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PILAS
En las reacciones redox hay pérdida de electrones por parte de la sustancia que se oxida
y ganancia de electrones por parte de la sustancia que se reduce.
Por ejemplo a) al poner en contacto una solución acuosa de sulfato cúprico (color turquesa) y
dentro una barra de zinc, se observa que luego de un tiempo:
Para eliminar la resistencia del aire y para que ocurra el proceso se puede colocar un
conductor metálico entre la solución y la barra de zinc y para demostrar que si ocurre la
transferencia de electrones se puede agregar una lamparita
d) ¿Cómo se puede lograr que la lamparita se mantenga encendida hasta que se consuma
todo el Cu+2 o la barra de zinc ? Esto en realidad es un trabajo de ingeniería
e) Al cerrar el circuito, la lámpara se prende, dura un poco más pero se apaga. Para
mantener la lamparita encendida se agrega un tubo de vidrio con una solución salina muy
conductora inmersa en un gel y con tapones de algodón en las puntas. Este tubo se sumerge en
ambas soluciones.
En esta situación la lamparita sigue encendida hasta que todo el Cu+2 o la barra de zinc se
consuman. ¿Cómo funciona el sistema?
Al cerrar el circuito: Zn(s) Zn+2(ac) + 2 e- esto implica que los átomos de Zinc
ceden electrones formándose los iones Zn+2 que se disuelven en la solución del electrolito fuerte
(esto va provocando que la solución se polarice positivamente ya que se agregan a la solución iones
Zn+2) mientras los electrones se mueven por el conductor metálico ya que por ahí se ofrece menor
resistencia al movimiento de los mismos. Pero cada vez van saliendo menos electrones porque
estos (que son negativos) se atraen con la solución que está polarizada positivamente.
A través del conductor metálico llegan al otro electrodo los electrones y provocan que los
iones Cu+2 se transformen en átomos de Cobre
Cu+2 + 2 e- Cu(s)
Así va disminuyendo la concentración de iones Cu +2, polarizando la solución de CuSO4
negativamente (porque se van eliminan iones Cu+2 quedando exceso de iones (SO4)-2 , esto ocasiona
que vayan llegando cada vez menos electrones (porque estos electrones se repelen con la
polarización negativa de la solución).
Por lo tanto, el puente salino cumple la función de permitir el movimiento de los iones
entre ambas soluciones. Esto se debe ya que al formarse Zn +2 el puente salino libera aniones para
mantener el equilibrio iónico de la solución del electrolito fuerte y entonces los electrones salen
de la barra de Zinc por el conductor metálico a la solución de CuSO 4 . Allí al formarse Cu(s),
disminuye la concentración de iones Cu+2 provocando que el puente salino tome los aniones en
exceso manteniendo el equilibrio iónico en la solución de CuSO 4. Así se genera una corriente de
electrones desde la barra de zinc hasta la barra de grafito o de cobre, por el conductor metálico
y una corriente de aniones desde la solución de CuSO4 a la solución del electrolito fuerte. Por lo
tanto el puente salino mantiene el equilibrio iónico e impide la polarización d las soluciones
En consecuencia una
PILA es un dispositivo, que a
través de una reacción redox
espontánea, produce una
transferencia de electrones
transformando la energía química
en energía eléctrica
Electrodo positivo porque hay
pocos electrones, donde
ocurre la reducción. se
Lic Beatriz
denomina Valente
CÁTODO
4
Compartimiento catódico:
Compartimiento anódico: semipila donde ocurre la
semipila donde ocurre la espontáneamente una reacción redox en compartimentos separados reducción
Al ocurrir y
oxidación
conectados a través de un conductor metálico, obliga a los electrones a moverse por el conductor,
Puente
haciendo que circule una corriente de electrones salino
(corriente eléctrica) que transforma la energía
química almacenada en cada uno de los reactivos en energía eléctrica utilizable
P I A N O
Pila
Izquierda
Hemireacción de oxidación Zn(s) Zn+2(ac) + 2 e- ÁNODO
Ánodo
Negativa
Hemireacción de reducción: Cu+2(ac) + 2 e- Cu(s) CÁTODO Oxidación
Otros ejemplos:
a)
Fe(s)/ Fe+2(ac) // Cu+2(ac)/ Cu/s) Fe(s) Fe+2 + 2 e- en el ánodo
