UNIDAD 1- CATÁLISIS Y

REACTORES CATALÍTICOS

7 de Febrero 2020
 Contenido Unidad I

Catálisis es el estudio del uso de catalizadores de las reacciones catalíticas

• 1.1 Catalizadores.
1.1.1 Definiciones.
1.1.2 Propiedades
1.1.3 Clasificación
• 1.2 Etapas en reacciones catalíticas.
1.2.1 Isotermas de adsorción.
1.2.2 Reacción superficial.
1.2.3 Desorción.
1.2.4 Etapa limitante de velocidad.
• 1.3 Diseño de reactores para reacciones gas-sólido.
1.3.1 Principios
1.3.2 Ecuaciones de diseño.
• 1.4 Análisis de datos heterogéneos para el diseño de reactores.
 1.1 CATALIZADORES
HISTORIA
• Se han utilizado durante más de 2000 años en la fabricación
de vino, queso, pan.

• Se observo que siempre era necesario agregar pequeñas

cantidades del lote anterior para fabricar el lote siguiente.

• 1835-Berzelius y 1894-Oswald: los catalizadores son

sustancias que aceleran la v de reacción sin consumirse

• Hoy la venta de catalizadores supera con mucho los 3500

millones de dólares. La principal aplicación está en la
refinación de petróleo y en la síntesis de productos químicos
 1.1 CATALIZADORES

DEFINICION
• El catalizador aumenta la velocidad de reacción, promueva
un mecanismo de reacción con una barrera de energía
menor lo que determina el aumento del rendimiento de los
productos y de la selectividad de las reacciones sin afectar el
equilibrio termodinámico de la reacción

• El O2 y el H2 son inertes a temperatura ambiente pero

reaccionan rápidamente expuestos a una superficie de
Platino
Diferentes caminos de reaccion con y sin catalizador
Comparacion catalisis homogenea-heterogenea

La catálisis puede ser homogénea- una sola fase y heterogénea-mas de una fase

Catálisis homogénea Catálisis

heterogénea
Centros activos Todos sus átomos Solamente átomos
superficiales
Selectividad Alta Baja
Limitaciones en la Muy poco frecuente Presenta problemas
transferencia de
masa
Estructura y Definida Indefinida
mecanismo
Separación del Tediosa/costosa Sencilla
catalizador (según procesos de
separación)
Aplicabilidad Limitada a la Amplia
reaccion
Costo de pérdidas Alto Bajo
del catalizador
Ejemplos de catalisis homogenea-heterogenea

Catálisis homogénea:
La síntesis del isobutilaldehido por el proceso Oxo a partir del propeno, CO
y de H2 y un complejo de Co en fase liquida como catalizador.

El mecanismo de reacción se explica por la teoría de estados de transición y

las propiedades del solvente determinan la transferencia de masa interfacial
Ejemplos de catalisis homogenea-heterogenea

Catálisis heterogenea:
La des hidrogenación de ciclohexano con catalizador de Platino sobre
alúmina como catalizador:
 Propiedades de los catalizadores

• La reacción catalítica ocurre en la interfase fluido (gas o liquido)-solido → el área

superficial del catalizador debe tener una estructura interna porosa con muchos
poros finos

• El catalizador de CC típico de alumino silice tiene un volumen de poros de 0,6 cm3,

radio promedio de poro de 4 nm y una superficie de 300m2/g de catalizador
debido al gran número de poros( 1017poros/m2 o 1020 poros/g de catalizador) (10 g
catalizador poseen más área superficial que un campo de futbol americano)

• El tamaño de poro controla el tiempo de residencia de diversas moléculas cerca de

la superficie catalítica dejando reaccionar solo a las moléculas deseados
 Tipos de catalizador

• Poroso: Ni Raney para hidrogenación de aceites, Pt/alumina en RC de

gasolinas, Fe promovido en la síntesis de amoniaco (Al2O3, K2O, CaO)

• Mallas moleculares naturales (ciertas arcillas y zeolitas) o sintéticas

(aluminosilicatos cristalinos) con poros muy pequeños( selectivos):
utilizadas en el proceso de CC (isomerización de xilenos, de
dehidrogenación de ciclohexano, obtención de etano a partir de metano y
oxigeno

zeolita
CH4 + 1/2O2 → CO + 2H2 → CH3OH → CH3-CH3
 Mallas moleculares

La zeolita tipo faujasita tiene un

sistema tridimensional de canales
con poros de por lo menos 7.4 A,
cada poro formado por 12 átomos
de oxígeno en un anillo.
La formación de xileno a partir de
tolueno y metano, la ciclación de
moléculas de etano para formar
benceno se explican por la
especificidad de la zeolita. La
configuración de las moléculas
reaccionantes en lo poros es
controlada por la orientación de
los átomos de catalizador en sitios
específicos de la zeolita

El tolueno y el metano entran a través del poro de la zeolita y reaccionan sobre la superficie interna formando una mezcla
de orto, meta y para-xilenos. El tamaño de la boca del poro permite la salida solo del para xileno. En el interior de la zeolita
hay sitios que aseguran la isomerización de los isómeros meta y orto en para-xileno.
• Catalizador tipo Zeolita ZSM-25
 Tipos de catalizador

• Monolíticos porosos (de panal) y no porosos (malla de alambre)-

catalizadores muy activos sin necesidad de superficie externa porosa
(ejemplo: el convertidor catalítico para automóviles formado por cerámica
cubierta con Pt, o Rh, O Pd)

• Soportados- formados por diminutas partículas de un metal puro o aleación,

muy activo depositado sobre una sustancia menos activa llamada soporte (el
catalizador de RC – Pt/alumina, el convertidor catalítico de automóvil,
catalizador para la oxidación de SO2 en SO3 para la fabricación de H2SO4, el
V2O5/sílice)

