeno (COD).
En este estudio, se examinó la relación de Fe 2+/ H2O2
en el proceso de Fenton y el efecto de la dosis de
peróxido de hidrógeno en el tratamiento de las aguas
residuales de curtiduría. Otros objetivos eran detectar e
identificar los compuestos orgánicos presentes en las
aguas residuales no tratadas y tratadas. Así que la
eficiencia de eliminación y / o la degradación de los
contaminantes en el proceso de tratamiento de AOP
utilizando reactivos más fáciles de manejar como Fenton
o H2O2/ UV ahora fueronexaminados en paralelo a
nuestros exámenes anteriores (Schrank et al.,
2004)aplicando TiO2/UV, O3 y O3/UV. Mediante análisis
convencionales de técnicas analíticas específicas de
sustancias, por ejemplo, cromatografía de gases–
espectrometría de masas (GC–MS) y análisis de
inyección de flujo (FIA) o cromatografía líquida (LC)
combinadas con detección espectrométrica de masa y
masa en tándem (FIA–MS, LC–MS o MS–MS)
intentamos reconocer los contaminantes que resisten el
tratamiento AOP. La toxicidad de los productos de
reacción a los organismos acuáticos se investigó
utilizando dafnia magna y vibrio fischeri bioassays.
2. Experimental
2.1. Materiales y métodos
Las aguas residuales de curtiduría utilizadas en este
trabajo se obtuvieron después de la
coagulación/asentamiento, utilizando sulfato de aluminio
de una planta de tratamiento industrial en Brasil (Bonato
Couros SA). Justo antes de ser transportada por envío
aéreo en un plazo de 4 días desde Brasil a Alemania, la
muestra de aguas residuales fue tomada y estabilizada
(ver Sección 2.2). El agua ultrapura fue preparada por un
sistema Milli-Q (Millipore, Milford, MA, USA). El
acetato de amonio, el sulfato ferroso heptahidrato, el
sulfato sódico (activado a 650 C antes de su uso), el
hidróxido de sodio, el ácido clorhídrico, el ácido
fosfórico, el ácido sulfúrico y el ácido acético fueron de
«grado de reactivo analítico» (Merck, Darmstadt,
Alemania). Solución de peróxido de hidrógeno (30%) era
de ''médico extra puro'' grado (Merck). El diclorometano,
el hexano y el metanol eran de grado de pureza de
''Análisis de residuos'', todos de LGC Promochem (Wesel,
Alemania). El helio aplicado como gas portador en GC-
MS, y el gas nitrógeno aplicado en evaporación de
disolventes orgánicos, utilizado también para el secado de
cartuchos de fase sólida y como gas de vaina en la
ionización química de presión atmosférica (APCI) eran de
pureza 5.0. Argón (Ar) de Linde (Alemania) utilizado
como gas de colisión en aplicaciones MS-MS era de
grado técnico.
2.2. Pretratamiento de muestras, análisis químicos y
bioquímicos
Después de la recolección y el transporte a Alemania,
las aguas residuales se acidificaron añadiendo H 3PO4 (pH
n.o 2). En la medida de lo posible, se mantuvo en 4 C
para su conservación durante el transporte y antes de los
exámenes. Antesde que comenzaran los experimentos
H2O2/UV, se ajustaban tres pH diferentes (3, 7 u 11),
mientras que antes del proceso de Fentons el pH se
ajustaba a 3,5, utilizando hidróxido de sodio. Para el
ajuste y monitoreo del pH, se utilizó un modelo de pH-
metro pH 521 (WTW, Alemania). Para los análisis
específicos de sustancias, los compuestos se concentraron
mediante la extracción continua de líquidos y líquidos a
partir de muestras de aguas residuales utilizando hexano o
diclorometano. Los análisis de FIA y LC se realizaron
despuésde la concentración mediante C18-SPE (extracción
de fase sólida). Despuésdeque C 18-cartuchos fueron
cargados y secados en una corriente de nitrógeno (N 2) se
realizóuna elución selectiva de loscartuchos C 18-SPE
utilizando disolventes o mezcla de disolventes con
diferentes polaridades. Los eluidos obtenidos se redujeron
en volumen en una corriente suave de N 2. El eluido de
metanol o una mezcla de todos estos concentrados se
aplicaron entonces para análisis espectrométricos de
masas.
Se determinaron los parámetros analíticos químicos pH,
COD (demanda química de oxígeno), DBO 5 (demanda
bioquímicade oxígeno en un plazo de 5 días), NH 4
(amonio), Cl (cloruro), SO24 (sulfato), TOC (carbono
orgánico total) y DOC (carbono orgánico disuelto) y se
alistan en la Tabla 1. Todos los análisis químicos se
realizaron aplicando métodos estándar (DEV, 2002). El
TOC y el DOC fueron analizados por un Stro-hlein C-
MAT 5500 (Stro-hlein Instruments, Du'sseldorf,
Alemania). El COD y la concentración de amonio en las
aguas residuales no tratadas y tratadas se determinaron
utilizando métodos colorimétricos; para análisis de nitrato
y cloruro en las muestras de color se aplicó cromatografía
iónica (DIONEX 2000i/SP). Los análisis de toxicidad se
realizaron utilizando la prueba de inmovilización de
Daphnia magna (DIN 38 412, L 30) y la prueba de
inhibición de la luminiscencia utilizando Vibrio fischeri
(EN ISO 11348-3, L 34). Los valores de LID indicaron la
tasade dilución (ISO, 1994) con una inmovilización
(LIDD)o una tasa de inhibición deluminiscencia (LID L),
ambos por debajo del20%.
