Lucrarea practică nr.

19

Carbonat de calciu – analizã;

Sulfat de sodiu –analizã.
Sulfat de magneziu –preparare;

Carbonat de calciu
Calcii carbonas (FR X)
CaCO3 Mr 100,1

Carbonatul de calciu trebuie să conţină cel puţin 98,5 % şi cel mult 100,5% CaCO3.
Descriere. Pulbere fină, microcristalină, albă, fără miros, fără gust.
Solubilitate. Practic insolubil în apă şi în alcool. Se dizolvă în acizi cu degajare de dioxid de
carbon.

Reacţii de identificare
♦Cationul Ca2+ se identifică după prealabila solubilizare a carbonatului de calciu în acid acetic
300g/l (R).

CaCO3 + CH3COOH = CH3 COO 2Ca + CO2 + H2O

◊Cu oxalat de amoniu → precipitat alb cristalin, de oxalat de calciu, practic insolubil în
acid acetic, solubil în acizi minerali.

COONH4 COO
(CH3 COO)2Ca + Ca2+ + 2CH3COONH4
COONH4 COO

◊Cu acid sulfuric diluat (100 g/l) → precipitat alb de sulfat de calciu, parţial solubil în
apă, practic insolubil în alcool, uşor solubil în soluţii proaspăt preparate de sulfat de amoniu.

Ca (CH3COO)2 + H2SO4 = CaSO4 + 2CH3COOH

◊Cu fosfat de sodiu, la pH alcalin, creat cu o soluţie de amoniac, formează un precipitat

alb de fosfat neutru de calciu.

Ca(CH3COO)2 + 2Na2HPO4 + 2NH3 Ca3(PO4)2 + 4CH3 COONa + 2CH3COONH4

♦Anionul CO32- se identifică prin tratare cu acizi minerali sau acid acetic când se observă
efervescenţă, ca urmare a formării dioxidului de carbon, care dacă este barbotat într-o soluţie
limpede de hidroxid de bariu conduce la carbonat de bariu, precipitat alb.
CO2
CaCO3 + CH3COOH = Ca(CH3COO)2 + H2CO3
H2O
CO2 + Ba(OH)2 = BaCO3

1
Control de puritate. Se urmăresc parametrii: Alcalinitate, Aluminiu, fer, fosfat şi substanţe
insolubile în acid clorhidri, Arsen, Bariu, Cloruri, Fer, Magneziu, Metale grele, Sulfaţi,
Pierdere prin uscare.

Dozare
Metoda complexonometrică (FR X)
Principiul metodei. Titrarea cu edetat disodic∗ la pH=10, realizat cu tampon amoniacal, după
prealabila dizolvare a carbonatului de calciu în acid clorhidric şi neutralizarea soluţiei obţinute,
cu amoniac. Punctul de echivalenţă este marcat de negru-eriocrom T, ce virează la albastru.
∗ Edetat disodic = complexon II I= EDTANa2
Observaţie. Pentru ca virajul să fie foarte net se efectuează titrarea în prezenţa unei mici cantităţi
de edetat de magneziu, în care caz magneziul din complexonatul de magneziu este deplasat de
către o cantitate echivalentă de ion calciu. Consumarea completă a ionilor Mg2+ din soluţie va
însemna sfârşitul reacţiei, simultan cu virajul indicatorului.

CaCO3 + HCl = CaCl2 + H2O + CO2

Ca2+ + (H2Y)2- 2Na+ = (CaY)2- 2Na+ + 2H+
2+ 2- 2+
2Na+ (MgY)2- + Ca = 2Na (CaY) + Mg
Structura edetatului de calciu este:
O 2-
CH2 C
H2C N O
O
CH2 C
O +
Ca 2Na
O
CH2 C
O
H2C N O
CH2 C
O
Calcul:
I. 1 mol CaCO3 (100,1)...................................1 mol EDTANa2 (372,2)
x.................................................................. V ETDTANa 2 ⋅Tr EDTANa 2
______________________________________________________
sau
Mr ⋅ Mo ⋅ n 100,1 ⋅ 0,05 ⋅ 1
II. 1 ml EDTANa2 0,05 mol/l..... = = 0,005 g CaCO3
1000 1000
VEDTANa 2 ⋅ FEDTANa 2 0,05mol / l ...........................................x
_________________________________________________________
x = grame carbonat de calciu în probă
Se va raporta la 100 g
x.........................a g probă
y.........................100
y = grame % carbonat de calciu
Mr carbonat de calciu = 100,1
Mr EDTANa2 = 372,2

2
 n = numărul de moli de carbonat de calciu care reacţionează cu 1mol soluţie
EDTANa2 (1)
Mo = molaritatea exactă a soluţiei de EDTANa2 (0,05).