• No soportados- contienen sustancias activas llamadas promotores como

iones de halógeno(malla de platino para la oxidación de NH3, el Fe promovido
para síntesis de amoniaco , catalizador de sílice-alúmina para
deshidrogenacion de C4 a C4”
Desactivacion del catalizador (disminución de la actividad
del catalizador)

Puede ser:
1. Lenta por envejecimiento debido al cambio gradual en la estructura
superficial de los cristales debido a la acción del vapor de agua, temperaturas
altas.
El área de superficie activa disminuye o se pierde por aglomeración de
cristales, reducción o cierre de los poros en el interior de la partícula de
catalizador, formación o eliminación de defectos de superficie (sitios activos)
2. Lenta por envenenamiento debido a la deposiciones de material ajeno
sobre porciones de superficies activas de catalizador

3. Rápida por coquificacion debido a deposiciones carbonosos sobre el

catalizador que necesitan ser eliminadas en menos de 2 minutos de la zona
de reacción por regeneración del catalizador
Reacciones catalíticas heterogéneas en fase gaseosa

• Las reacciones catalíticas heterogéneas se desarrollan en la superficie de

las parIculas de catalizador → uno o todos los reacJvos deben unirse en
la superficie de las partículas de catalizador.

• El proceso global por el cual proceden las reacciones catalíticas

heterogéneas tiene 7 pasos individuales:
Pasos individuales de una reacción catalítica heterogenea
Pasos individuales de una reacción catalítica heterogenea
Reactor catalítico de lecho empacado
Adsorción de las moléculas de reactivos sobre la superficie de las
partículas de catalizador

Puede ser:
Adsorción física mediante fuerzas de atracción entre las moléculas de gas y
la superficie solida del catalizador.

• Son fuerzas débiles, tipo Van der Waals entre dipolos permanentes, entre
un dipolo permanente y un inducido y/o entre átomos y moléculas
neutras
• La cantidad de gas adsorbido es pequeña y disminuye con el aumento de
temperatura
• Es un proceso exotérmico, el calor de adsorción es pequeño, 1 a 15
kcal/gmol

Adsorción química o quimisorcion mediante fuerzas de valencia entre las

moléculas adsorbidas y la superficie del catalizador
• Afecta la velocidad de reacción global
• Perturban la estructura de las moléculas quimisorbidas que se vuelven
mas reacctivas
• Es un proceso exotermico, el calor de adsorción es 10 a 100 kcal/gmol
 Centros o sitios activos

• Taylor (1928) sugirió que una reacción no es catalizada por toda la

superficie del catalizador, sino en ciertos centros o sitios activos que se
pueden definir como puntos en la superficie del catalizador que pueden
formar enlaces químicos fuertes con un átomo o molécula adsorbida
• Para cuantificar la actividad del catalizador se definen 2 variable: la
frecuencia de recambio y la dispersión (para catalizadores soportados)
• Frecuencia de recambio, TOF,es el número de moléculas que reaccionan
por sitio activo por segundo en condiciones del experimento,
[moléculas/átomo superficial de metal*s]
• La dispersión, D, del catalizador es la fracción de los átomos de metal
depositados que están en la superficie (o % átomos de metal expuestos
en la superficie).
Tipos de reacciones y catalizadores
Reacción Catalizadores Efecto del catalizador
Halogenación- CuCl2, AgPt, Pd - aumentar la selectividad
deshalogenacion se puede utilizar halogenuro - disminuir la temperatura de la reacción
de Hg y Cu o Zn
Hidratación- Al2O3, geles de sílice- -son catalizadores con afinidad para agua
deshidratacion alumina, arcillas, ácido -se utilizan en la síntesis de alcoholes (etanol) por
fosfórico, sales de ácido adición al doble enlace
fosfórico, MgO

Alquilación- AlCl3 y una traza de HCl -se utiliza para alquilación del iC4 con C4’, benceno con
desalquilacion eteno, propeno o dodeceno
-para reacciones de desalquilacion
Sílice-alumina, sílice-
magnesia, arcilla
montmorillonita
Tipos de reacciones y catalizadores
Reacción Catalizadores Efecto del catalizador
Hidrogenación Co, Pt, Cr2O3, Ni -los catalizadores con mayor actividad catalítica son los que
-deshidrogenacion tienen un orbital d vacante/atomo, como Co, Ni, Rh, Ru,Os,
Pd, Ir, Pt (la fuerza de enlace entre el hidrogeno y la
superficie del catalizador es alta y permite la desorción fácil
de los productos
-los óxidos MoO2, Cr2O3 son activos en reacciones donde
interviene el oxigeno
-Los metales con más de un orbital d vacío (V, Cr, Nb, Mo, Ta,
W) son relativamente inactivos debido a la fuerte adsorción
de los reactivos o los productos
-Las reacciones de hidrogenación son favorecidos por
temperaturas menores a 600oC
Y las reacciones de 600oCdehidrogenacion por temperaturas
mayores a

Oxidacion Cu, Ag, Ni, V2O5 -los metales del grupo VIII de transición y del subgrupo I son
buenos catalizadores para la reacción de oxidación
-los óxidos de V2O5, MnO2
Isomerización AlCl3, Pt/Al2O3, Zeolitas, Al2O3 -Los catalizadores ácidos promueven la isomerización de
promovido con ácidos normal parafinas a iso parafinas
-la reacción de isomerización de las normal parafinas es más
fácil si hay presentes tanto sitios ácidos como sitios de
hidrogenación