UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA

FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA INDUSTRIAL

UNP

“EQUILIBRIO QUIMICO – PARTE 2”

ASIGNATURA:
FISICA QUIMICA

DOCENTE:
VALDIVIEZO CHAPOÑAN, ALEXIS

ALUMNOS:
ASTUDILLO JAVO, ANGIE
CABRERA VITE, ADRIANA
ESTEBES ALARCON, TANIA
LAZO RAMIREZ, SMITH
MOGOLLON ATOCHE, ROBERTO
OBANDO ADRIANZEN, YANCKO
OTINIANO TENE, DANITZA
SALINAS CALLE, ISABEL
SILVA MECHATO, MELANIE
VILELA FARIAS, EDSON

FECHA DE PRESENTACIÓN:

Lunes, 23 de Diciembre 2019

 PIURA – PERU

INDICE

PRINCIPIO DE LE CHATELIER..............................................................................................3
 OBJETIVOS....................................................................................................................3
 CONCEPTO....................................................................................................................3
 REFLEXION FINAL:......................................................................................................4
 EJERCICIO:....................................................................................................................4
DEPENDENCIA DE OTRAS FUNCIONES...........................................................................5
CANTIDADES MOLARES PARCIALES Y REGLAS DE ADITIVIDAD.............................5
ECUACION DE GIBBS............................................................................................................6
LA ENERGÍA DE GIBBS Y EQUILIBRIO QUIMICO.......................................................8
Condición de Equilibrio:...............................................................................................8
EJERCICIO DE APLICACIÓN..............................................................................................8
CANTIDADES MOLARES PARCIALES EN MEZCLAS DE GASES IDEALES...............9
 OBJETIVO:.....................................................................................................................9
 DESARROLLO:.............................................................................................................9
EJERCICIO............................................................................................................................10
CALOR DIFERENCIAL DE SOLUCIÓN..............................................................................11
BIBLIOGRAFÍA........................................................................................................................13
 PRINCIPIO DE LE CHATELIER
 OBJETIVOS
 Identificar y comprender el principio de Le Chatelier
 Conocer las variables que pueden afectar el equilibrio
químico
 Reconocer los distintos casos que puedan darse
 Conocer y manejar nuevos conceptos químicos

 CONCEPTO
El principio de Le Chatelier, postulado en 1884 por Henri-Louis
Le Chatelier (1850-1936), químico industrial francés, establece
que:
Si se presenta una perturbación externa sobre un sistema en
equilibrio, el sistema se ajustará de tal manera que se cancele
parcialmente dicha perturbación en la medida que el sistema
alcanza una nueva posición de equilibrio.
Existen variables que pueden perturbar dicho sistema, las
cuales son: Concentración, temperatura, presión, volumen, etc.

 Concentración:
A + B  C
 Al aumentar la concentración de los reactivos, ya
sea A o B, la reacción se va a alterar, como
consecuencia, como señala el principio de Le
Chatelier, se trasladará al lado que nos permita
disminuir el cambio que acabamos de introducir en
la reacción, por lo tanto, si queremos que disminuya
lo que acabamos de introducir, la reacción tiene que
trasladarse a los productos para poder así
compensar la concentración y obtener el equilibrio
químico.
 Si disminuimos la concentración de los reactivos, ya
sea A o B, nuevamente el equilibrio se va a alterar,
pero ahora al revés, entonces la reacción se va a
dirigir a los reactivos ya que ellos disminuyeron.
 Si aumentamos la concentración de C, la reacción
para contrarrestar este efecto, va a sintetizar más
reactivos, es decir, la reacción se va a dirigir a los
reactivos.
 Si disminuimos la concentración de C, la reacción
para contrarrestar este efecto, va a sintetizar más
de C, es decir, la reacción se va a dirigir a los
productos, a C.
 Temperatura:
 Reacción Endotérmica:
E + A + B  C
 Si la energía se encuentra en los reactivos, es decir,
es una reacción endotérmica y a esta se le agrega
más energía, en forma de calor, la reacción se
dirigirá a los productos para contrarrestar dicho
cambio.
 Si disminuimos dicha energía, la reacción se dirigirá
a los reactivos para contrarrestar dicho cambio.
Reacción Exotérmica:
A + B  C + E
 Si la energía se encuentra en los productos, es
decir, es una reacción exotérmica y a esta se le
agrega más energía, en forma de calor, la reacción
se dirigirá a los reactivos para contrarrestar dicho
cambio.
 Si disminuimos dicha energía, la reacción se dirigirá
a los productos para contrarrestar dicho cambio.

