TÉCNICAS ANALÍTICAS (2012-2013)

BOLETÍN 4: EVALUACIÓN DE RESULTADOS ANALÍTICOS

1.- Diez análisis repetidos de la concentración de mercurio en una muestra de condensado de gas
comercial proporcionaron los siguientes resultados:
23.3 22.5 21.9 21.5 19.9 21.3 21.7 23.8 22.6 23.8 22.6 24.7 ng ml-1
Calcular la media, desviación estándar, desviación relativa de estos resultados y límites de confianza de la
media al 99 %. Sol.: 22.47, 1.32, 5.86, 21.28-23.64 ng/mL+

2.- En una serie de determinaciones de hierro en un fármaco para tratamiento de anemia, se obtuvieron los
siguientes porcentajes (%):
20.19 20.22 20.25 20.20 20.20 20.21 20.14 20.17 20.21 20.19
Calcular la media, la desviación estándar, la desviación estándar de la media y determinar si existe algún
resultado rechazable . Sol.: 20.20 ; 0.02936 ; 0.15% ; No se rechaza ninguno

3.-Se obtuvieron los siguientes valores para la concentración de nitrato (mg/l) de una muestra de agua de
río.
0.213, 0.210, 0.201, 0.185
La última medida parece sospechosa. ¿Debería rechazarse?.
Sol: No debe rechazarse

4.- Puesto que un nivel de colesterol elevado es un factor de alto riesgo en el desarrollo de la
arteriosclerosis cardiaca y coronaria, es importante determinar los niveles a esperar en los diferentes
grupos de edad. Se realizó un estudio para comparar el nivel de colesterol en varones de entre 20 y 29
años, frente a mujeres del mismo grupo de edad. Se obtuvieron los datos siguientes:

Varones Mujeres
n1= 96 n2 = 85
x1 = 167.16 mg / dL x 2 = 178.12 mg / dL
s1 = 30 mg/dL s2 = 32 mg/dL

Comparar si hay diferencias significativas estadísticamente en las varianzas de ambas poblaciones y entre
las medias. Sol. : No, Si.

5.- Las siguientes observaciones, ordenadas de menor a mayor, corresponden a 8 determinaciones

llevadas a cabo por un laboratorio y 7 por otro, del porcentaje de agua en la misma solución de metanol:

Laboratorio X 0.50 0.52 0.53 0.54 0.55 0.56 0.57 0.64

Laboratorio Y 0.47 0.49 0.50 0.51 0.52 0.52 0.53

Podemos decir, con una confianza del 95 %, si hay diferencias en la precisión de las determinaciones de
los dos laboratorios?
Sol: No hay diferencia.

6.- Dos analistas determinan el % de ácidos grasos en una serie de 10 muestras procedentes del mismo
depósito, obteniéndose los siguientes resultados:
Analista A: 7.22 8.50 7.41 6.19 8.89 6.74 9.43 5.65 7.77 6.97
Analista B: 9.15 8.50 7.94 7.31 8.44 7.72 9.33 6.66 6.86 6.75
a) Calcular la desviación estándar, varianza y coeficiente de variación para cada analista.
b) Comparar la precisión de los dos analistas
Investigar si en los resultados obtenidos por el analista A hay valores que deban ser rechazados.
Sol: a) Analista A: 1.19, 1.42, 15.95%. Analista B: 0.98, 0.95, 12.41% b) No hay diferencia.
7.- Un analista en prácticas de un laboratorio de análisis clínico podría empezar a trabajar por u cuenta, si
sus resultados concuerdan con los de un analista experimentado a un nivel de confianza del 95 %. Los
resultados de un análisis de nitrógeno uréico en sangre son los siguientes:
Analista en prácticas: x = 14.57 mg/ml s= 0.53 mg/ml n=6
Analista experimentado: x =13.95 mg/ml s= 0.42 mg/ml n=5
¿ Se puede dejar trabajar solo al analista en prácticas?
Sol.: Si

8.- Gács y Ferraroli describieron un nuevo método para la vigilancia de la concentración de SO2 en el
aire. Compararon su método con el método de referencia, analizando muestras de aire urbano de un solo
lugar. Las muestras se recogieron extrayendo aire a través de una disolución de recogida durante 6
minutos. A continuación se resumen sus mediciones de las concentraciones de SO2 expresadas en
microlitros por metro cúbico:

Método de 21.62 22.20 24.27 23.54 24.25 23.09 21.02

referencia
Método nuevo 21.54 20.51 22.31 21.30 24.62 25.72 21.54

a) Usando un test estadístico adecuado, determine si existe alguna diferencia significativa entre el
método de referencia y el nuevo, con α=0.05
Sol: No hay diferencia.

