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Equilibrio Químico

Una reacción química queda completamente representada por una ecuación química si
además de expresar qué sustancias intervienen, se indica en que estado de agregación se
encuentran y que cantidad de calor se absorbe o libera en dicho proceso a través de su ΔH.
Por ejemplo:
H2 8g) + I2(g)  2 HI(g) a 700°C ΔH > 0

Si al combinarse los reactivos alcanzan la energía suficiente para dar los productos, la
reacción ocurre de izquierda a derecha . Como están todas las sustancias mezcladas,
análogamente a lo que ocurre con los reactivos puede ocurrir con los productos. De modo que si
el choque entre sus moléculas supera la energía de activación de la reacción inversa, estos se
descomponen regenerando los reactivos, entonces se dice que la reacción es reversible y se la
representa con  . Por ejemplo la síntesis de yoduro de hidrógeno a 700°C

H2 8g) + I2(g)  2 HI(g) reacción reversible

Si la reacción inversa ocurre en una proporción mucho menor que la directa o si los
productos no alcanzan la energía de activación para regenerar los reactivos se dice que la
reacción es completa y se la representa con una única flecha:
2 H2 (g) + O2 (g)  2 H2O(l) ΔH < 0 Reacción total o irreversible

También puede ocurrir que una reacción ocurra en forma completa o no dependiendo de
las condiciones en que se realice. Por ejemplo: la descomposición del carbonato de calcio a
800°C es completa en un recipiente abierto porque el CO 2 (g) se separa del sistema y no se
puede volver a combinar con el CaO para obtener el CaCO 3
CaCO3 (s)  CaO(s) + CO2 (g) ΔH > 0 reacción total
En cambio si esta reacción ocurre en un recipiente cerrado a la misma temperatura y
presión la reacción es reversible:
CaCO3 (s)  CaO(s) + CO2 (g) ΔH > 0 reacción reversible

Por lo tanto en un sistema cerrado, toda reacción puede ocurrir en ambos

sentidos. Por ejemplo:
H2 8g) + I2(g)  2 HI(g) a 700°C

vD = kD (H2) (I2) vD es directamente proporcional al número de choques efectivos entre

las moléculas de reactivos H2 8g) e I2(g

vI = kI (HI) (HI) = kI (HI)2 Para la reacción inversa, es directamente proporcional al

número de choques efectivos entre las moléculas de HI

Inicialmente la velocidad con que ocurre la reacción directa es muy grande porque hay
mucho reactivos y a medida que transcurre la reacción esta va disminuyendo. Por el contrario la
velocidad de la reacción inversa inicialmente es cero y va aumentando a medida que aumentan
los productos. En un instante dado la velocidad de la reacción directa e inversa se igualan
(vD = vI) se dice que el EQUILIBRIO ES DINÄMICO.
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Una vez que la reacción ha llegado a este estado de equilibrio, no se observan más
cambios en las concentraciones de reactivos y de productos. Se podría llegar a pensar que el
proceso ha cesado completamente, lo cual no es cierto: en las moléculas existe gran
movimiento, pero como lo hacen con la misma velocidad en ambas direcciones entonces las
concentraciones de reactivos y productos en el equilibrio se mantiene constante, por esto se
dice que el EQUILIBRIO ES DE COMPOSICICÓN ESTABLE.
Por lo tanto el EQUILIBRIO QUÍMICO posee dos características es dinámico y de
composición estable
Esto se demuestra matemáticamente:
vD = vI  kD (H2)eq (I2)eq = kI (HI)2eq
kD ( HI ) 2 eq ( HI ) 2 eq
   K eq 
k I ( H 2 ) eq ( I 2 ) eq ( H 2 ) eq ( I 2 ) eq

Esta deducción de la existencia de una constante que caracteriza al equilibrio, no es

riguroso porque si la reacción considerada ocurre en varias etapas, la expresión de las
velocidades directa e inversa serán distintas. Pero la Termodinámica permite demostrar de un
modo más riguroso que esta expresión de la constante de una reacción es cierta para cualquier
sistema en equilibrio por lo tanto se puede generalizar del siguiente modoí:
Dada la reacción reversible a A + b B  c C + d D se cumple que en el equilibrio

