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EL FLUJO DE ENERGÍA
Uno de los conceptos más antiguos y fundamentales de la Química es la Ley de la Conservación de
la masa propuesta por Lavoisier, según la cual la masa nunca se crea ni se destruye. Cada vez que
escribimos una ecuación química, estamos asumiendo que rige esta ley (ya que la cantidad de átomos de
cada elemento no se modifica). Sin embargo en condiciones de temperaturas extremadamente altas, los
núcleos de los átomos se fusionan para formar nuevos elementos y en dicho proceso hay una pérdida de
masa que se puede medir. Esto lo resolvió Albert Einstein con su ecuación:
E  m  c2
donde E indica la energía, m la masa y c es una constante cuyo valor es igual a la velocidad de la luz. Esta
ecuación significa que en ciertas condiciones extremas y poco usuales, parte de la masa de un sistema
se transforma en energía.
El Sol consiste fundamentalmente en núcleos de hidrógeno que a las temperaturas
extremadamente elevados en el corazón del mismo, chocan con velocidad suficiente para que se fusionen
y formen núcleos de Helio, liberando una cantidad enorme de energía radiante al espacio.
La vida en la Tierra depende, del flujo de energía procedente de las reacciones termonucleares,
que tiene lugar en el corazón del Sol. Aproximadamente 1/3 de esta energía solar vuelve al espacio en
forma de luz; los 2/3 restantes es absorbida por la Tierra y se convierte en calor. Parte de la energía
térmica absorbida se emplea para evaporar las aguas de los océanos, formando las nubes que, a su vez,
originarán las lluvias y nieve. La energía solar, en combinación con otros factores es responsable de los
movimientos del aire y del agua que ayudan a establecer los patrones climáticos sobre la superficie
terrestre. Una pequeña fracción (menos del 1%) de la energía solar que alcanza la Tierra se transforma
por medio de una serie de operaciones llevadas a cabo por las células y otros organismos fotosintéticos,
en la energía que impulsa todos los procesos vitales. Los sistemas vivos cambian una forma de energía en
otra, transformando la energía del Sol en la energía química y mecánica utilizada por todo ser vivo. Este
flujo de energía es la esencia de la vida.
Energía es un término que hace aproximadamente dos siglos que los científicos utilizan, cuando
comenzaron a comprender que el calor, el movimiento, la luz, la electricidad, y las fuerzas que mantienen
unidos a los átomos juntos en las moléculas son todas formas de la misma capacidad para causar un
cambio o como se dice más comúnmente, para producir trabajo. Este nuevo conocimiento condujo al
estudio de la Termodinámica, o sea la ciencia que estudia las transformaciones energéticas y la
formulación de sus leyes
Para tener una visión general y completa de una reacción química es fundamental incluir el punto
de vista termodinámico, esto es, tener en cuenta la energía puesta en juego en el proceso ya sea en
forma de calor, de trabajo mecánico u otras formas. Para ello conviene definir un sistema termodinámico:
 Sistema: parte del Universo que se aísla para su estudio
 Entorno o ambiente: es todo lo que rodea al sistema, pudiendo estar relacionado o no con el
sistema.

 Variables (o funciones) de estado: son aquellas variables que tienen la importantísima cualidad de
que su valor depende exclusivamente del estado en que se encuentra el sistema y no de los pasos

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intermedios por los que este evoluciona. Son ejemplos: el volumen, la energía interna, la entropía, la
entalpía, la presión y la temperatura, porque su valor en un momento dado es independiente del
mecanismo o camino que siga el proceso cuando se pasa de un estado inicial a otro final. Las variaciones
de estas funciones también son funciones de estado ya que sólo dependen del estado inicial y final del
sistema, sea cual fuere el camino de la transformación

Los sistemas entonces se clasifican en

 Sistemas abiertos si intercambian materia y energía con el ambiente
 Sistemas cerrados si no intercambian materia con el ambiente y si intercambian energía
 Sistemas aislados si no intercambian materia ni energía con el ambiente