 REFLEXION FINAL:
El principio de Le Chatelier tiene como único fin “mantener y
conservar el equilibrio químico de una reacción”, si este
experimenta algún cambio en sus factores, tales como: La
temperatura, la concentración, la presión, el volumen, etc. Esta
actúa y contrarresta este cambio para volver a su equilibrio
inicial.
 EJERCICIO:
2 N H 3(g) ↔ N 2(g) +3 H 2(g)
a) T ↑
b) P ↑
c) ¿Es espontánea?
d) N 2 ↓
e) V ↓
Sol:
a) T ↑
∆ H =92.4> 0  Reacción Endotérmica  Absorbe Energía 
La reacción se dirige hacia los productos
b) P ↑
Moles reactivos = 1, moles productos = 2  La reacción se
dirige a los reactivos
c) ¿Es espontánea?
∆ G=∆ H−T ∆ S∆ G=¿Si la Temperatura es muy alta  ∆ G<0 
Si será una reacción espontanea
 Si la Temperatura es baja  ∆ G>0  No será una reacción
espontanea
d) N 2 ↓
Como el Nitrógeno se encuentra en los productos y ha
disminuido, entonces la reacción se dirigirá a dichos
productos para contrarrestar la disminución, el cambio.
e) V ↓
RTn
Si el volumen disminuye, por la formula P= , la presión
V
aumentara como en el apartado b  La reacción se dirige a
los reactivos.

DEPENDENCIA DE OTRAS FUNCIONES

CANTIDADES MOLARES PARCIALES Y REGLAS DE

ADITIVIDAD
Cualquier propiedad extensiva de una mezcla puede convertirse
como una función de T , P , n1 ,n 2 , …Por tanto, en correspondencia con
cualquier propiedad extensiva, U , V , S , H , A , G , hay propiedades
molares parciales, Ú i , V́ i , Śi , H́ i , Á i , Ǵ i . Las cantidades molares parciales
están definidas por:

Ú i= ( ∂∂Un )
i T , P , nj
, H́ i= ( ∂∂Hn )
i T , P , nj
, Ś i= ( ∂∂nS )
i T , P , nj
Ecuación(1)

V́ i= ( ∂V∂n )
i T , P , nj
, Á i= ( ∂∂ nA )
i T , P , nj
, Ǵi=μi = ( ∂∂nG )
i T , P , nj
Ecuación (2)

Si diferenciamos las ecuaciones que definen a H, A y G respecto a ni ,

manteniendo constantes T , P , n j y aplicamos las definiciones de las
ecuaciones (1), obtendremos:

H́ i=Ú i+ p V́ i , Á i=Ú i−T Ś i , μi= H́ i +T Ś i Ecuación (3)

Las ecuaciones (3) muestran que las cantidades molares parciales

están relacionadas a otras de la misma manera que las totales. (El
uso de μi para expresar la energía de Gibbs molar parcial es más
común que Ǵ i).

La diferencia total de cualquier propiedad extensiva toma entonces

esta forma:
dS= ( ∂∂TS ) p , ni
dT + ( ∂∂ Sp ) p , ni
dp+ ∑ Ś i d ni ; Ecuación( 4)
i

dV = ( ∂∂ VT ) p , ni
dT + ( ∂∂Vp ) p , ni
dp+ ∑ V́ i d ni ; Ecuación(5)
i

dH = ( ∂∂ HT ) p , ni
dT + ( ∂∂Hp ) p ,ni
dp+ ∑ H́ i d ni ; Ecuación (6)
i

Sin embargo, procediendo de otra manera obtendremos una mejor

comprensión. La energía de Gibbs de una mezcla está dada por la
ecuación G=∑ ini μi .Si diferenciamos con la relación a la temperatura
( p y ni son constantes ¿ , obtendremos:

( ∂∂TG ) P ,∋ ¿= ∑ n i
i
( ∂∂ μT )
i

P ,n i
Ecuación (7)¿

Según la Ecuación dG=−S dT +V dp+ ∑ μi d ni ; la derivada a la izquierda

i
de la ecuación (7) es igual a −S . La derivada de la derecha se evalúa
∂G
diferenciando la ecuación μi=
∂ ni T , p ,nj
con relación a T (suprimiendo ( )
los subíndices para simplificar la expresión):

( ∂∂Tμ )
i

p ,ni
=
∂ ∂G
=
∂ ∂G
∂ T ∂n i ∂ ni ∂ T
=−
∂S
( ) ( ) ( )
∂n i T , P , nj
=−Ś i

La segunda igualdad es correcta debido a que el orden de la

∂G
diferenciación no importa; la tercera debido a que
∂T
=−S . Esto ( )
reduce la ecuación (7) a:

S=∑ ni Ś i Ecuación (8)

i

Esta, es la regla de la aditividad para la entropía.

Diferenciando la ecuación G=∑ ni μ i con relación a p , mandteniedno

i

constantes T y ni , obtendremos:

( ∂∂GP ) T ,∋¿= ∑ ni
i
( ∂∂ μp )
i

T ,ni
Ecuación (9)¿

Diferenciando la ecuación μi= ( ∂∂ Gn )

i T , P , nj
con relación a p ,obtendemos

( ∂∂ μp )
i

T , ni
=
∂ ∂G
=
∂ ∂G
∂ p ∂ ni ∂ ni ∂ p
=
∂V
( ) ( )( )
∂ ni T , P ,nj
=−V́ i
Debido a que ( ∂∂GP )
T ,∋¿=V .¿
La ecuación (9) se reduce entonces a:

V =∑ ni V́ i
i

Que es la regla de la aditividad para el volumen.

ECUACION DE GIBBS
La ecuación de Gibbs-Duhem en termodinámica describe la relación
entre los cambios en el potencial químico de los componentes de un
sistema termodinámico:
Los coeficientes de actividad de solutos no volátiles pueden
determinarse a partir de datos de presiones de vapor usando la
ecuación de Gibbs-Duhem.
En el caso de una reacción química que ocurre en una fase la energía
interna es U =U (S , V , n1 , … … , nn ), diferenciando queda:
n
dU =TdS−PdV + ∑ u i∗d ni
I

Donde:

T=( ∂∂US ) P,n

∂U
P=−(
∂S ) S ,n

∂U
ui= ( )
∂ ni S ,n

Integramos como diferencial exacto quedo:

n
U =TS−PV + ∑ ui∗ni
I

n
Pero H=U + PV , donde H=TS−PV + ∑ ui∗ni + PV , sustituyendo la
I
expresión de la entalpia G=H −TS, resulta la energía libre de Gibbs
para una reacción química.
Partimos de la ecuación que nos da G para una disolución como
sumatorio del producto de los moles de cada componente por su
potencial químico.
 n
G=∑ ¿∗ui
I

Dónde: potencial químico = u

Diferenciando:
n n
dG=∑ ni∗dui−∑ ui∗dn … … .(1)
I I

n
dG=−SdT +VdP+ ∑ ui∗dn … … …(2)
I

Igualando (1) y (2)

n n n

∑ ni∗d ui−∑ u i∗dn=−SdT +VdP+∑ ui∗dn

I I I

Si T y P son constantes dT =dP=0

n

∑ ni d ui=0
I

Esta ecuación se conoce como ecuación de Gibbs- Duhem y puede

ser generalizada a cualquier magnitud molar parcial.
LA ENERGÍA DE GIBBS Y EQUILIBRIO QUIMICO
La Energía Libre de Gibbs en condiciones estándares, el valor de esta
variación nos permite predecir si la reacción ocurrirá o no, pero a las
condiciones estándar.
Pero la mayoría de las reacciones químicas que se producen, tanto en
los laboratorios como en la industria, no lo hacen en condiciones
estándar.
Para situaciones en donde se pierde el estado estándar debemos
calcular la variación de la energía Libre de Gibbs a condiciones
diferentes del estándar.
La relación entre ∆ G Y ∆ G 0 es:

∆ G=∆ G0 + RT ln Q
Donde:
R=Constante de los gases expresada en términos de energía (8.314
J/K*mol)
T= Temperatura de la reacción en grados kelvin
Q= Cociente de la reacción
Condición de Equilibrio:
Una reacción se encuentra en el equilibrio, cuando en determinado
momento durante la reacción, está invierte su sentido. Quiere decir
que se van formando productos y en determinado momento, los
productos comienzan a producir los reactantes.
Esto solo ocurrirá cuando la variación de la Energía libre de Gibbs sea
igual a cero.
∆ G=0
Lo que nos permite establecer la siguiente ecuación

∆ G0 =−RT ln Q
El cociente de reacción, Q, en la condición de equilibrio se conoce
como Constante de Equilibrio y se denota con la letra K, luego la
ecuación anterior se escribe de la manera siguiente: ∆ G 0 =−RT ln K
Si el valor de K es mayor de 1, implicará que la reacción ha
alcanzado el equilibrio y se ha formado una cantidad considerable de
producto. Esto tendrá como consecuencia que el ln kserá un valor
positivo.
Si el valor de K es menor de 1, implicará que la reacción alcanzó el
equilibrio pero que la cantidad de producto formado es muy pequeña.
Esto tendrá como consecuencia que el ln kserá un valor negativo.
EJERCICIO DE APLICACIÓN
A 126.86 °C la energía de GIBBS de la reacción
CH 4 ( g) + H 2 O(g ) → CO(g) +3 H 2 (g) es 69.637 kJ/mol. ¿Cuál es el valor de la
constante de equilibrio a esta temperatura?
Solución:
CH 4 ( g) + H 2 O(g ) → CO(g) +3 H 2 (g)

∆ G 69.637 kJ/mol = 69637

J/mol
T 126.86 ° C= 400 ° K
R 8.314J/° Kmol

−∆ G
RT
∆ G=−RTInK → K=e

Reemplazando valores:
 −∆ G −69637 J /mol
RT
K=e → K =e 8.314 J /° K mol∗400 ° K → K=8.05∗10−10
El resultado nos dio que K es menor de 1, implicará que la
reacción alcanzó el equilibrio pero que la cantidad de producto
formado es muy pequeña.

CANTIDADES MOLARES PARCIALES EN MEZCLAS DE

GASES IDEALES
 OBJETIVO:
Determinar, deducir y demostrar mediante métodos de los
diferenciales el volumen molar parcial de soluto y solvente de
una mezcla o solución a distintas concentraciones, a partir de
mediciones de la densidad a temperatura constante.

 DESARROLLO:
Las diferentes cantidades molares parciales para el gas ideal se
obtienen de µ.
A partir de la ecuación siguiente:
μi=μ i (T ) + RT ( lnP ) + RT ( ln x i ) =μ i( pura) + RT (ln x i)
°

Diferenciando tenemos:
((∂ μ i)/∂ T ) P ,∋ ¿=¿¿

Pero
∂ μi
( )
∂T ❑
P ,∋ ¿=−S i , demodoque ¿

Si=¿ S i° −R ( lnP ) −R ( ln X i )=S i ( pura)− R ¿¿

De forma análoga, la diferenciación de µ, respecto a la presión,

manteniendo constantes T y todas las ni , ¿dan como resultado.
¿

( ∂∂ μP )= RTP ,
i

Dado que ( ∂∂ μP )i

T ,∋¿=V i ,obtenemos ¿

RT
V i= ,
p
Para una mezcla de gases ideales,V =nRT / P
Donde n es el número total de moles de todos los gases en la
mezcla. Por tanto,
V
V i= ,
n
Lo cual muestra que en una mezcla de gases ideales el volumen
molar parcial es simplemente el volumen molar promedio, y que
el volumen molar parcial de todos los gases en la mezcla tiene
el mismo valor.
EJERCICIO
La energía libre estándar convencional del amoniaco a 25 C es
-3976 Cal/mol. Calcular
El valor de energía libre molar a:
A. ½ atm.
B. 2 atm.
C. 10 atm.
D.100 atm.
SOLUCION:
Energía libre molar puede calcularse utilizando la ecuación del
potencial químico de
Una sustancia es:

µi  µi o (T )  RT ln pi (*)

 A p = 0.5 atm, sustituyendo valores en la ecuación (*)

tenemos:
cal
µ  3976cal / mol  (1.987 )(298.15 o K ) Ln0.5
mol. o K
µ  4386.6370cal / mol