(C ) c ( D ) d
K eq  K C  a una dada temperatura
( A) a ( B) b

Esta es la Ley de acción de masas o Ley del equilibrio químico:

“En un proceso, el producto de las concentraciones en el equilibrio de todos los productos

elevados a sus respectivos coeficientes estequiométricos divididos por el producto de las
concentraciones en el equilibrio de todos los reactivos elevados a sus respectivos coeficientes
estequiométricos es una constante para cada temperatura, llamada constante de equilibrio”

El valor de la KC define, a esa temperatura, la composición final de la mezcla en el

equilibrio cualquiera sea la cantidad de reactivos y productos que se encuentren inicialmente
presentes. Además en la expresión de la K C no intervienen los sólidos ni los líquidos puros
debido a que la concentración de los mismos prácticamente no se modifica durante la reacción
y por lo tanto quedan incluidos en el valor de la constante. Por ejemplo si C es una sustancia
sólida, la concentración de C es:
masadeC
molesdeC MrC DensidaddeC
C     ValorFijo
VolumendeC masadeC MrC
DensidaddeC
Solamente intervienen las soluciones y las sustancias en estado gaseoso expresando la
concentración de las mismas en molaridad.
CaCO3 (s)  CaO(s) + CO2(g) KC= (CO2)eq

Esta constante KC mide la tendencia que tienen los reactivos para dar productos. Por lo
tanto si:
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 Kc >> 1 indica que en el equilibrio hay mucha mayor concentración de productos que de
reactivos
 Kc << 1 indica que en el equilibrio hay mucha mayor concentración de reactivos que de
productos
 Kc = 1 hay cantidades apreciables de reactivos y productos

Por ejemplo:
N2(g) + 2 O2(g)  N2O4 (g) KC = 5,9. 10-18 a 298 K Indica que a 298 K prácticamente
no se forma tetróxido de dinitrógeno o que dicha reacción es impracticable

C(s) + O2(g)  CO2(g) KC= 4,76. 1048 a 298 K indica que a 298 K todo el oxígeno se
combina con el C dando CO2

Para reacciones en las que participan solamente sustancias en estado gaseoso se

acostumbra también utilizar una Keq expresada en términos de las presiones parciales de los
gases que intervienen. La razón es muy simple, ya que si se supone que los gases se comportan
idealmente la presión parcial de cada uno es directamente proporcional a sus concentraciones
por lo tanto la expresión de la constante de equilibrio será
c d
PC PD
a A(g) + b B(g)  c C(g) + d D(g) K eq  K P  a b a una dada temperatura
PA PB

Existe una relación matemática entre KC y KP que se obtienen reemplazando

n (C ) c ( D ) d
P  ( ) RT y se obtiene K P  a b
( RT ) ( c  d )  ( a*b )  K C ( RT ) n 
V ( A) ( B )
K P  K C ( RT ) n

Aplicaciones del Equilibrio Químico

1- Dadas las siguientes ecuaciones químicas y sus respectivas constantes:

a) 2 H Br(g) + Cl2 (g)  2 H Cl(g) + Br2 (g) Kc = 6 . 1014 a 25ºC

b) N2(g) + 2 O2(g)  N2O4 (g) KC = 5,9. 10-18 a 298 K

1) Escribe las ecuaciones de las constantes de equilibrio de cada reacción en función de las
concentraciones.
2) Analiza hacia que sentido va a estar desplazado cada una de las reacciones teniendo en
cuenta los valores de las Keq , y justificarlo.
3) Indica si se mantiene el valor de la constante de equilibrio si la temperatura aumenta,
explicarlo.
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2- Calcula el valor de la constante de equilibrio para la reacción de descomposición del

yoduro de Hidrógeno a una temperatura dada: 2 HI (g)  H2 (g) + I2 (g)
sabiendo que las concentraciones en una mezcla en equilibrio son: (HI) = 0,54 M
(H2) = (I2) = 1,72 M