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

El primer principio establece que la energía puede convertirse de una forma en otra, pero
nunca puede ser creada ni destruida, o sea que la energía total de un sistema y su entorno
permanece constante. En el caso de las reacciones químicas esto significa que la energía de los
productos de la reacción más la energía liberada en la reacción misma es igual a la energía inicial de las
sustancias reaccionantes. El primer principio trata de explicar cómo afectan los intercambios de calor y
trabajo a la energía global de un sistema a través del enunciado: “La variación de la energía interna de un
sistema es igual a la suma del calor y el trabajo que intercambia con su entorno” que se escribe
matemáticamente así:
Δ U = Q + W
 Energía Interna (U) que es la suma de todas las energías (de translación, de rotación, de
vibración, electrónica y nuclear) de las moléculas que conforman al sistema
 El calor Q es la energía transferida entre un cuerpo macroscópico y su entorno como
consecuencia exclusiva de la diferencia de temperaturas entre ellos
 El trabajo W es la energía transferida entre un cuerpo macroscópico y su entorno por la acción
de fuerzas mecánicas, eléctricas, etc. que desplazan partes del exterior. En esta transferencia
interviene el movimiento organizado, dirigido de las moléculas del entorno.

Criterios de signos:

Q > 0 Calor Q <0 Valente

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La energía que absorbe el sistema siempre es positiva y la que

cede el sistema es negativa. E
Cuando el sistema cede calor al exterior su energía total disminuye, n
por lo que la variación de energía interna debe ser negativa (Δ U< 0) y t
por lo tanto el calor debe ser negativo (Q < 0). Pero si el sistema Sistema o
absorbe calor del entorno, su energía interna aumenta (ΔU >0), por lo r
tanto este calor debe ser positivo (Q >0) n
Cuando el sistema se expande realiza un trabajo sobre el entorno a
W > 0 Trabajo W< 0
o
costa de su energía interna, ésta debe disminuir
(Δ U<0) ya que el trabajo de expansión es negativo (W<0), por el contrario en una compresión la energía
interna aumenta (ΔU > 0), ya que el trabajo de compresión es positivo (W>0)

ENTALPÍA DE REACCIÓN (H):

Las reacciones químicas suelen ocurrir a presión atmosférica constante, entonces cuando nos
referimos a la energía transferida por el calor entre el sistema y el entorno en realidad nos estamos
refiriendo a la energía transferida por el calor a presión constante, por lo tanto podemos escribir asi
Δ U = Q + W  Q = Δ U – W
y como
W= P. ΔV  Q P = Δ U – P. ΔV
En un proceso a volumen constante Q V = Δ U ya que ΔV= 0

La Entalpia (H) es una función o variable de estado que se define como H = U + P. V No se puede
medir la energía de todas las partículas (la entalpía) del sistema, por lo que se ha decidido
arbitrariamente que los elementos en su estado estándar a 298 K y 1 atmósfera poseen entalpía cero.
Habiendo decidido esto, pueden medirse los cambios de entalpía ΔH, por lo tanto en un proceso a presión
constante, la variación de entalpía ΔH resulta:
ΔH = ΔU + P. ΔV + V. ΔP como ΔP = 0 entonces

ΔH = Δ U + P. ΔV = Q P

Por lo tanto: en recipiente abierto a la atmósfera, ΔH es la variación de entalpía o sea, es la cantidad

de calor que el sistema absorbe o libera durante la reacción química

 si ΔH > 0 la reacción absorbe energía entonces es Endotérmica

 si ΔH < 0 la reacción libera energía entonces es Exotérmica

En las fases condensadas (sólido y líquido) ΔH = Δ U (salvo a muy altas presiones)

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Reacción endotérmica Reacción Exotérmica

N2 (g) + O2 (g)  2 NO(g) 2 H2 (g) + O2 (g)  2 H2O (g)
ΔH = 90,25 kj/mol ΔH = -241,82 kj/mol
N2 (g) + O2 (g)  2 NO(g) - 2 mol. 90,25 kj/mol 2 H2 (g) + O2 (g)  2 H2O (g) + 2 mol. 241,82 kj/mol

