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CENTRO PREUNIVERSITARIO QUIMICA

UNIVERSIDAD NACIONAL JOSÉ FAUSTINO SANCHEZ CARRIÓN


CENTRO PRE UNIVERSITARIO
ALUMNO:QUIMICA
GUIA Nº 09
RESPONSABLE: Ing. VILLANUEVA ANDRADE JUAN

CINETICA QUIMICA

CICLO ABRIL-AGOSTO 2005-II


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CENTRO PREUNIVERSITARIO QUIMICA
Es la parte de la Química que se encarga de estudiar las V = K [A] [B] . . . . . . Orden: 3
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velocidades de las reacciones químicas.


2) Temperatura
VELOCIDAD DE UNA REACCION: (Vr) La observación experimental muestra que el aumento
Nos indica la rapidez con que desaparecen los de temperatura se traduce en un aumento en la Vr y
compuestos reaccionantes o aparecen los productos de la que el descenso en aquella determina que la V r
reacción. disminuya.
Las cantidades de las sustancias se expresan en El efecto producido por la temperatura es específico
concentración o molaridad. para cada reacción, los mismos aumentos de
temperatura no producen iguales variaciones en
n mol reacciones distintas.
  En general: por cada 10 ºC de incremento de
V L
temperatura la Vr se duplica y el tiempo se reduce a la
  mol mitad.
Vr   Ejemplo: ºC Vi t
t L . min
10º V1 t
20º 2V1 t/2
Ahora: ( - ) : Si es reactante
30º 4V1 t/4
( + ) : Si es producto
3) Superficie de los reactantes
Sea la reacción:
Es condición indispensable, para que haya
combinación, que las partículas de los reaccionantes
1A + 3B  2C entren en contacto íntimo, que haya choques
moleculares; por lo tanto cuanto más divididas se
Significado: hallen mayor será la posibilidad de realizarse el
Por 1 mol de A que se consume (1 velocidad) choque entre sus partículas.
se consume 3 mol de B (3 velocidades) y El estado de máxima división de la materia es el
se forma 2 mol de C (2 velocidades) gaseoso, en el que las moléculas se mueven
VA VB VC libremente en el recipiente que las contiene.
Ley:    Vr
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4) Catalizador
FACTORES QUE ALTERAN LA VELOCIDAD DE UNA Son sustancias químicas que influyen en la velocidad
REACCION de reacción (CATALISIS).
1) Naturaleza de los Reactantes El tipo y la cantidad de catalizador depende de la
Los elementos y compuestos poseen fuerzas reacción química.
específicas dependientes de su estructura atómica que El catalizador permanece inalterable en la reacción.
determinan su tendencia a reaccionar:  Catalizador positivo.- Simplemente catalizador,
F2 + H2  + rápido acelera la Vr y esto se logra disminuyendo la
I2 + H2  + lento energía de activación del sistema.
F: más activo.  Catalizador negativo.- Es aquel catalizador que
La influencia de la concentración en la velocidad de retarda la Vr; esto se logra aumentando la energía
reacción lo determina la Ley de Acción de Masas de de activación del sistema.
GULDBERG y WAAGE que dice:  Catálisis Homogénea.- Es una reacción que se
“La velocidad de una reacción química es directamente lleva a cabo en presencia de un catalizador que se
proporcional al producto de las concentraciones de las encuentra en el mismo estado que las sustancias
sustancias reaccionantes elevadas a sus respectivos participante.
coeficientes estequiométricos”. 2SO 2( g )  O 2( g ) NO2(g) 2SO
3( g )
Sea la reacción:  Catálisis Heterogénea.- Cuando el catalizador no
aA + bB  cC ; a, b, c = coeficiente estequiom se encuentra en el mismo estado que los
reaccionantes.
Vr  K A  a  B c 2SO 2( g )  O 2 V2O5(s) 2SO 3(g )

K = Constante específica de la reacción.