3- Calcula la constante de equilibrio en función de las

concentraciones a partir del gráfico de concentración
de reactivos y productos versus tiempo, para una
determinada reacción. A(g)  B(g) + 2 C(g)

4- Calcula las concentraciones de cada especie en el equilibrio, si se partieron de los

reactivos con concentraciones iniciales de 1M para cada uno, en las siguientes
reacciones, sabiendo el valor de las constantes:

a) C O(g) + H2O (g)  C O2 (g) + H2 (g) Kc = 0,628 a 986ºC

b) 2 H Br(g)  H2 (g) + Br2 (g) Kc = 7,0 . 10-7 a la temp. T

5- Calcula el valor de la constante de equilibrio de la reacción dada sabiendo que el

número de moles de cada especie en el equilibrio es: 2,5 de N 2 ; 3,5 de O2 y 0,005
de N O2 en un recipiente de 750 ml.
N2 (g) + 2 O2 (g)  2 N O2 (g)

6- Para determinar la constante de equilibrio, a una dada temperatura, de la siguiente

reacción, se han mezclado en un recipiente de 1 dm3 0,326 moles de hidrógeno, con
0,439 moles de nitrógeno y en el equilibrio se han encontrado 0,667 moles totales,
calcular KC N2 (g) + 3 H2 (g)  2 N H3 (g)

7- Calcular las concentraciones de los reactivos y productos a partir del valor de K C. A

25°C la constante de equilibrio según las concentraciones es 5,84 . 10 -3 para la
reacción a 25°C N2O4 (g)  2 NO2 (g) sabiendo que se parten de 3,5 g de N2O4
en un recipiente de 2 dm3

Cociente de reacción
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Para una determinada reacción a A + b B  c C + d D Se puede calcular el cociente de

reacción QC
(C ) c ( D ) d donde las concentraciones son las concentraciones en
QC 
( A) a ( B ) b cualquier instante de la reacción

El valor de QC es de gran utilidad ya que si se lo compara con el valor de K C a una dada

temperatura y presión se puede predecir si la reacción ocurrirá en un sentido o en otro o si
está en equilibrio
 Q C = KC las concentraciones de reactivos y productos están en equilibrio
 QC > KC indica que hay mayor concentración de productos estos tenderán a dar
reactivos hasta llegar a la nueva situación de equilibrio R P
 QC < KC indica que hay mayor concentración de reactivos y entonces estos tenderán a
dar productos hasta llegar a la nueva situación de equilibrio
R P

Perturbación del equilibrio: Principio de Le Chatelier

Una vez que el sistema de reacción alcanza el equilibrio, permanece en él hasta que es
perturbado por algún cambio de condiciones como puede ser la variación de la temperatura, de
la presión, del volumen o de la concentración de reactivos y/o productos, provocando que la
reacción evolucione en uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. La
influencia de estos factores se pueden predecir cualitativamente por el principio de Le
Chatelier – Braun según el cual “Si en un sistema en equilibrio se modifican alguno de los
factores que influyen en el mismo (como Temperatura, presión o concentraciones) el sistema
evolucionará de forma que se desplazará en el sentido que tiene a contrarrestar dicha
modificación”

 Efecto de la temperatura en el equilibrio

Si la temperatura de un sistema en equilibrio se eleva, la velocidad aumentará porque

aumentará la energía cinética y las colisiones serán más frecuentes, por lo tanto aumentará
tanto la velocidad de la reacción directa como de la reacción inversa. Sin embargo la reacción
que absorbe calor (reacción endotérmica) aumentará mucho más que la reacción exotérmica.
En consecuencia al aumentar la temperatura la reacción se desplaza en el sentido en que sea
endotérmica y viceversa