Observaţie. Se poate utiliza edetat de magneziu (complexonat de magneziu) preparat în

momentul titrării astfel: se iau 5 ml soluţie sulfat de magneziu 0,05 mol/l, se adaugă negru-
eriocrom T (I), se încălzeşte la 60°C şi se titrează cu edetat disodic 0,05 mol/l până la albastru
net. Soluţia astfel obţinută se va adăuga la soluţie de analizat (ce conţine carbonat de calciu).

Acţiune farmacologică şi întrebuinţări. Antiacid, neutralizant, antidiareic.

Sulfat de sodiu
Natrii sulfas (FR X)
Na2SO4 · 10H2O Mr 322,2

Sinonim. Sarea lui Glauber

Conţine cel puţin 99% şi cel mult 106% Na2SO4 · 10H2O.
Descriere. Cristale incolore, transparente, fără miros, cu gust sărat şi slab amar, eflorescente. La
aproximativ 33°C se dizolvă parţial în apa de cristalizare şi se transformă în pulbere.
Solubilitate. Solubil în 3 ml apă, practic insolubil în alcool.

Reacţii de identificare
♦Cationul Na+
◊ Colorează flacăra incoloră a becului de gaz în galben-caracteristic

◊ Cu hexahidroxiantimonat de potasiu, în mediu neutru sau slab alcalin precipită

hexahidroxiantimonat de sodium (precipitat alb). Reacţia nu se va executa în mediu acid pentru
că, în acest caz se formează acid stibic, tot precipitat alb.

Na2SO4 + K Sb(OH)6 = 2Na Sb(OH)6 + K2SO4

K Sb(OH)6 + HCl = H3SbO4 + 2H2O +KCl

♦Anionul SO42-
◊ Reacţia de precipitare cu clorura de bariu → precipitat alb.

Na2SO4 + BaCl2 = BaSO4 + 2NaCl

Control de puritate. Se urmăresc parametrii: Aspectul soluţiei, Arsen, Calciu, Cloruri,

Metale grele, Nitriţi, sulfaţi, tiosulfaţi, Săruri de amoniu, Pierdere prin uscare.

3
Dozare
Metoda gravimetrică (FR X)
Principiul metodei. Metoda se bazează pe precipitarea sulfatului de sodiu cu clorura de bariu,
sub formă de sulfat de bariu şi cântărirea precipitatului adus la masă constantă.

Na2SO4 + BaCl2 = BaSO4 + 2NaCl

Calcul:
1 mol Na2SO4 ·10H2O (322,19)......................1 mol BaSO4 (233,5)
x.......................................................................b g BaSO4 rezultat
_____________________________________________________
322,19
x= ⋅ b = 1,3803 ⋅ b
233,5
x = grame Na2SO4 · 10H2O în probă
Se va raporta la 100 g
x.........................a g probă
y.........................100
y = grame % Na2SO4 · 10H2O
Mr Na2SO4 · 10H2O = 322,19
Mr BaSO4 = 233,5

Sulfat de magneziu
Magnezii sulfas (FR X)
MgSO4 · 7H2O Mr 246,5

Sulfatul de magneziu conţine cel puţin 99% şi cel mult 102% MgSO4 · 7H2O.

Preparare
Principiul metodei. Descompunerea carbonatului bazic de magneziu cu acid sulfuric diluat.

(MgCO3)4 . Mg(OH)2 .5H2O + 5H2SO4 = 5MgSO4 + 4CO2 + 11H2O

Substanţe necesare,
Carbonat bazic de magneziu (Mr = 485)...................4,85 g (0,01 moli)
Acid sulfuric 100 g/l(d=1,07)..................................53,5 g (50 ml)(0,54 moli)
Apă distilată ............................................................q.s.
Alcool 96% (V/V)....................................................q.s.