EQUILIBRIO QUIMICO
Nota:
v Es un fenómeno que se presenta en sistemas reversibles
a) A + B  Productos con las siguientes características:
V = K [A]1 [B]1 . . . . . . . . . Orden: 2
b) A + 2B  Productos 1. La velocidad de la reacción directa es igual a la
velocidad de reacción inversa.
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2. Las concentraciones de todas las sustancias durante 4. El catalizador no afecta el valor de la Kc porque
el equilibrio permanecen constantes. incrementa o disminuye la Vr en igual proporción en
3. Algunas propiedades físicas tienen un valor constante ambas direcciones.
durante el equilibrio o uniformes durante el equilibrio. 5. En las reacciones heterogéneas debido a que la
concentración de los sólidos permanecen invariables
Constante de Equilibrio (Kc) estas no intervienen en el cálculo de la Kc.
Es el valor que caracteriza a un sistema en equilibrio y
solo depende de la temperatura, es decir para cada PRINCIPIO DE LE-CHATELIER
temperatura existe un valor determinado del Kc.
Se evalúa con las concentraciones de equilibrio. Este principio indica que ante cualquier agente externo
Sea la reacción: (concentración, presión, temperatura) que perturba un
VD sistema se desplaza en el sentido que tiende a
aA + bB cC + dD (1) contrarrestar dicha perturbación y restablecer el equilibrio.
Vi
según la Ley de acción de masas de GULDBERG y
1) Efecto de la Presión
WAAGE.
Si a un sistema en equilibrio gaseoso se aumenta la
VD = KD [A]a [B]b presión, la reacción se desplazará hacia el lado que se
Vi = Ki [C]c [D]d produce disminución de volumen.
VD = Vi Ejemplo: N2 + 3H2 2NH3

Kc 
Kp
Kc 
 C  c  D d 4V 2V
 Si: P aumenta  la reacción se desplaza hacia la
Ki  A  a  B b derecha.
* [NH3]: aumenta; [N2] y [H2]: disminuye.
Constante de Equilibrio (Kp)
Es el valor que caracteriza el equilibrio y se evalúa con las 2) Efecto de la Temperatura
presiones parciales de las sustancias gaseosas en Cuando se aumenta la temperatura la reacción se
equilibrio. Tiene características similares al Kc. desplaza en el sistema que absorba más calor, si la
Para la ecuación (1) reacción es ENDOTERMICA (absorbe calor) el
desplazamiento será en sentido directo. Si la reacción
(PC ) c (PD ) d es EXOTERMICA (desprende calor) se realiza en
Kp  sentido inverso.
(PA ) a (PB ) b
Ejemplo:
Sentido Exotérmico
Relación entre Kc y Kp
N2 + 3H2 2NH3 + Q
K p  K c (RT ) n
Sentido Endotérmico
n = (c + d) – (a + b) ¿Si enfriamos el sistema?
Como: H < 0  la reacción es exotérmica se
Nota: Si n = 0 desplaza hacia la derecha.
* [NH3]: aumenta; [N2] y [H2]: disminuye.
Kp = Kc no tiene unidades. 3) Efecto de la Concentración
Cuando se aumenta la concentración de un reactante
Constante de la Fracción Molar (Kx) entonces se dará lugar a una mayor concentración de
productos.
Ejemplo:
( fmC ) c ( fmD ) d
De (1): K x  ¿Qué sucede si el sistema en equilibrio se adiciona H2?
( fm A ) a ( fmB ) b H2O(g) H2(g) + O2(g)
* Se desplaza hacia la izquierda
CONSIDERACIONES: [H2O] aumenta; [H2] y [O2]: disminuye.
1. Kc = f(T)
2. La Kc es una propiedad intensiva, es decir su valor es
independiente de la cantidad de materia que se
PROBLEMAS DE APLICACIÓN
analiza. 1. Respecto a la velocidad de reacción: ¿Qué afirmación no
3. Depende de cómo se escribe la ecuación. es correcta?
a) Varía con el incremento de la temperatura.