Ejemplos:

a) H2 8g) + I2(g)  2 HI(g) ∆H= 51,9 kj En esta reacción al aumentar la temperatura se

desplaza hacia los productos porque en ese sentido es endotérmica
b) Si un sistema en equilibrio al aumentar la temperatura evoluciona de derecha a izquierda,
indicar:
1) ¿En qué sentido la reacción es endotérmica?
La reacción es endotérmica hacia los reactivos
2) ¿Aumenta o disminuye KC al disminuir la temperatura?
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Al disminuir la temperatura se desplaza de R a P por lo tanto como hay más producto que
reactivos, la Kc aumenta

 Efectos de la presión o del volumen:

Estos factores solo afectan si en la ecuación intervienen gases ya que como se comportan
idealmente P = (n/V). RT En consecuencia un aumento de la presión provoca una disminución
del volumen y por lo tanto aumenta la concentración de las sustancias.
Por ejemplo:
( D) 2
A(g)  2 D(g) KC=
( A)
Al aumentar P aumentará QC y será por lo tanto QC > KC porque la (D) al estar elevada
al cuadrado aumenta en mayor proporción que (A)  cuando QC > KC el equilibrio se desplaza
hacia los reactivos

Por lo tanto un aumento de presión o disminución del volumen hace que el sistema en equilibrio
se desplace en la dirección en que se produce menos numero de moles gaseosos; y si el número
de moles de gases es igual para reactivos y productos, un aumento de presión o disminución de
volumen no afecta al equilibrio.
Ejemplo:
N2 (g) + 3 H2 (g)  2 N H3 (g)

En este caso hay 4 moles de reactivos gaseosos y 2 moles de productos gaseosos, por lo tanto
una disminución de la presión provocará que el equilibrio se desplace hacia donde haya mayor
número de moles gaseosos, o sea hacia los productos:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 N H3 (g

 Variación en la concentración de reactivos o productos

Si se agregan más cantidad de reactivos o productos el equilibrio se desplazará en el

sentido de consumir parte de lo agregado por lo tanto se debe calcular Q C y compararlo con KC
y así se determinará el sentido en que se desplazará la reacción

Ejercicios:

1) Para la reacción cuya ecuación química se detalla indica cuál será el efecto sobre la
formación de C:
2 A(g) + 3 B(g)  C(g) + 2 D(g) Keq = 2,3 10-4 ΔH = -76,5 kcal
a) Una disminución de la presión
b) Una disminución de la temperatura
c) Un agregado de D
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2) Para la siguiente reacción química:

2 H Br(g) + Cl2 (g)  2 H Cl(g) + Br2 (g) Keq a 25ºC = 6 . 1014
Indica cómo afecta al equilibrio:
a) si se agrega externamente Cl2
b) si se agrega externamente H Cl
c) si se quita H Br
d) un aumento de la presión

3) Para la siguiente reacción química indica cómo afecta a la posición de equilibrio:

A (s) + B(g)  2 C(g) + 2 D(g) Keq = 7,2 Δ H = - 345 kcal/mol

a) Una disminución de la presión
b) Si se quita la sustancia D
c) Si se quita la sustancia A
d) Si aumenta la temperatura

4) Para la reacción cuya ecuación química se detalla indica cuál será el efecto sobre la
formación de C:

2 A(g) + 3 B(g)  C(g) + 2 D(g) Keq = 2,3 10-4 ΔH = 76,5 kcal /mol
a) Una disminución de la presión
b) Una disminución de la temperatura
c) Un agregado de D

5) A 460ºC la reacción representada por:

SO2 (g) + NO2 (g)  NO (g) + SO3 (g) tiene un valor de Kc= 85
En un recipiente de 3 dm3 se coloca una mezcla que contiene los siguientes gases
3.10-2 moles de SO2; 6.10-2 moles de NO2; 3.10-2 moles de NO y 4,5.10-2 moles de
SO3. Indica en qué sentido evolucionará la reacción y calcula las concentraciones en
el equilibrio de cada gas.