Para además presiones, usando la ecuación del potencial

químico encontramos:
 Para p =2 atm.
cal
µ  3976cal / mol  (1.987 )(298.15 o K ) Ln 2
mol. o K
cal
µ  3565.3629
mol

 Para p =10 atm.

 cal
µ  3976cal / mol  (1.987 )(298.15 o K ) Ln10
mol. o K
cal
µ  2611.8932
mol

 Para p =100 atm.

cal
µ  3976cal / mol  (1.987 o
)(298.15 o K ) Ln100
mol. K
cal
µ  1247.7864
mol

CALOR DIFERENCIAL DE SOLUCIÓN

En los estudios termodinámicos de interacciones en solución tiene
una gran importancia la determinación calorimétrica directa de los
calores de solución de un soluto en un solvente dado. A partir de los
datos experimentales del calor de solución pueden calcularse otras
propiedades termodinámicas de interés tales como: calores integrales
de solución, calores diferenciales de solución, entalpia molar de
exceso, calor de mezcla a dilución infinita, entalpia molar relativa,
entalpia molar aparente y entalpia molar aparente relativa. Cada una
de estas propiedades tiene una significación termodinámica precisa;
sin embargo, como en las ecuaciones que las definen están
implicados estados de referencia distintos esto, dificulta algunas
veces una clara comprensión del significado de estas propiedades y
de las relaciones existentes entre ellas.

En esta ocasión hablaremos acerca del calor diferencial de solución,

el calor diferencial de solución puede interpretarse como la variación
de entalpia resultante de la disolución de 1 mol del componente
considerado (soluto o solvente), en una "cantidad muy grande" (en el
límite en una cantidad infinita) de solución de la concentración
especificada. La condición "cantidad muy grande de solución" es
importante ya que de esta manera la adición de 1 mol del
componente no cambia significativamente la concentración de la
solución.
Cuando un compuesto se disuelve en un solvente se presenta un
cambio en la entalpia resultante del sistema a esto se le conoce como
calor de solucion , donde el calor absorvido o liberado refleja la
energia necesaria para romper las fuerzas de cohesion del solido y la
energia generra por la interaccion de las moleculas del solvente,

Una forma de expresar el cambio de entalpia por mol de un material

disuelto es a traves del calor diferencial de solucion, esta referencia
surge de la dependencia de calor de la solcionde la cantidad de
solvete utilizado para disolver el soluto, es decir al calor diferencial de
solucion se le entiende como un equilibrio de una solucion saturada
en moleculas que viajan del solido a la solucion con la misma
velocidad a la que las moleculas en la soucion pasan al solido, por
otro lado el calor difrencial de solucion es una propiedad que depende
de la tempertura, presion y composicion de los solventes, por ello
podemos decir de forma mas exacta y precisa que si dn ( sistema que
contiene solido en solucion) de un solido puro i , con una entalpia
molar parcial Hi, el calor absorbido sera dq=( Hi−hi °)respecto a
loanteriormente mencionado teneemos que el calor diferencial de
solucionse define como:

dq
=Hi−HI °
dn

El calor diferencial de solución depende de la concentración de la

solución. No es apropiado determinar el calor diferencial de solución
directamente, pero se puede calcular a partir de los datos sobre los
calores integrales de solución. se determina conociendo la solubilidad
de una sustancia a distintas temperaturas, para ello usamos una
relación extendida de la ecuación de clauisius clapeyron.

d lnk ∆ H S
=
dT RT 2

Integrando dicha ecuacion se obtiene:

 k ´s ∆ H s
ln = ¿)
ks R

Donde :

∆ H =H SOLUCION SATURADA −H SOLIDO

Ks: Solubilidad del soluto

R: Constante de los gases ideales

T: Temperatura de la solución

BIBLIOGRAFÍA

Gálvez A., L. (Julio de 2008). Laboratorio Química. Obtenido de

Laboratorio Química:
http://laboratoriosdefisicoqumica.blogspot.com/2008/06/introduccin-
el-calor-diferencial-de.html
Gómez O., A. (mayo de 2004). Bdigital. Obtenido de Bdigital:
http://www.bdigital.unal.edu.co/16047/1/10826-22002-1-PB.pdf
Gilbert W. Castellan (1964) Fisicoquímica - Segunda Edición