2.3. Proceso de oxidación de Fenton
Las reacciones de Fenton se llevaron a cabo durante un
período de 2 h en una célula pirónica cilíndrica
termostática de 2000 ml de capacidad. La mezcla de
reacción dentro del reactor, que consiste en 2000 ml de
efluente de curtiduría a pH 3.5, se agitó continuamente
utilizando una barra magnética recubierta de teflón.
Diferentes concentraciones de sulfato ferroso heptahidrato
(en el rango 50–240 mg l 1) y peróxido dehidrógeno (30%)
(en el rango de 100–500 mg l 1) se utilizaron en los
experimentos. Después de la reacción, el pH se ajustó a 7
añadiendo NaOH para precipitar Fe3+ antes del análisis.
2.4. Proceso H2O2/UV
Los experimentos se realizaron en el reactor descrito
(ver Sección 2.3). Una lámpara de mercurio de presión
media de 15 W (Heraeus, Alemania), rodeada por un dedal
de cuarzo, fue utilizada como fuente UV. El reactor y el
dedal de cuarzo eran de doble pared con fines de
enfriamiento. El agua circulante se utilizó para mantener
una temperatura constante de 28 C. Para examinar el efecto
del pH y las reacciones iniciales de concentraciones de
H2O2 se llevaron a cabo durante un período de 2 h a
diferentes pH (3, 7 y 11) y diferentesconcentraciones de
H2O2, ambas ajustadas al comienzo de los procesos de
tratamiento.
La cantidad respectiva de solución de NaOH (1 mol l 1)
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se añadió a 2000 ml de efluente de curtiduría para llevar la
solución al valorde pH objetivo antes de añadir una
cantidad precisa de H2O2 (30%). Durante la reacción, la
mezcla dentro del reactor se agitó continuamente con un
agitador magnético y una barra de agitación magnética
recubierta de teflón.
2.5. Análisis cromatográfico/espectrométrico de masas de
gases
Para el análisis se utilizó un cromatógrafo de gases
Finnigan MAT GCQ equipado con un detector
espectrométrico de masa de trampa iónial operado en el
modo de impacto de electrones positivos (EI+). El GCQ
estaba equipado con un muestreador automático A 200 S
(Finnigan MAT). La separación GC se realizó en una
columna capilar de sílice fundida (DB-17 ms; espesor de
película 0,25 lm; 60 m a 0,25 mm ID (J&W Scientific,
Folsom, USA)). Las condiciones para la determinación
fueron las siguientes: gas portador, helio; velocidad lineal
del gas, 40 cm s 1; temperatura delinyector, 250 C;
temperatura de la línea de transferencia, 275 C. La
temperatura de la fuente de iones se ajustó a 150 C. Para el
análisis 2 ll inyecciones sin divisiones fueron hechas por el
tomamuestras automático. Las condiciones de GC se
programaron de la siguiente manera: temperatura inicial
del horno 80 C, mantenida durante 3 min, luego aumentada
a una velocidad de 10 C/min a 280 C y mantenida a 280 C
para
7 min. Después de 40 minutos de tiempo de adquisición se
aplicó un post-análisis de horneado a 280 C durante 3 min
a la columna
(Meesters y Schro der, 2002).
2.6. Análisis de inyección de flujo y condiciones
cromatográficas líquidas utilizando la detección de MS y
MS–MS con electrospray e ionización química de presión
atmosférica
Para el acoplamiento de interfaces FIA y MS APCI o
ESI, ambas de Finnigan (San José, EE. UU.), se aplicaron.
Preferentemente APCI se utilizó en todas las aplicaciones,
mientras que ESI solo se utilizó si la ionización de APCI
fallaba. Esto se menciona en el texto y los subtítulos de las
figuras. Las condiciones en FIA–MS y MS–MS en un TSQ
700 eludiendo la columna analítica fueron las siguientes:
volumen de inyección, 10 ll; fase móvil, metanol-agua
(30:70) que contiene
0.05 M acetato de amonio. El caudal total fue de 0,6 ml
min1 (bomba SpectraSystem P4000 (Thermo Separation
Products (TSP), San Jose, CA, USA)). El análisis FIA-MS
se realizó escaneando a 1 s de 200 a 1200 u. El
multiplicador de electrones funcionaba a 1200 V y el
dynode de conversión a 15 kV. En el modo MS-MS,
también, la
647presión de
origen iónico era de 0,5 Torr. En condiciones CID, la
presión en quadrupole 2 (célula de colisión) era, a menos
que se especificara lo contrario en los subtítulos de las
figuras, 1,3 mTorr. La energía de colisión se ajustó de 10 a
50 eV. La tensión del multiplicador de electrones en
quadrupole 3 varió entre 1200 y 1700 V con una tensión de
dynode de conversión a 15 kV Schro éder (2001)..
Las separaciones LC anteriores a la detección de EM,
MS-MS y UV se llevaron a cabo en una columna
Multospher 100 RP 8 (C8, 5 lm, esférica; 250 x 4,6 mm ID)
del Servicio de Cromatografía CS (Langerwehe,
Alemania). El gradiente para la separación aplicando
metanol (A) en combinación con una mezcla de
metanol/Milli-Q-purificado (20:80; v:v) (B) se programó
de la siguiente manera: A partir del 60% A/40% B la
concentración se cambió linealmente a 90% A/10% B
dentro de 12 min. Hasta to 30 min la composición se
mantuvo constante.. El caudal total se ajustó a 0,8 ml
min1.
Las separaciones LC se lograron con una bomba
SpectraSystem P4000 (Thermo Separation Products
(TSP), San Jose, CA, USA). Se utilizó una bomba Waters
