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1. AZUFRE
H2S → S0 → SO4-2
La conversión del H2S a SO4-2 está mediada por dos tipos de bacterias. Las
quimioautótrofas, generan ATP oxidando los compuestos que contienen azufre
para obtener como producto final el sulfato pero también un intermediario
conocido como azufre elemental. Las bacterias fotótrofas realizan las mismas
reacciones anaeróbicamente e incluso pueden oxidar también el azufre
elemental.
El sulfato (SO4-2) puede ser utilizado por plantas y bacterias para incorporarlo a
los aminoácidos o proteínas que tienen los puentes disulfuro (asimilación),
luego tras la muerte celular microorganismos descomponedores degradan las
proteínas y permiten que el azufre se libere como H2S (desasimilación o
desulfurilación) para volver de nuevo al ciclo. Estos procesos pueden darse
en condiciones aerobias o anaerobias (Ver figura 2).
SO4-2 → H2S
S0 → H2S
Todas las reacciones del ciclo del azufre son aprovechadas para el tratamiento
de aguas residuales, lodos o incluso cultivos donde a suelos muy alcalinos se
les añade azufre de tal manera que las bacterias puedan bajar el pH mediante
la oxidación del azufre que genera ácido sulfúrico (H2SO4).
Como resumen podemos decir que durante el ciclo del azufre los principales
eventos son los siguientes:
El SO3 reacciona rápidamente con el agua para formar ácido sulfúrico (H2SO4);
el ácido sulfúrico se combina con la humedad atmosférica dando origen a la
lluvia ácida. Si existe amoníaco habrá formación de sulfato de amonio
(NH4)2SO4; y si el ácido sulfúrico H2SO4 entra en contacto de partículas de
cloruro de sodio (NaCl), se formará sulfato de sódio (Na2SO4) y ácido
clorhídrico (HCl). En ese orden de cosas, los compuestos de azufre presentes
en la atmósfera pueden ser eliminados de la atmósfera a través de los
siguientes fenómenos:
• Por reacción del dióxido de azufre con el oxígeno atómico en las zonas de
alta temperatura.
• La oxidación catalítica del dióxido de azufre en las superficies de las
partículas arrastradas en la corriente de gas.
• Reacciones térmicas entre el dióxido de azufre y otros gases inorgánicos
generados durante la combustión.
La conversión del dióxido de azufre (SO2) a trióxido de azufre (SO3) por efecto
de las altas temperaturas se muestra en la siguiente ecuación:
SO2 + ½ O2 = SO3
1.6.1. USOS
• El dióxido de azufre tiene propiedades desinfectantes, por ello fue utilizado
durante siglos en la desinfección por ejemplo de las cubas de vino
quemando azufre en su interior.
• También se utiliza en la industria alimenticia como conservante y
antioxidante generalmente de zumos, frutos secos, mermeladas, vino etc.
• Se usa como a gente reductor en metalurgia.
• Como frigorígeno en la Industria del frío.
• Se emplea en la industria del papel y la pulpa de madera como agente
blanqueador.
• En estado líquido es un buen disolvente.
• Se usa como aditivo en vinos, donde se aplica para evitar el crecimiento de
levaduras (acción desinfectante) y para prevenir la oxidación del alcohol
etílico a ácido acético (vinagre).
1.6.2. FUENTES NATURALES
• Oxidación del sulfuro de hidrógeno, H2S, en el metabolismo anaerobio de la
materia orgánica y por el ozono atmosférico.
• Las fuentes emisoras de SO2 naturales (producen el 55,2%), Se encuentra
en la atmosfera de forma natural ya que es producido en los volcanes y
durante la descomposición de la materia orgánica.
• Volcanes marinos generan ña espuma marina.
• Polvo terrestre emisión de los terrenos.
• En plantas que se desarrollan en suelos anegados (pantanos, ciénagas,
humedales), ejemplo arroz.
• Exposición a corto plazo con una media de 10 minutos no puede superar los
500 μg/m3. Debido a que la exposición breve al SO2 depende en gran
medida de la naturaleza de las fuentes locales y las condiciones
meteorológicas predominantes, no es posible aplicar un factor sencillo a
este valor con el fin de estimar los valores guía correspondientes durante
periodos de tiempo más prolongados, como por ejemplo una hora.
• Exposición prolongada con una media de 24 horas no puede superar los 24
μg/m3, luego de una serie de estudios con poblaciones a lo largo del tiempo
desde que se publicó la primera edición de estas normas hasta la actual se
logró el valor que hoy encontramos solo como caso preventivo, ya que se
supone que no debería llegar hasta dicho número. No es necesaria una
guía anual, puesto que si se respeta el nivel de 24 horas se garantizan unos
niveles medios anuales bajos.