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b) Es dependiente de las concentraciones de los
reactantes. 7. En la siguiente reacción, la velocidad de formación
c) Se incrementa al desarrollarse la reacción. del CO2 es 10 Lmol.min a 80 ºC. ¿Cuál es la velocidad
d) Los catalizadores la incrementan o disminuyen.
de la reacción a 100 ºC?
e) Depende del tamaño de las partículas que
interactúan. C(s) + O2(g)  CO2(g)
a) 40 b) 50
2. Marque Verdadero (V) o Falso (F) c) 60 d) 70 e) 80
( ) El equilibrio químico es un fenómeno propio de las
reacciones reversibles. 8. Determine el valor de la constante específica para la
( ) Una vez alcanzado el equilibrio químico, la velocidad de reacción en: P(g) + 2Q(g) R(g)
velocidad de reacción directa supera a la velocidad Datos:
de reacción inversa. [P] = 0,003 mol/L [Q] = 0,005 mol/L
6
( ) En el equilibrio químico las concentraciones de Vr = 1,5.10 mol/L.min
todas las sustancias permanecen constantes.
( ) La velocidad de reacción química es proporcional a a) 100 000 b) 4.10-6
las concentraciones de las sustancias c) 3.10 5
d) 2.105
reaccionantes. e) 2.101
9. Se oxida el amoniaco (NH3) y se produce gas
a) VFFV b) VVVV nitrógeno y vapor (H2O) se observa que la velocidad
c) VFVV d) FFVV e) VFVF del NH3 es 20 mol/L.min. Hallar VO 2
mol
a) 15 b) 17
3. Si la reacción: L . min
A(g) + F(g)  G(g) c) 12 d) 7,5 e) 10
Se desarrolla a 17 ºC y dura 8 minutos 30 segundos.
Entonces la temperatura de 37 ºC la misma reacción 10. Si se tiene la siguiente reacción:
durará: 2A + B  2C
a) 17 min b) 8 min 30 s
c) 2 min 7,5 s d) 4 min 15 s ¿De qué orden es?
e) 34 min 45 s a) primer orden
b) segundo orden
4. Si “V” es la velocidad de la reacción señalada y “K” la c) tercer orden
constante de velocidad en esta reacción ¿Cuál es la d) segundo orden respecto a “B”
representación más apropiada para la velocidad? e) primer orden respecto a “A”
2P + Q  R + 3S
a) V = K[P] [Q] b) V = K[R] [S]2 11. La reacción: Fe(s) + O2(g)  Fe2O3
c) V = K[P] [Q]
2
d) V = K[R] [S] a 10 ºC se desarrolla con una velocidad V1 ¿Cuál es
la velocidad a 40 ºC?
 P  Q
2
e) V  K a) 2V1 b) 6V1
R  S 3 c) 7V1 d) 8V1 e) 10V1
12. En la reacción hipotética:
A + 3B  2C
5. Hallar el valor de la constante específica de la La constante específica para la velocidad es
velocidad de la reacción. A + B  AB 2.10 5 L3 .mol 3 . min 1 . Si la concentración
Si para las concentraciones de las sustancias A y B molar de A es la veintava parte de la concentración
son 0,05 y 0,01 mol/L respectivamente. La velocidad molar de B y sabiendo además que la velocidad de
de la reacción es igual a 5.10 5 Lmol
.min
reacción es 0,0625 mol/L.min. Calcule la suma de las
concentraciones molares de los reactantes.
a) 0,6 b) 0,7 a) 2,5 . 10-3 mol/L b) 3,5 . 10-2
c) 0,2 d) 0,1 e) 0,3 c) 5,25 . 10 -2
d) 2,25 . 10-4
e) 5 . 10 -2

6. Para la siguiente reacción: 13. La reacción:


2A + B  2C 3M(g) + N(g)  2Q(g) ; 20 ºC
mol corresponde a una catálisis homogénea; luego no es
La velocidad de reacción respecto a “A” es 6 L .s verdadero:
¿Cuál es la velocidad respecto al producto “C”? a) La velocidad de reacción se cuadriplica si la
a) 6 b) 7 temperatura se duplica.
c) 12 d) 3 e) 4