Model 510 para la adición posterior a la columna de
solución de acetato de amonio de 0,1 M en el modo
648 / Chemosphere 60 (2005) 644–655
APCI. Un sistema de detector de matriz de fotodiodos
Waters 996 (DAD-UV) en combinación con un sistema
de datos Millenium 2010 (Millipore) se conectó en línea
con la interfaz APCI o ESI.
Al aplicar APCI, se añadió 0,2 ml min 1 de 0,1 M de
acetato de amonio después de pasar el UV-DAD, lo que
dio como resultado un caudal global de 1,0 ml min 1. En el
modo ESI seañadió 0,2 ml min 1 de eluyente después de
pasar la columna antes de UV-DAD. La relación de
división de flujo se ajustó entonces a 1:2 en favor de la
EM en modo ESI en comparación con los residuos.
Aplicando LC–MS o MS–MS, se inyectaron 10 ll de
soluciones estándar o extractos de SP en la columna. Las
condiciones de LC- MS-MS (Schro éder, 1996a, 2001)
fueron las mismas quese describecon con FIA–MS–MS
anteriormente.
2.7. Procedimientos de detección e identificación
En un primer paso elegimos el enfoque de cribado
GC-MS aplicando el reconocimiento de patrones
utilizando las trazas de corriente de iones totales (TIC) y
los espectros de masa EI que contienen fragmentos para
su identificación. Por lo tanto, los espectros de impacto de
electrones positivos (EI+) permiten la monitorización e
identificación de contaminantes no polares mediante la
búsqueda de bibliotecas de espectro EI mediante la
biblioteca DEN está disponible en el mismo. En un
segundo paso, se analizaron los contaminantes polares
generados por los procesos AOP aplicando la detección
espectrométrica de masas en combinación con técnicas de
ionización de presión atmosférica (API). APCI o ESI
(interfaz electrospray) en el modo FIA–MS se utilizaron
para el cribado (Schrank et al., 2004). Este procedimiento
de examen de compuestos polares proporciona espectros
de visión general. Estos espectros se pueden utilizar para
monitorear la eliminación y/o para reconocer la
modificación de compuestos bajo condiciones AOP por
medio de reconocimiento de patrones visuales. Además
de los compuestos observados en las aguas residuales no
tratadas, tratamos especialmente de reconocer e
identificar los compuestos que sobrevivieron al
tratamiento de AOP, es decir, los compuestos que eran
difíciles de eliminar.
Como las interfaces API ionizantes suaves solo
proporcionan información sobre la masa molar, pero no
proporcionan información de fragmentos esencial para la
identificación, en un tercer paso se hizo necesaria una
generación de espectros de iones de producto por
disociación inducida por colisión (CID) aplicando
espectrometría de masas en tándem (MS–MS) en modo
FIA o LC. Después de haber obtenido espectros de iones
de producto, tratamos de identificar estos compuestos
comparando estos espectros de iones de fragmentos con
compuestos contenidos en nuestra biblioteca de iones de
productos hecha según el laboratorio. La biblioteca de
contaminantes polares, hecha en laboratorio, sin embargo,
contenía alrededor de 1500 espectros CID–MS-MS de
contaminantes de origen antropogénico o biogénico.
Debido a este reducido número de espectros de iones de
producto disponibles en nuestra biblioteca de
contaminantes polares, predominantemente, tuvimos que
identificar compuestos por interpretación del
comportamiento de fragmentación reconocible en los
espectros de iones de producto registrados.
3. Resultados y discusión
3.1. Proceso de oxidaciónation de Fenton
Se examinaron las variaciones en las dosis de sulfato
ferroso y el ajuste de varias proporciones H 2O2/Fe2+ en las
eficiencias de la eliminación de TOC y COD y los
resultados se presentan en la Fig. 1 y en la Tabla 1. La
dosis hasta un nivel definido de 150 mg Fe 2+ l1 condujo a
un aumento de la eliminación de TOC y COD.
Paralelamente, la toxicidad de la prueba de Daphnia
magna aumentó al mismo tiempo, mientras que la
toxicidad para las bacterias determinada por Vibrio
fischeri disminuyó, como también observó Kang y
Hwang (2000)..
El uso de mayores cantidades de hierro en solución
tiene un efecto negativo en términos de viabilidad, ya que
implica la necesidad de un paso de tratamiento adicional
para la posterior extracción de hidróxido de hierro. Según
Neyens y Baeyens (2003),los orgánicos presentes en las
aguas residuales compiten con iones ferrosos para HO
reduciendo la relación D[Fe2+]/D[H2O2]a menos de
dos(1.3). La eficiencia del proceso de oxidación de bajo
carbono en la Fig. 1 puede explicarse por la competencia
de altas cantidades de Fe2+ y orgánicos.
El efecto de la variación de las concentraciones de
H2O2 en la eficiencia de oxidación en el proceso de
Fenton se muestra en
1. Efecto de la dosis de sulfato ferroso en las eficiencias de
eliminación de TOC y COD durante el proceso de Fenton
(reacción de tiempo 2 h; pH a 3,5, [H2O2]a 100 mg l1).
 Debido a sus ventajas inherentes (es decir, sin
formación de lodos, reducción significativa del parámetro
COD combinada con tiempos de reacción relativamente
cortos y