9.-Se midió el contenido de hidrocarburos en el interior de un automóvil durante varios trayectos por la
autopista AP9 y a través de un túnel en esta misma autopista. Las concentraciones totales (± desviaciones
estándar) de m-xileno y p-xileno fueron:

Autopista: 34.4 ± 30.0 µg/m3 (32 medidas)

Túnel: 52.9 ± 29.8 µg/m3 (32 medidas)

¿Difieren estos resultados a un nivel de confianza del 95%? ¿Y a un nivel de confianza del 99%?
Sol: Si al 95%, No al 99%.

10.- El contenido de Ti (%) de cinco muestras diferentes de mineral (cada una con un contenido diferente
de Ti) se mide con dos métodos distintos.

Ti (%)
Muestra número Método 1 Método 2
A 0.0134 0.0135
B 0.0144 0.0156
C 0.0126 0.0137
D 0.0125 0.0137
E 0.0137 0.0136

¿Dan resultados significativamente distintos las dos técnicas analíticas a un nivel de confianza del 95%?
Sol: No son diferentes.

11.- Para evaluar la exactitud y precisión de un método de determinación de un pesticida se emplean

muestras de un MRC. La aplicación del método seis veces de forma independiente lleva a los siguientes
resultados: 3.21 μg/Kg; 3.30 μg/Kg; 3.35 μg/Kg; 3.28 μg/Kg; 3.40 μg/Kg Y 3.25 μg/Kg. El MRC tiene
certificado una concentración de este pesticida en 3.45 ± 0.02 μg/Kg. Calcular y discutir los parámetros
que definen la exactitud y precisión
12.- Una empresa dedicada al lavado de mineral, procedente de una mina, vierte sus efluentes aucosos a
una corriente fluvial. Con objeto de establecer si dicha planta contribuye, o no, a la contaminación de
ésta corriente con cromo, se toman muestras de agua antes y después del vertido. Una vez analizadas se
obtienen los siguientes valores:
Antes vertido: 0.95 ppb (N=5, s= 0.05).
Después del vertido: 1.10 ppb (N=6, s= 0.08).
¿ Podría establecerse con un nivel de confianza del 95%, que dicha empresa contribuye a incrementar los
niveles de Cr en el río?.
Sol: Si contribuye.

13.- En la optimización de un método de análisis de Fenobarbital en suero humano mediante

Cromatografía de Líquidos de Alta Resolución, se obtuvieron los siguientes resultados al analizar un
material de Referencia certificado (NIST) cuyo contenido en Fenobarbital erá de 103.6  0.3 g/mL.

Resultados: 103.5 102.9 103.8 103.2 103.4 103.6

(a) ¿Es el valor 102.9 un valor discrepante a un nivel del 95%?

(b) ¿Existe diferencia significativa entre la media y el valor verdadero al nivel de confianza del 95 %?¿
Que conclusión respecto a tú método obtendrías?
Sol: a) No b) No hay diferencia c) Método exacto.

14.- En el proceso de optimización de un método para determinar histamina (sustancia producida por el
organismo en las reacciones alérgicas) en suero sanguíneo utilizando un método espectrofotométrico, se
investigó el tiempo de reacción necesario entre el analito (histamina) y un agente cromogénico para que
se desarrollase el color. Cada tiempo se estudió por quintuplicado y las señales de absorbancia obtenidas
se muestran en la Tabla I.

Tabla I.
Tiempo / min Absorbancia a 706 nm
5.0 0.1567 0.1550 0.1598 0.1572 0.1588
10.0 0.3012 0.3025 0.3006 0.3020 0.3033
20.0 0.5699 0.5670 0.5432 0.5684 0.5681
40.0 0.5804 0.5822 0.5807 0.5799 0.5987

a) Determine si los datos 0.5432 y 0.5987 son o no datos discrepantes a un nivel de significación del 95
%.
b) Determine si las señales de absorbancia obtenidas para los tiempos de reacción de 20,0 y 40,0 minutos
son estadísticamente distintas (utilice un nivel de significación del 95 %).

15.- Se han tomado medidas mensuales de concentración de SO2 en la atmósfera de un monte cercano a
una central térmica, siendo los resultados obtenidos y expresados en µg/m3 los siguientes:
 5.5 ± 0.6 (n=12) para la media del año anterior, de enero a diciembre.
 4.6 ± 1.4 (n=10) para la media del año actual de enero a octubre.

Se desea saber, con los datos obtenidos hasta octubre, si la concentración media anual de SO2 se ha
modificado.
Sol: No