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b) La velocidad de reacción del reactante N es a) 4 b) 3
menor que la velocidad de reacción del reactante c) 2 d) 1 e) 5
M.
c) El catalizador es un sólido, mientras que los 20. Reaccionan inicialmente 8 moles de N2, 22 moles de
compuestos M, N y Q son gases. H2 y 2 moles de NH3. Determine Kc; sabiendo que en
d) Es una reacción de orden 4. equilibrio han quedado 2 moles de N2 y el volumen
e) Q es el doble de veloz que N. total es 1 L.
a) 39
42 b) 49
32
14. En el equilibrio del siguiente sistema: 15 19 16
A(g) + 2B(g) C(g) c) 19 d) 15 e) 25
Las concentraciones:
[A] = 0,6 mol/L 21. En un recipiente 200 cm3 se colocan 46 gr de
[B] = 0,5 mol/L; [C] = 0,3 mol/L Tetroxido de dinitrógeno, si al calentarlo se disocia en
Hallar: Kc un 80% en dióxido de Nitrógeno. Calcular la
L2 L2 constante de equilibrio.
a) 1 b) 2
mol 2 mol 2 a) 25 b) 32
c) 23 d) 48 e) 64
mol 2 mol
c) 2 d) 3
L2 L
22. En un recipiente se tiene H2, Iodo y Ioduro de
hidrógeno en equilibrio de tal manera que la presión
e) N.A.
total es 2 atm. Hallar Kp si en el equilibrio la presión
15. Determine Kc para un sistema en equilibrio que tiene parcial del H2 es 0,4 atm y la del Iodo es 0,4 atm.
volumen de 2 litros, los moles del Fosgeno [COCl2] a) 7 b) 8
son 0,8; los moles del [CO] son 0,6; y los moles del c) 9 d) 10 e) 11
cloro son 0,4 según la ecuación:
COCl2(g) CO(g) + Cl2(g) 23. Para la reacción:
a) 0,15 b) 0,25 S(s) + 2CO(g) SO2(g) + 2C(s)
c) 0,50 d) 0,30 A una determinada temperatura. Calcular el valor de
e) 0,75 Kp si en un frasco que contiene azufre sólido en
16. Para el sistema en equilibrio determinar Kp y Kc si las exceso se introduce gas CO a una presión de 2,00
presiones parciales son: atm y al final se observa una presión de equilibrio en
HI = 1,2 atm ; H2 = 0,8 atm ; I2 = 0,8 atm el sistema de 1,05 atm.
2HI(g) H2(g) + I2(g) a) 95 atm b) 59 atm
4,3
a) 9 7 b) 49 , 49 c) 81 atm d) 95 atm-1 e) 81 atm-1
24. Respecto a los sistemas en equilibrio y sus
5,7 6,4
c) 3 4 d) 7 9 e) N.A. constantes Kc y Kp ¿Cuáles son falsas?
(I) A(g) 4B(g) : Kc = Kp (RT)-3
17. En un autoclave de 2 L se coloca una mezcla de (II) COCl2(g) CO(g) + Cl2(g) : Kp = Kc (RT)
hierro y agua se cierra y se calienta a 1000 ºC (III) CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) : Kp = Kc
alcanzando el equilibrio, luego el análisis dio como
resultado que contiene 4g de H2 y 3,6 gr H2O. a) Sólo I b) Sólo II
La reacción de equilibrio fue: c) Sólo III d) Ninguna e) Todas
3Fe(s) + 4H2O(v) Fe3O4(s) + 4H2(g)
Hallar Kc. 25. En un recipiente cerrado de 1,5 L y a una cierta
a) 10 b) 100 temperatura se tienen en equilibrio los gases H2, I2 y
c) 10 000 d) 0,1 e) 0,01 HI. Calcular la suma de las constantes K p y Kc si el
número de moles de cada gas son respectivamente:
18. Si se tiene inicialmente 4 moles de H 2 y 4 moles de 0,4, 0,4 y 1,6 mol respectivamente.
Cl2 para formar cloruro de hidrógeno. Determinar La reacción de equilibrio es:
cuántos moles de hidrógeno existe en equilibrio. H2(g) + I2(g) 2HI(g)
Si Kp = 4 a 1000 ºK
a) 1 b) 2 a) 30 b) 27
c) 3 d) 4 e) 5 c) 31 d) 42 e) 32

