FCQ-UACH I.Q. Alejandro Sustaita Rodríguez.

Química Orgánica II. Halogenuros de alquilo.

Parte I. Introducción a los halogenuros de alquilo.

1. ¿Qué es un halogenuro de alquilo?
2. Explique y ejemplifique cómo se clasifican los halogenuros de alquilo.
3. Explique las formas en que es posible nombrar a los halogenuros de alquilo, mencione al
menos tres ejemplos.
4. Defina los siguientes términos:
a) Dihaluro geminal.
b) Dihaluro vecinal.
5. Dé las estructuras de los siguientes compuestos halogenados.
a) Yoduro de metileno.
b) Tetrabromuro de carbono.
c) 3-bromo-2-metilpentano.
d) Yodoformo.
e) 2-bromo-3-etil-2-metilhexano.
f) Bromuro de isobutilo.
g) Cis-1-fluoro-3-(fluorometil)-ciclohexano.
h) Cloruro de ter-butilo.
6. Para cada uno de los siguientes compuestos,
a) Dé el nombre IUPAC.
b) Clasifique el compuesto como haluro de metilo, primario, secundario o terciario.

1) (CH3)2CHCH2Cl 2) (CH3)3CBr

3) CH3CH2CHBrCH3 4) H3C CH CH2Cl

CH2CH3

Br
Br
H
5) 6)
Cl
H

CH3
7)
CH3
H
F

7. Explique los principales usos de los halogenuros de alquilo y menciones ejemplos.

8. La siguiente figura representa la estructura del clorometano y su mapa de potencial
electrostático (MEP). ¿Qué información se puede obtener a partir de ella?
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9. ¿Cómo aumentan las electronegatividades de los halógenos?

10. ¿Cómo aumentan las longitudes de enlace carbono-halógeno?
11. Mencione las principales propiedades físicas de los halogenuros de alquilo.
12. Explique el tipo de fuerzas que influyen sobre los puntos de ebullición de los halogenuros
de alquilo.
13. Explique cómo varía la densidad de los halogenuros de alquilo.

Parte II. Métodos de obtención de halogenuros de alquilo.

1. Explique cómo se pueden obtener halogenuros de alquilos a través de reacciones
de sustitución por radicales libres y describa el mecanismo con al menos un
ejemplo.
2. ¿Por qué se utiliza luz para obtener halogenuros de alquilo a través de reacciones
con radicales libres?
3. Debido a que las reacciones de sustitución por radicales libres genera diversos
subproductos, ¿Qué estrategia se utiliza en la industria para favorecer la obtención
de un producto monohalogenado?
4. La siguiente figura representa la rapidez relativa de formación de radicales alquilo
derivados de una cloración. Para que se cumpla, ¿Bajo qué condiciones es
necesario llevar a cabo las reacciones?

5. La siguiente figura representa la rapidez relativa de formación de radicales alquilo

derivados de una bromación, para que se cumpla, ¿Bajo qué condiciones es
necesario llevar a cabo las reacciones?
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6. La siguiente figura representa diagramas de coordenada de reacción para la

formación de radicales alquilo primario, secundario y terciario como resultado de
la eliminación de un átomo de hidrógeno por un radical cloro y bromo. Con base
en la figura, explique porqué se dice que la bromación es más selectiva que la
cloración, ¿Qué tipos de halogenuros de alquilo es posible obtener con mayor
rendimiento en cada caso?

7. Diga brevemente en qué consiste el principio reactividad-selectividad.

8. Explique qué es una reacción de adición electrofílica y cómo puede emplearse para
sintetizar halogenuros de alquilo indicando los reactivos necesarios y condiciones
de reacción.
9. Diga que es la regioselectividad y utilice el término para explicar por que en
reacciones de adición electrofílica para obtener halogenuros de alquilo es posible
obtener un producto principal y un producto secundario.
10. Existen varios grados de selectividad, es decir, una reacción puede ser altamente
regioselectiva, moderadamente regioselectiva y completamente regioselectiva. En
cada caso, indique qué significa cada término y muestre al menos un ejemplo.
11. De acuerdo con lo que hasta ahora ha visto en clase, se sabe que como regla
general en una reacción de adición electrofílica el electrófilo (H) se adiciona al
carbono con hibridación sp2 más sustituido con hidrógenos, esto es útil para
sintetizar 2-bromobutano a partir de 1-buteno con HBr. Sin embargo, si se desea
obtener el 1-bromobutano a partir de los mismos reactivos iniciales, es necesario
adicionar un radical. Indique qué radical es posible utilizar y muestre el mecanismo
de reacción para lograrlo.
12. De acuerdo con la pregunta anterior, explique por que la adición de radicales a
alquenos no ejerce efecto cuando el acido utilizado es HI o HCl (O sea, por qué
solamente funciona con HBr).
13. Respecto a la pregunta anterior, se sabe que también es posible adicionar Cl 2 o Br2
a los alquenos para obtener halogenuros de alquilo. Explique por qué esto es
posible y utilice algún ejemplo para describir el mecanismo de reacción. ¿Existe
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formación de carbocatión? ¿Por qué? ¿Cuáles son las condiciones generales de la

reacción?
14. Explique porqué pese a que los alcoholes tienen un grupo saliente fuertemente
-
básico ( OH) es posible utilizarlos para obtener halogenuros de alquilo.
15. Con base a la pregunta anterior, se puede concluir que es posible utilizar alcoholes
primarios, secundarios y terciarios para obtener halogenuros de alquilo. Sin
embargo, en algunos casos, el mecanismo de reacción puede ser una S N1 o una
SN2. Indique de qué depende que la reacción proceda por una u otra vía y muestre
un ejemplo de cada caso describiendo el mecanismo.
16. Cuando se utiliza HCl para sintetizar un halogenuro de alquilo a partir de un alcohol
primario la reacción es más lenta que si se utilizara HI o HBr. Explique por qué
sucede esto, indique que estrategia se puede utilizar para aumentar la rapidez de
la reacción si se usa HCl y muestre el mecanismo.
17. Indique porque prefiere utilizarse algún trihaluro de fósforo (PCl 3, PBr3, PI3) o
cloruro de tionilo (SOCl 2) para sintetizar halogenuros de alquilo a partir de
alcoholes. En cada caso muestre el mecanismo de reacción. ¿Qué tipo de solventes
se usan en estas reacciones? ¿Por qué?
18. Las reacciones con los reactivos de la pregunta anterior funcionan muy bien con
alcoholes primarios y secundarios. Explique por qué no se usan en presencia de
alcoholes terciarios.
19. Diga que es un radical alílico y explique por qué se puede utilizar para sintetizar
halogenuros de alquilo.
20. Dibuje la estructura de la N-bromosuccinamida (NBS) y explique por qué se usa
para bromar carbonos alílicos. ¿Por qué se usan bajas concentraciones de Br 2 o
HBr?
21. Utilice algún ejemplo que le permita describir el mecanismo de reacción para la
obtención de halogenuros de alquilo a través de una bromación alílica.