Fig. 2. Efecto de la dosis de peróxido de hidrógeno en las

eficiencias de eliminación de TOC y COD durante el proceso de
Fenton (reacción de tiempo 2 h; pH a 3,5; [Fe2+] - 100 mg l 1).

2. La eliminación de TOC es casi totalmente independiente

de laconcentración de H2O2 en el rango 100–500 mg l1. Por
otro lado, la eficiencia de eliminación de COD aumentó en
paralelo con el aumento de la dosis de peróxido de
hidrógeno, como también informó Goi y Trapido (2002).
Los compuestos orgánicos sólo se oxidaron pero no se
mineralizaron, lo que resultó en una disminución de la
DQO, mientras que el TOC se mantuvo constante.
La Tabla 1 muestra los cambios en los parámetros
analíticos de las aguas residuales de curtiduría después de
diferentes procesos de tratamiento de AOP aplicando
condiciones experimentales seleccionadas.
Se observó una oxidación de amonio insignificante. Se
ha informado que durante la oxidación de Fenton
compuestos de nitrógeno orgánico pueden ser
descompuestos para formar iones y gases, tales como
nitrato, nitrito, amonio, nitrógeno molecular o monóxido de
nitrógeno (Maletzky y Bauer, 1998). Estos autores
informaron que la degradación de Fenton de compuestos
orgánicos que contienen nitrógeno produce amonio por
hidrólisis y/o trazas de nitrato por oxidación. En este caso,
la concentración de amonio debe aumentar debido a este
proceso hidrolítico, mientras que en paralelo la oxidación
de amonio al nitrito sólo es posible en condiciones
especiales y, por lo tanto, sólo sucederáen pequeña medida
(Meyer y Pietsch, 1996). Varios autores han informadode
que bajo altas concentraciones de H 2O2 fue posible eliminar
el nitrógeno amonio con los principales productos:
Gaseoso N2 y nitrato (Goi y Trapido, 2002; Zoh y
Stenstrom, 2002). Consecuentemente se esperaba una
disminución continua de las concentraciones de amonio
junto con la oxidación progresiva de los contaminantes de
las aguas residuales.

3.2. Proceso de tratamiento H2O2/UV

Tabla 1
Resultados de la estafaAnálisis químicos y bioquímicos ventionales y pruebas de toxicidad bioensayos de aguas residuales de curtiduría no tratadas y aguas residuales de curtiduría después
del proceso de Fenton y H2O2/ Tratamiento UV que varía el pH y las concentraciones de H2O2 y/o Fe2+Respectivamente
Parámetro Determinatio No Tratamie
n method Tratami nto
ento Fenton Fenton Fenton Fenton Fenton Fenton Fenton Fenton Fenton Fenton H2O2/U
V
[H2O2]? [H2O2]? [H2O2]? [H2O2]? [H2O2]? [H2O2]? [H2O2]? [H2O2]? [H2O2]? [H2O2]? [H2O2]?
260 mg l1 100 mg l1 100 mg l1 100 mg l1 100 mg l1 100 mg l1 200 mg l1 300 mg l1 400 mg l1 500 mg l1 1020 mg
l1

S.G.Schranketal./Chemosphere60(2005)644–655
[Fe2+] á [Fe2+] a [Fe2+] - [Fe2+] - [Fe2+] - [Fe2+] - [Fe2+] - [Fe2+] - [Fe2+] - [Fe2+] -
240 mg l 50 mg l 75 mg l 100 mg l 150 mg l 200 mg l 100 mg l 100 mg l 100 mg l 100 mg l
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

Ph 3.5 3

Bacalao usted 130 57 95 66 67 48 100 59 40 31 25 –

(mg l1) 38409-H41
Toc EN 45 23 27 26 23 28 31 19 18 21 20 19
(mg l1) 1484-H3
Doc EN 44 23 27 26 23 27 31 18 16 21 19 19
(mg l1) 1484-H3; L29
BID5 EN 47 25 26 27 11 29 37 20 14 14 16 15
(mg l1) 1899-1
NHN4 usted 9.5 9.5 7.8 9.1 9.2 8.7 9.5 9.5 8.6 8.1 9.5 9.5
(mg 38406-E5-1
l1)
NO3 DIN/EN 0.23 0.14 0.20 0.14 0.12 >0.1 >0.1 >0.1 0.27 0.38 >0.1 0.1
(mg 10304-1
l1)
Cl (mg DIN/EN 127 126 122 114 121 111 125 120 120 124 119 124
l1) 10304-1
LIDDa usted 1 1 1 1 1 3 4 1 1 1 1 4
38.412, L 30
MIEMBR EN ISO 8 2 8
OLb 11348-3, L 34
Un
LIDD - Dilución ineficaz más baja––Daphnia magna (ISO, 1994).
b LIDL- Dilución ineficaz más baja––Vibrio fischeri (ISO, 1994).