19. En un recipiente de 1 L se han introducido 4 moles de 26. Se introducen en un recipiente 1 L a 1260 ºK un mol
nitrógeno y 8 moles de hidrógeno. de agua y un mol de monóxido de carbono. El 45%
N2(g) + H2(g) NH3(g) del agua reacciona con el monóxido. Halle la
Al llegar al equilibrio se obtienen 4 moles de constante de equilibrio (Kc).
amoniaco. Calcular Kc para el equilibrio gaseoso.
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CO + H2O CO2 + H2 33. Determine la Ley de Velocidad para la reacción
gaseosa:
a) 0,25 b) 0,75 A + 2B  2C
c) 0,67 d) 1,6 e) 6,7 Si para producirlo han intervenido los siguientes
procesos:
27. Respecto a la reacción: A + D  C + E (reacción lenta)
V2O5(s) 2B + E  C + D (reacción rápida)
2SO2(g) + O2 2SO3(g)
No es cierto: a) K[A] [B]2 b) K[A] [2B] c) K[A] [D]
d) K[B]2 [E] e) K[B]2 [D]
a) Se trata de una catálisis heterogénea.
b) Si las [SO2] = [O2] = 2M y la velocidad de 34. La constante de equilibrio para el sistema:
reacción es 0,16 mol/L.min, la constante K es 3A(g) + B(g) 6C(g)
0,02 L2.mol-2.min-1 Tiene un valor K
c) La reacción directa es de orden 3. Calcular Kc para el sistema:
d) Las velocidades de reacción del O2 y SO2 están
A(g) + 13 B(g) 2C(g)
en relación de 2 a 1.
e) La velocidad con que reacciona el SO2 es la a) K b) 3 K
misma con que se forma SO3 c) K2 d) K3
e) K 3
28. Dado el sistema:
2O3(g) 3O2(g) Con Kc = 25,4. 1011 35. Al incrementarse la presión en cada sistema:
Temperatura = 2000º K (I) 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
Se pide calcular Kp de dicho sistema a la misma (II) PH4HS(s) PH3(g) + H2S(g)
temperatura. La reacción se desplaza. . . . . .
a) 4,16.1014 b) 2,18.1012 (I) (II)
c) 3,12.10 10
d) 1,2.1012 e) 2.1012 a) derecha derecha
29. A partir de 12 moles de P se genera el siguiente b) derecha izquierda
equilibrio: 2P(g) + Q(s) 2R(g) c) izquierda izquierda
Si la constante de equilibrio Kc es igual a 9. ¿Cuál es d) izquierda derecha
el número de moles de R en el equilibrio? e) permanece igual permanece igual
a) 2 b) 3
c) 6 d) 9 e) 12 36. ¿Qué proposición es correcta en el cálculo de K c?
para el equilibrio.
30. En un cilindro de 10 L se mezclan 10 moles de Cl2 y 2CO(g) 2C(s) + O2(g)
10 moles de H2. Al reaccionar estas sustancias se a) Kc = Kp/RT b) Kc = Kp
consume el 20% del Cloro, lográndose el equilibrio en c) Kc = Kp(RT) d) Kc = Kp(RT)2
fase gaseosa. Hallar Kc e) Kc = Kp/(RT)2
Cl2(g) + H2(g) 2HCl(g) 37. Para la siguiente reacción:
N2O4(g) N2(g) + 2O2(g) + calor
a) 0,75 b) 0,13 El equilibrio se desplaza hacia la derecha cuando:
c) 1,75 d) 0,50 e) 0,25 I) Se introduce un catalizador en el sistema.
II) Se aumenta la temperatura del sistema.
31. A una temperatura de 16 ºC cierta reacción se III) Se disminuye la presión del sistema.
desarrolla a 2,5 mol/L min. ¿Con qué velocidad se Indicar la(s) proposición(es) correctas.
desarrolla la misma reacción a 36 ºC? a) I y II b) II y III
a) 2,5 b) 12,5 c) I y III d) II e) III
c) 7,5 d) 5 e) 10
38. Indicar los efectos que favorecen la producción del
32. En un recipiente de 1 L y T ºK, se hacen reaccionar 3 CO2 para la siguiente reacción exotérmica.
moles de gas “A” con 2 moles de un gas “B”. CO(g) + O2(g) CO2(g)
Logrando el equilibrio están presentes 1 mol de gas I) aumento de presión
“B”. Hallar Kc, si la reacción de equilibrio es: II) aumento de temperatura
2A(g) + B(g) 2C(g) III) aumento de la [O2]
a) I y II b) II y III c) Solo I
a) 4 b) 2
d) I y III e) todos
c) 1 d) 0,5 e) 20
39. Para la siguiente reacción a 293 ºK