N2 (g) + O2 (g)  2 NO(g) – 180,50 kj 2 H2 (g) + O2 (g)  2 H2O (g) + 483,64 kj

Como las variaciones de Entalpía depende de las condiciones en que ocurren las reacciones
químicas se define: CAMBIO ENTÁLPICO ESTANDAR (ΔHo) a la variación de entalpía cuando la
reacción ocurre en condiciones naturales, o sea a una presión de una atmósfera y a una temperatura de
298 K, estas están tabuladas
Hºde una sustancia simple o sea sin combinar es cero si se encuentra en su variedad alotrópica más
estable en condiciones estándar y se utiliza para calcular las entalpías de diferentes reacciones

 ΔHof se denomina al calor de formación de una sustancia en condiciones estándar y se define

como la cantidad de calor que se absorbe o libera cuando se forma un mol de cualquier sustancia
a partir de las sustancias simples tomando la variedad alotrópica más estable de las sustancias
simples involucradas a esa temperatura y presión. Estos valores están tabulados

Dada la siguiente reacción: Ca CO3 (s)  Ca O(s) + CO2 (g) ΔH = 178,1 kj

a) Escribe la ecuación incluyendo el calor de reacción dentro de la misma
b) ¿qué cantidad de calor se absorbe cuando se descomponen 350 g de carbonato de calcio?
c) ¿Cuántas moléculas de CO2 se producen si se absorben 250 kcal (1kcal = 4,2kj)?

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LEYES DE LA TERMOQUÍMICA:

 Ley de Lavoisier – Laplace:

En las reacciones químicas, la misma cantidad de energía que se libera o absorbe cuando la
reacción se produce en un sentido, se absorberá o liberará, respectivamente, en la dirección contraria,
lo cual en definitiva es expresión del principio de conservación de la energía. Por lo tanto el cambio
entálpico (H) en un sentido es igual y de signo contrario al de la reacción inversa.
Ejemplo:
H2 (g) + F2 (g)  2 HF(g) H = -64,2 kcal/mol

Por lo tanto 2 HF(g)  H2 (g) + F2 (g) H = + 64,2 kcal/ mol

 Ley de Hess:
La variación total de entalpía (H) en una reacción termoquímica, que ocurre en etapas, es igual
a la suma de las variaciones entálpicas de cada etapa, o dicho de otro modo el cambio de energía de una
reacción química depende sólo de los estados inicial y final y es independiente del camino de reacción
Ejemplo:
1ra. Etapa: C(s) + ½ O2 (g)  CO(g) H1 = - 26,4 kcal/mol
+
2da. Etapa: CO(g) + ½ O2 (g)  CO2 (g) H2 = - 67,7 kcal/ mol
sumando miembro a
miembro ambas etapas C(s) + ½ O2 (g) + CO(g) + ½ O2 (g)  CO(g) + CO2 (g) Htotal= H1+H2

C(s) + O2 (g)  CO2 (g) Htotal = - 94,1 kcal/mol

En general
H reacción   n.Hf º productos  n.Hf º reactivos

Ejemplo:
Calcule el ΔH de la reacción: C4H8(g) + 6 O2(g)  2 CO2(g) + 4 H2O (g) conociendo los ΔHfº
de cada una de las sustancias que intervienen:
H reac  ( 2.Hf º CO2 4.Hf º H 2O )  (Hf º C4 H 8 6.Hf º O2 )

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SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