9
64
 / Chemosphere 60 (2005) 644–655 651

manipulación), el sistema H2O2/UV se ha mantenido como

el AOP más a menudo aplicado para el tratamiento de
contaminantes peligrosos/refractarios observados en agua o
aguas residuales (Amiri et al., 1997; Alaton et al., 2002).
Durante los exámenes del efecto del pH y la
concentración inicial de H 2O2 en experimentos avanzados
de oxidación se observó una disminución de los valores de
pH de las soluciones debido a la formación de intermedios
ácidos.
El aumento de la concentración inicial de H 2O2 mejoró
primero el proceso de oxidación, lo que resultó en una
mayor eliminación de TOC. Así que unaconcentración de
H2O2 de 400 mg l1 condujo a un máximo en la eliminación
de TOC, mientras que las concentraciones más altas de
peróxido de hidrógeno, sin embargo, comenzaron a inhibir 3. Efecto de las concentraciones de peróxido de hidrógeno en la
la degradación fotolítica del contenido de aguas residuales. eliminación de TOC en el tratamiento con H 2O2/UV (tiempo
Por lo tanto, se hizo muy importante optimizar ladosis dereacción: 2 h; pH a 3).
aplicada de H2O2 con el fin de maximizar el rendimiento de
eliminación de AOP. Alnaizy y Akgerman (2000) y
Crittenden et al. (1999) observaron que losiones de
mayor concentración de peróxido de hidrógeno
actuaban como un carroñero de radicales libres,
disminuyendo así la concentración de radicales
hidroxilo y reduciendo la eficienciade eliminación de
TOC. . Radicales hidroxilo generados a concentraciones
más bajas de H2O2, a partir dela fotólisis directa del
peróxido de hidrógeno (ver Eq. (5)), sin embargo,son las
principales especies que son las principales
responsables de la eliminación de la TOC por
mineralización de compuestos de carbono que dan
como resultado CO2,H2Oy sales inorgánicas (Crittenden
et al., 1999). Esta es la explicación de los resultados 4. Efecto del pH en la eliminación de TOC bajo el tratamiento
presentados en la Fig. 3, donde se puede observar un H2O2/ UV (tiempo dereacción: 2 h; [H 2O2]a 300 mg l1).
máximo en la eliminación de TOC.
En la Fig. 4 se hace evidente que las tasas de
eliminación de TOC observadas a pH 3 durante (7) ) más de dos órdenes de magnitud más rápidas delo
laoxidación H2O2/UV disminuyen ligeramente con un observado para el peróxido de hidrógeno (Crittenden et al.,
aumento del pH. No se observaron cambios en las tasas de 1999). El resultado es una pérdida de potencial de
eliminación de ToC entre pH 7 y pH 11, como también oxidación de carbono, observable como una ligera
observó Alaton et al. disminución en la eliminación de TOC en condiciones
(2002) . En los medios alcalinos, la forma disociada de alcalinas.
peróxido de hidrógeno (HO2) reacciona con radicales Durante este tipo de reacción de oxidación no
hidroxilo (Eq. examinamos el COD porque el exceso de peróxido de
hidrógeno actúa como un agente reductor cuando reacciona
con un agente oxidante fuerte como el dicromato de potasio
presente en el reactivo cod en condiciones ácidas. Con esta
reacción, el oxígeno libre será generado por la
autodescomposición, falsificando el verdadero COD (Kang
et al., 2002).