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C(s) + CO2(g) CO(g) ; H = + 41,4 Kcal/mol c) F.D.
Indicar las variaciones que favorecen el consumo de d) aumenta Kc
carbón. e) disminuye Kc
I) Retirar CO2 y calor 45. Una de las reacciones indeseables es la producción
II) Aumentar presión y retirar CO del amoniaco:
III) Aumentar la temperatura y aumentar CO2 4NH3(g) + 3O2(g) 2N2(g) + 6H2O(g)
a) I b) II Indicar el procedimiento adecuado para disminuir el
c) III d) I y II e) II y III rendimiento de dicha reacción química.
a) aumentar la presión y la temperatura
40. Si se aumenta la temperatura a la siguiente reacción b) disminuir la presión y la temperatura
en equilibrio. c) aumentar la presión y bajar la temperatura
A(g) + B(g) C(g) + X Kcal/mol d) aumentar el volumen y bajar la temperatura
e) disminuir la presión y aumentar la temperatura
¿Qué ocurre?
a) Se mantiene el equilibrio b)Aumenta [C]
c) Disminuye [A] d) Aumenta Kc El que estudia triunfa...... lo digo yo
e) Disminuye Kc W.J.M.R
41. Indicar Verdadero (V) o Falso (F) respecto a la
siguiente reacción exotérmica.
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
I) Si se aumenta la temperatura, el equilibrio se
desplaza hacia la derecha.
II) Si se aumenta SO2 el equilibrio se desplaza hacia Se perseverante y lo conseguirás
la izquierda.
III) Si se retira SO3 el sistema se desplaza hacia la
derecha.
a) FFV b) VVV
c) FFF d) VFV e) VFF
42. A partir de la siguiente reacción:
N2O4(g) NO2(g) ; H = 58 KJ/mol

Indicar Verdadero (V) o Falso (F)


I) Al aumentar la presión, el sistema se desplaza
hacia la izquierda.
II) Al disminuir la temperatura el sistema se
desplaza hacia la derecha.
III) Agregar NO2, hace que el sistema se desplace
hacia la izquierda.

a) VFV b) FVV
c) FFV d) VFF
e) FVF

43. Indicar la(s) reacción(es) que se desplazan a la


izquierda, por un aumento de volumen (reacciones
gaseosas).
I) NO N 2 + O2
II) PCl5 PCl3 + Cl2
III) NO + Cl2 NOCl2

a) I y II b) I
c) II d) III e) II y III

44. Para la reacción en fase gaseosa en equilibrio.


A + 2B 2C ; H = -X Kcal/mol

¿Qué ocurre si se disminuye la temperatura?


a) aumenta [B]
b) disminuye [C]
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