Cu +2
+ 2e - Cu(s) en el cátodo
ÁNODO CÁTODO
Al funcionar una PILA se genera una diferencia de potencial entre los dos electrodos
(ΔV= i . R). Esta diferencia de potencial se denomina FEM de la pila (fuerza electromotriz) y
depende de: a) naturaleza de la pila (o sea los reactivos)
b) de la concentración de los iones
c) de la temperatura
d) de la presión
Para que una pila funcione este ΔE debe ser positivo ΔE > 0
Esto surge ya que según el segundo principio de la termodinámica todo proceso espontáneo posee
un ΔG<0 y por lo tanto ΔE>0 pues:
G = H –T .S y H= U + P .V G = U + P .V – T . S ΔG a T y P constantes es:
ΔG = - Weléctrico y Weléctrico = q . ΔE
semipila al electrodo normal de H2 a 25°C E0H /H
2 =0
De este modo se puede saber si diferentes reacciones redox pueden funcionar como pilas,
para ello:
a) se debe plantear la reacción redox en un determinado sentido
b) se deben distinguir las diferentes hemireacciones
c) se buscan los E0 de cada semipila y se procede a calcular el ΔE0. Si ΔE0>0 la pila funciona,
si ΔE0<0 la pila no funciona y para que funcione hay que conectarla al revés. En conclusión
para que funcione la pila el potencial de reducción del ánodo es menor que el potencial de
reducción del cátodo
ΔE0 = E0Cr+3/Cr - E0Cu+2/Cu = -0,74v - 0,337v = -1,08 v ΔE0 < 0 la pila no funciona
Para que la pila funcione se debe escribir así Cr(s)/ Cr+3 (1M) // Cu+2 (1M) / Cu(s)
ÁNODO CÁTODO
2) Se construye una pila que contiene un electrodo Standard de Cd+2/Cd y otro de Au+3/Au;
se cierra el circuito sin consultar la tabla de E0 (potenciales de reducción), realizar el
diagrama de la pila, describir lo que ocurre en ella teniendo en cuenta las observaciones
experimentales:
a) se deposita oro metálico sobre uno de los electrodos y al mismo tiempo disminuye
la concentración de iones Au+3
Electrodo de Cd
Esto ocurre porque el metal posee un potencial de reducción menor que el potencial normal de
Hidrógeno. ¿Puede ocurrir esta reacción: Cu + 2 HCl Cu Cl2 + H2?
Para que esto ocurra el Cu0 Cu+2 + 2 e- HRO (Hemireacción de oxidación)
2 H+ + 2 e - H2 HRR (Hemireacción de reducción)
Para que ocurra, ΔE0> 0 por lo tanto: E0Cu+2/Cu - E0H+/H 2 = -0,34 v – 0= -0,34 v
Por lo tanto como ΔE0 < 0 la reacción no ocurre espontáneamente
a) Pila Leclanché: Formada por un envase de zinc que corresponde al ánodo en contacto con una
pasta húmeda de ZnCl2 y NH4Cl. El cátodo es un cilindro central de grafito redondo cubierto de
MnO2(s).
electrolíticas son:
Su potencial es 1,5 Volts y es más durable que la de Leclanché debido a que el Zn se corroe mas
lentamente, no es recargable como pila.
c) Pila de óxido de plata: Se usa comúnmente en relojes y calculadoras por su tamaño reducido.
El ánodo es el Zn y el cátodo está formado por Ag2O inmersos en un medio alcalino y separados
por un tabique poroso. Las reacciones anódicas y catódicas son:
d) Pila de níquel – cadmio: Esta pila es recargable y tiene un potencial de 1,4 Volts.
Sus reacciones
catódicas y
anódicas son:
Estas pilas pueden tener muchas formas y son las que se utilizan en calculadoras,
teléfonos móviles, videograbadoras, etc.
e) ACUMULADOR DE PLOMO:
Consiste en placas alternadas de plomo (ánodo) y dióxido de plomo (cátodo) los que se
encuentran sumergidos en una solución de ácido sulfúrico. Las reacciones entre los electrodos
son:
En condiciones óptimas, esta celda produce 2,0 Voltios. Debido a que el requerimiento
energético de los vehículos es de 12,0 Voltios, se deben conectar en serie 6 de estas celdas. Este
tipo de celda es recargable. Como se puede observar, en el proceso de descarga, se consume el
electrólito (ácido sulfúrico), por lo que una medida de la densidad del electrólito estará
relacionada con la concentración del mismo e indicará el estado de la batería (cargada o
descargada). A menor densidad del ácido implica que está descargada porque se consumió el ácido
sulfúrico, la densidad de este debe ser 1,3 g/ml. Si se deja mucho tiempo descargada, los
cristales de PbSO4 se transforman en cristales cada vez más grandes que no pueden volver a
transformarse en Pb y PbO2