La energía que se disipa como calor como resultado de una conversión energética no se ha
perdido porque está aún presente en el movimiento aleatorio de los átomos y moléculas pero se ha
“perdido” para todo propósito práctico: ya no está disponible para hacer un trabajo útil. Esto nos
lleva al segundo principio de la Termodinámica. Este predice la dirección de todos los
acontecimientos que impliquen intercambios energéticos al establecer: “en todos los intercambios
energéticos si en el esistema en estudio no entra ni sale energía, la energía potencial del
estado final será siempre menor que la energía potencial del estado inicial.” . esto concuerda con
nuestra experiencia cotidiana: una roca rodará hacia abajo y nunca hacia arriba; el calor fluirá de un
cuerpo caliente a uno frío pero nunca a la inversa; una pelota que se dejó caer, rebotará pero nunca
llegará a la altura de donde cayó. Un proceso en el cual la energía potencial del estado final es menor
que la del estado inicial, es un proceso que libera energía. Un proceso que libera energía se denomina
proceso exergónico. Según el segundo principio solo pueden ocurrir espontáneamente procesos
exergónicos (Espontáneamente es una palabra que no indica nada acerca de la velocidad con que
ocurre ese proceso, solo si puede ocurrir o no). Por el contrario un proceso donde la energía
potencial final es mayor que la inicial, es un proceso que requiere energía o sea proceso endergónico
y para que ocurra se requiere un ingreso de energía mayor que la diferencia de energía entre los
productos y reactivos.
Un factor importante para determinar si una reacción es exergónica o no, o sea si ocurre
espontáneamente o no, es el ΔH, o sea el cambio en el contenido calórico de un sistema. Por lo
tanto una reacción exotérmica (ΔH < 0) siempre es exergónica. Esto implica que ocurre
espontáneamente. Sin embargo hay excepciones (donde una reacción exergónica puede ser
endotérmica), por ejemplo el pentóxido de dinitrógeno se descompone espontáneamente y con
fuerza explosiva en dióxido de nitrógeno y oxígeno y durante este proceso se absorbe calor
2 N2O5(s) 4 NO2 (g) + O2 (g) ΔH = +26,18 kcal/mol
Esto demuestra que además de la pérdida o ganancia de calor, otro factor afecta
también al cambio de energía potencial de un sistema y por lo tanto a la dirección en que ocurre ese
proceso.
Por ejemplo, la fusión del hielo o la ebullición del agua son procesos que absorben calor sin embargo
en condiciones apropiadas ocurren espontáneamente. En el caso del pentóxido de dinitrógeno un
sólido se transforma en dos gases y dos moléculas se transforman en cinco. El factor clave en los
ejemplos dados es el aumento de la entropía (S). En todos los ejemplos ha aumentado el desorden
del sistema
La noción de que hay más desorden cuando los objetos son de menor tamaño y más
numerosos que cuando son más grandes y menos numerosos, concuerda con nuestra experiencia
cotidiana. Observa y analiza los ejemplos dados en el dibujo.
a)
Bloques de cobre
Estado inicial Estado final

Caliente Frío Tibio tibio

La energía térmica fluye del cuerpo caliente al cuerpo frío

b)

Las moléculas de gas fluyen de la zona de alta presión a la zona de baja presión

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c)

El orden se transforma en desorden

En una reacción ΔS se obtiene restando la entropía de productos menos la de reactivos y en

cada caso se multiplica el número de moles de cada sustancia por el valor de su entropía

ΔS =
 n. prod .Sproductos   nreactivos .Sreactivos

Por lo tanto los cambios en el contenido calórico del sistema (ΔH) así como el cambio de entropía
(ΔS) contribuyen al cambio global de energía y este cambio total es el que se tiene en cuenta para
determinar si una reacción es exergónica o endergónica. Este cambio total de energía se denomina
Energía Libre y se simboliza ΔG, por el físico norteamericano Josiah Willard Gibbs (1839-1903) por ser
uno de los primeros en ordenar estas ideas. La relación que existe entre ΔG, ΔH y ΔS se da en la
siguiente ecuación:

ΔG = ΔH – T. ΔS

En las reacciones exergónicas ΔH puede ser negativo, cero o aún positivo, pero ΔG siempre debe
ser negativo. Como puede verse en la ecuación el término (T. ΔS) está precedido por un sino menos por
lo tanto cuanto mayor sea el aumento de entropía (ΔS más grande) más negativo será ΔG o sea que la
reacción será más exergónica
Por lo tanto la descomposición del N2O5 al producir mayor número de moléculas en estado gaseoso
(más desorden) ocurrirá espontáneamente aunque dicho proceso sea endotérmico; o las moléculas de un
gas en un recipiente, al hacer un orificio se desplazarán desde donde hay mayor presión hacia donde hay
menor presión, o las moléculas de colorante difundirán espontáneamente en un vaso con agua, o el calor
fluirá desde el objeto más calienta al más frío

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