3.3. Toxicidad

La toxicidad de las aguas residuales de curtiduría no

tratadas y tratadas se determinó mediante la prueba de
652 / Chemosphere 60 (2005) 644–655
inmovilización de Daphnia magna y la inhibición de la
luminiscencia en la prueba de Vibrio fischeri. Con ambos
bioensayos no se observó un aumento o sólo una ligera
disminución de la toxicidad para las aguas residuales
tratadas por las AOP aplicadas en comparación con las
aguas residuales de curtiduría no tratadas (ver Tabla 1). Por
lo tanto, los contaminantes contenidos en las aguas
residuales de curtiduría no presentaban una mayor
toxicidad en el tratamiento de Fenton y H 2O2/UV en aguas
residuales o en la biocoenosis de aguas superficiales. 2
3.4. Determinaciones específicas de sustancias que se
aplican
GC–MS, FIA–MS, LC–MS y MS–MS
Paralelamente a los análisis convencionales de aguas
residuales, se realizaron análisis espectrométricos de masas
específicos de sustancias (MS) sin separación
cromatográfica en modo de inyección de flujo (FIA) o
después de diferentes técnicas de separación
cromatográfica de alta resolución, como cromatografía de
gases de alta resolución (GC) o cromatografía líquida de
alto rendimiento (LC).
GC-MS durante los últimos 30 años se ha vuelto
progresivamente importante en el análisis de contaminantes
ambientales. Con la realización de instrumentos de bajo
coste capaces de modos clásicos de ionización y en
paralelo asociados con la detección e identificación de
espectrometría de masas en tándem (MS-MS) podría
mejorarse (Sablier y Fujii, 2003). Este método tuvo un
éxito en el análisis específico de sustancias cuando se
aplicó a los contaminantes contenidos en las aguas
residuales de la curtiduría, porque el análisis GC-MS
requiere que se determine la volatilidad no descompuesta
de los compuestos. Los compuestos orgánicos que se
encuentran en las aguas residuales de curtiduría, sin
embargo, son predominantemente polares y no volátiles.
Por lo tanto, la separación de los CG no puede aplicarse
con éxito sin una amplia idad previa, pero al mismo tiempo
discriminando y, en consecuencia, falsificando los pasos de
derivación. La separaciónde LC antes de la detección de
EM es la alternativa que permite la separación, la detección
selectiva en masa y la identificación (Schro éder, 2003).
El procedimiento de preparación de muestras en la
determinación de compuestos no polares y polares
aplicables antes de la determinación e identificación
espectrométrica de masas ya fue publicado (Schro éder,
1999). En estos exámenes se aplicó una versión modificada
sin concentración por secado por congelación de
compuestos no absorbibles y no extraíbles. El objetivo de
la extracción, concentración y pretratamiento era lograr la
detección cualitativa más completa y la identificación de
los contaminantes.
Para ello, decidimos determinar la determinación de
sustancias específicas mediante el cribado FIA-MS y una
detección semicuantitativa, respectivamente. La
caracterización se llevó a cabo posteriormente con especial
atención a la identificación de compuestos no eliminables.
Se atribuyó gran importancia al reconocimiento visual y a
la evaluación de los resultados de eliminación. Para
simplificar las cosas, se utilizaron corrientes iónicas GC-
MS (TIC) de GC–MS con fuente EI y/o espectros de visión
general de FIA–MS, aplicando un enfoque de
reconocimiento de patrones (Schro'der, 1999). Por lo tanto,
los TIC o espectros de visión general obtenidos mediante
análisis de aguas residuales tratadas se estandarizaron de
acuerdo con las aguas residuales de curtiduría no tratadas,
lo que permitió una estimación semicuantitativa de las
eficiencias de eliminación. Este procedimiento que utiliza
GC-MS para los compuestos no polares y el análisis de
inyección de flujo (FIA) aplicado a los contaminantes
polares, presentó la gran ventaja de que los resultados
estaban disponibles muy rápidamente.
La generación de espectros de resumen se basa en el
análisis de inyección de flujo (FIA), omitiendo la columna
analítica. Con esta técnica se obtendrá una separación
basada en las diferentes relaciones masa-carga (m/z) de los
compuestos ionizados. El requisito previo es la aplicación
de interfaces de ionisción suave para que no se formen
fragmentos que puedan interferir con los iones moleculares
y, por lo tanto, impedir la interpretación del patrón de
señales. Se obtiene información sobre las masas molares de
los compuestos ionizados, sin embargo, no se
proporcionará información estructural. Sin embargo, son
esenciales fragmentos específicos de la estructura (iones de
producto) para su identificación después de LC, así como
después de la FIA en combinación con técnicas de
ionización suave. La generación de iones de producto se
realizó mediante la disociación inducida por colisión (CID)
aplicando MS–MS (espectrometría de masas en tándem)
(Schro éder, 1996b).
Para la identificación realizamos el llamado análisis
demezcla aplicando MS–MS (Hunt et al., 1985; Schro éder,
1991) en modo FIA sin separación previa de LC. En este
modo, los peores elementos que se pueden desarrollar son
espectros de iones de fragmentos obtenidos de diferentes
iones parentales. Si realmente más de un solo compuesto –
(isómeros) o compuestos isobáricos, es decir, compuestos
con la misma masa molar– se escondían detrás del ion con
la relación m/z definida que se examinaría, la identificación
sólo es posible por MS–MS después de un paso de
separación de LC anterior.
Teniendo en cuenta estas consideraciones, realizamos
análisis GC–MS, FIA– o LC-MS y MS–MS para obtener
información de fondo que los compuestos podrían ser
oxidados por los diferentes procedimientos de tratamiento
 / Chemosphere 60 (2005) 644–655 653

de AOP, Fenton o H 2O2/UV tratamiento realizado bajo

variasconcentraciones H2O2 y Fe2+.-concentrations.
Para la demostración de los resultados de oxidación
bajo el tratamiento fenton y H2O2/ UV, GC–MS se utilizó
para determinar y comparar los compuestos volátiles en los
extractos líquidos / líquidos de las aguas residuales de
curtiduría no tratadas y lasaguas residuales tratadas Fenton
y H2O2/ UV. Por lo tanto, las trazas de corriente iónica total
(TIC) de los extractos seleccionados no tratados y tratados
se presentan en la Fig. 5.
Aplicando primero el enfoque de reconocimiento del
patrón a los TIC para juzgar los resultados de la oxidación,
se obtuvo la información de que bajo el tratamiento Fenton
y H2O2/UV se pudo observar una variación en la calidad,
así como en la concentración de los compuestos. Así, las
señales de compuestos observables en los extractos de
aguas residuales no tratadas desaparecieron parcial o
totalmente mientras que las nuevas señales de productos de
oxidación surgieron en los extractos después del
tratamiento con AOP. Se volvieron reconocibles debido a
tiempos de retención diferentes de los observados en aguas
residuales no tratadas. Con el aumento de la eficiencia de
oxidación de H2O2/ UVen comparación con Fentons
reactivo sóagent moléculas se degradaron resultando en
moléculas más pequeñas y más volátiles, que luego eluyen
más rápido durante la separación GC. Los análisis
cualitativos y cuantitativos que comparan las áreas pico
bajo las señales demostraron que los compuestos presentes
en las aguas residuales no tratadas, por ejemplo,
polialquilfenos o benzotiazol (véase la Fig. 5 a),se
redujeron drásticamente en la concentración, es decir, se
habían degradado parcialmente dando como resultado
nuevos compuestos con las señales de mayor intensidad en
GC–MS–TIC como 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)fenol (véase 5. GC–MS trazas totales de corriente iónial de (a) aguas residuales
Fig. 5b) y 2-(1methylethoxy)cresole (véase Fig. 5b) o de curtiduría no tratadas, (b) después del proceso de Fenton y (c)
incluso fueron mineralizados. después del tratamiento H2O2/ UV. Para conocer las condiciones de
Para el monitoreo de AOP que tenía compuestos polares GC, véase la Sección 2.5.
no volátiles como resultado, se realizó primero APCI–FIA–
MS. Los espectros FIA-MS obtenidos en estas condiciones
presentaban los iones moleculares o iones de aducto de contaminantes con sus relaciones masa/carga (m/z) (véase
la Fig. 6). Mientras que el espectro de la Fig. 6a contiene
estos ionescontaminantes extraídos de aguas residuales no
tratadas, en la Fig. 6b y c se presentan los espectros de
degradación que contienen productos de degradación
después del tratamiento conFenton y H 2O2/UV,
respectivamente. Después de una elución selectiva (Schro
éder, 1999) se aplicó el eluato de metanol o una mezcla de
todos estos concentrados en este cribado. La elución
selectiva secuencial facilitó la caracterización y la
identificación.
Con la adición de un exceso de acetato de amonio para
el soporte de ionización en el modo positivo se obtuvieron
iones moleculares o iones aductos de amonio ([M + H] + o
[M + NH4]+) y en paralelo seevitó la generación de mezclas
654 / Chemosphere 60 (2005) 644–655
complejas de iones de aducto que contienen protones y/u
otros cationes como sodio y/o potasio. Por comparison
de estos
6. APCI–FIA–MS(+) espectros de visión general de (a) aguas
residuales de curtiduría no tratadas, (b) después del proceso de
Fenton y (c) después del tratamiento H 2O2/ UV. (d) Sector
seleccionado y ampliado del espectro en b) que presente los iones
entre m/z 400 y 600.
espectros utilizando el enfoque de reconocimiento de
patrones los cambios en los patrones de iones eran
fácilmente reconocibles. Los iones característicos Dm/z 44
igualmente espaciados de los compuestos de poliéter
dominaron este espectro general de la muestra de aguas
residuales no tratadas (véase la Fig. 6a).
Teniendo en cuenta el origen de estas aguas residuales,
postulamos que los compuestos polares registrados por
FIA– MS eran iones de nonilfenoletoxilatos (NPEO;
C9H19–C6H64–O–(CH2–CH2–O)x–H; m/z 370,414,..., 766) y
polietilenglicol (PEG; HO–(CH2–CH2–O)x–H; m/z
300,344,...,608). Esta estimación sobre la identidad de los
compuestos, sin embargo, necesitaba la confirmación por
parte de EM-EM, porque los resultados obtenidos por
APCI–FIA–MS pasando por alto la columna analítica sólo
proporcionaban información de masa molecular. Por lo
tanto, podrían surgir problemas con la aplicación de la
FIA-MS si los compuestos isoméricos o isobáricos, no
separados por LC antes de la ionización, estarían presentes
e ionizados. Los mismos problemas podrían desarrollarsea
partir de las muestras tratadas con Fenton o H 2O2/UV,
también.
El concentrado de SPE de aguas residuales de curtiduría
tratadas con reactivos de Fentons mostró los patrones
iónicos de los productos de degradación de NPEO PEG en
concentraciones moderadas (m/z a 300, 344, 388,...,696)
además de mayores concentraciones de carboxilatos de
poéter nonilfenol (NPEC;
C9H19–C6H44–O–(CH2–CH2–O)x1-CH2–COOH; m/z –CH
428, 472,...,736) (véase la Fig. 6b). Paralelamente, los
compuestos precursores, NPEO, todavía parecían estar
presentes con sus iones como reconocibles en el sector
seleccionado y ampliado del espectro en la Fig.
6bpresentando los iones entre m/z 400 y 600 en la Fig. 6d.
La presencia de NPEC como compuestos con iones de
aductos de amonio dm/z 44 igualmente espaciados (m/z
a ...,428,472,516,560,...) que difieren de NPEO (m/z z
-414,458,502,546,590,...) por +Dm/z 14 también podría ser
postulado a partir de estos resultados FIA–MS generados
en el modo APCI positivo. La ionización de los
compuestos presentados en la Fig. 6b en modoAPCI-FIA–
MS negativo dio lugar a un patrón de iones bastante claro
(véase la Fig. 7) que soporta el postulado de que los
compuestos enm/z 428, 472,...,736 eran compuestos NPEC,
en contra de lo que osequicentero y NPEO, que también
eran ionisables en modo negativo que daban como
resultado en iones [M 1].
Para la confirmación de la identidad molecular o de los
iones de aducción postulada antes, FIA–MS–MS se realizó
con iones seleccionados. Los espectros de iones del
producto que obtuvimos por CID como se presenta en la
Fig. 8 se compararon con los espectros MS-MS publicados
en la literatura (Petrovic et al., 2003; Schrank et al., 2004).
Con esto se podría confirmar que el contaminante
precursor NPEO, los productosde oxidación PEG(Fig. 8a)
así como el NPEC carboxilado(Fig. 8b), ambos
procedentes de la degradación oxidativa de NPEO, estaban
contenidos en estas aguas residuales después del
tratamiento con Fenton.
 / Chemosphere 60 (2005) 644–655 655

hizo necesario para confirmar los postulados basados en los

Fig. 7. Espectro general APCI–FIA–MS() de aguas residuales de
curtiduría después de la aplicación del proceso de Fenton que
presenta iones cargados negativamente ([M 1]) de los homólogos
NPEC Dm/z 44 igualmente espaciados.
resultados de FIA–MS. Los resultados obtenidos después
de LC–MS-MS fueron comparables a los resultados de la
FIA– MS-MS.
En un paso de confirmación final como se muestra en la
Fig. 9 LC– MS, los análisis de eluido SPE despuésdel
tratamiento con H2O2/UV se realizaron con éxito como se
muestra en la traza TIC (Fig.9g). Con los análisis de
compuestos presentes bajo las señales LC como se muestra
en la Fig. 9a–c resultados FIA–MS se demostraron
verdaderos. La señal (1) contiene los iones homólogos de
PEG(Fig. 9a), detrás de la señal (2) loshomólogos NPEC
estaban ocultos mientras que la señal (3) contiene
homólogos NPEO, todos igualmente espacio por D 44.
Finalmente, los tiempos de retención (RT) de los analitos
NPEO (3), NPEC (2) y PEG (1) presentados con sus trazas
de masa en la Fig. 9d-f también estaban en buenas
condiciones con los RT obtenidos por la separación de
normas LC–MS.

Fig. 8. APCI–FIA–MS–MS(+) espectatos de masa de producto-ion

y esquemas de fragmentación bajo condiciones CID de
contaminantes seleccionados contenidos en aguas residuales de
curtiduría después del tratamiento con Fenton (ver Fig. 6b).
Espectros de iones de producto del homólogo (top) de
polietilenglicol (PEG) (m/z 432) y (abajo) carboxilado de poliéter
nonilfenol (NPEC) homólogo (m/z 604). Insets: esquemas de
fragmentación CID. Para conocer las condiciones de la FIA y la
MS-MS, véase la Sección 2.5.

Con la aplicación de H2O2/ UVse podrían alcanzar

cambios dramáticos en el espectro de contaminantes en
esta muestra. Así que las concentraciones de contaminantes
precursores NPEO y productos de degradación oxidativa –
PEG y NPEC–observables después del tratamiento fueron
bastante bajas como reconocibles de la Fig. 6c. Aquí FIA–
MS-MS falló y la separación de LC antes de MS–MS se
656 / Chemosphere 60 (2005) 644–655
9. APCI–LC–MS(+) TICs de C18-SPE extracto para (g)
H2O2/UVtratada aguas residuales decurtiduría como en la Fig.
6c. Identificación delpico: (1) PEG, (2) NPEC y (3) NPEO. (d)
Rastros de masa de iones seleccionados m/z 344/388 de
homólogos de polietilenglicol (PEG), e m/z 560/604 de homólogos
de carboxilato de poliéter nonilfenol (NPEC) y (f) m/z 546/590 de
homólogos nonilphenoletoxitolo (NPEO). Para las condiciones rp-
C18 LC , ver Sección 2.6.
4. Conclusiones
Se encontró que la oxidación de fenton y los procesos
H2O2/UV eran adecuados para la degradación y, en algunos
casos, la mineralización de contaminantes en las aguas
residuales de curtiduría mediante la determinación del
TOC. Con la variación de las condiciones de tratamiento se
podrían obtener diferentes tasas de reacción. En el proceso
de Fenton, las concentraciones de ambos, peróxido de
hidrógeno y catalizador (Fe2+),influyeron en la degradación
de las aguas residuales de curtiduría. Las concentraciones
iniciales de Fe(II) superiores a 150 mg l 1 se encontraron
perjudiciales en AOP,mientras que las concentraciones más
altas de H2O2 mejoraron las tasas de oxidación debido a un
aumento paralelo de las concentraciones radicales de OH.
Se observó que el pH era una variable importante a tener en
cuenta enlas reacciones de oxidación que aplicaban
H2O2/UV. Con un pH alcalino, la reacción entre la forma
disociada de peróxido de hidrógeno (HO 2) y los radicales
hidroxilo (OH) resultó más de dos órdenes de magnitud
más rápida que observable con peróxido de hidrógeno en
su forma no disociada. A partir de los hallazgos se hace
evidente que el rendimiento del proceso AOP aplicando
latécnica de oxidación H2O2/UV muestra mayores efectos
perjudiciales cuando se ajusta un pH más alcalino como se
determina normalmente en las aguas residuales de
curtiduría. Para lograr las tasas máximas de mineralización
de las AOP investigadas, en consecuencia, se requieren
reacciones optimizadas en diferentes condiciones.
Los análisis cualitativos y semicuantitativos de GC–
MS, FIA–MS, LC–MS y MS–MS demostraron que los
compuestos presentes en las aguas residuales no tratadas,
por ejemplo, fenol, benzotiazol, PEG o NPEO, se redujeron
drásticamente en concentración por oxidación de Fenton
y/o proceso H2O2/UV, es decir, se degradaron
químicamente o incluso mineralizadas, respectivamente.
Reconocimientos
El CNPq (Conselho Nacional de Desenvolvimento
Cientáfico y Tecnolo'gico, Brasil) y DAAD (Deutscher
Akademischer Austauschdienst, Alemania) proporcionaron
becas para la Sra. Schrank. Los autores están en deuda con
el Sr. R.J.W. Meesters por la grabación de los análisis GC
y LC-MS.
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