Tabla 1. Guía de calidad del aire de la OMS relativas al material particulado, el ozono, el
dióxido de nitrógeno y el dióxido de azufre. (Actualización 2005)
Límite de Efectos sobre la salud
exposición en
ppm
1–5 Umbral de respuesta respiratoria al ejercicio o
respiración profunda en individuos sanos.
3–5 El gas es fácilmente detectable. Caída de la función
respiratoria en reposo y resistencia a la corriente de aire.
5 Aumento de la resistencia en individuos sanos.
6 Inmediata irritación en ojos nariz y garganta.
10 Empeora la irritación en ojos nariz y garganta.
10 – 15 Umbral de toxicidad por exposición prolongada.
> 20 Parálisis o muerte después de exposición prolongada
150 Máxima concentración que puede ser resistida durante
algunos minutos por individuos sanos.
Figura 4. Daño En Las Hojas De Una Rosa Por Acción De Dióxido De Azufre (SO2)
1.7.1. USOS
• Disolvente en disoluciones ácidas.
• Agente reductor en las disoluciones de tipo básicas.
• Se utiliza fundamentalmente par a la preparación del ácidos sulfónicos y por
supuesto el ácido sulfúrico
Cracking
1.7.3. FUENTES
Es el producto de la oxidación del SO2 con oxígeno en presencia de un
catalizador como el pentóxido de vanadio o de platino. Por lo que podemos
considerar el SO3 como contaminante secundario.
• Por destilación del ácido sulfúrico concentrado y óxido de fósforo (VI).
• Descomposición de los sulfatos presentes en los combustibles.
1.7.4 IMPACTOS
El SO3 junto con el SO2 son componentes importantes de la niebla industrial
(niebla toxica), identificados en forma colectiva como SOx. Se han producido
casos de niebla toxica que han causado la muerte de muchas personas. Como
ejemplo podemos citar un incidente acaecido en Londres en 1952. Inhalación:
Es irritante y corrosivo para mucosas. En concentraciones mayores a 1 ppm
puede causar: tos, obstrucción de vías respiratorias y molestias.
La obtención del ácido sulfúrico se realiza a partir del SO2, éste se oxida a SO3 y
luego se obtiene ácido sulfúrico por reacción con el agua. El ácido sulfúrico puro es
un líquido aceitoso, más pesado que el agua y muy corrosivo, pertenece al grupo
de los ácidos fuertes y probablemente sea la sustancia química que más se
produce industrialmente, tanto, que se dice que el nivel de industrialización de un
país puede medirse por su producción de este ácido.
1.8.1. USOS
• Salvo excepciones como en los acumuladores de plomo, el ácido se usa
como materia prima para la producción de productos en disímiles campos
de la técnica, fertilizantes, detergentes, tratamiento de metales, pinturas,
pigmentos, fibras sintéticas, productos orgánicos, etanol y otros muchos.
• La industria que más utiliza el ácido sulfúrico es la de los fertilizantes; la
mayor parte del ácido sulfúrico se utiliza en la producción del ácido
fosfórico, que, a su vez, se utiliza para fabricar materiales fertilizantes como
el superfosfato triple y los fosfatos de mono y di amonio.
• En la industria petroquímica se utiliza para la refinación, alquilación y
purificación de destilados de crudo.
• En cuanto a los usos directos, probablemente el uso más importante es el
sulfuro que se incorpora a través de la sulfonación orgánica, particularmente
en la producción de detergentes.
• Un producto común que contiene ácido sulfúrico son las baterías, aunque la
cantidad que contienen es muy pequeña.
• Al reaccionar tan rápido con agua produce dos efectos más: por un lado,
como el agua reacciona, desaparece, de modo que el H2SO4 es un
poderoso deshidratante. Por ejemplo, las frutas deshidratadas muchas
veces han perdido el agua gracias al ácido sulfúrico.
• Su poder corrosivo se emplea a veces para desatascar tuberías.
• Este ácido sulfúrico puro o anhidro conocido como aceite de vitriolo, tiene
una gran avidez por el agua, y es capaz de extraer de las sustancias
orgánicas, las proporciones adecuadas de hidrógeno y oxígeno para formar
agua y retenerla, dejando de esta forma carbonizados a estos materiales,
papel, madera, azúcar, etc. Este fenómeno de avidez por el agua se usa en
algunos sistemas de refrigeración por absorción.
• El ácido sulfúrico se utiliza también para obtener muchísimos sulfatos: al
reaccionar con metales el hidrógeno es sustituido por el metal, de modo que
se obtienen compuestos como el sulfato de aluminio.
1.9.1. PROPIEDADES
• Incoloro y olor a huevo podrido.
• Rango de 0.008 – 0.2 ppm.
• Inflamable cuando tiene una concentración entre el 4 – 46%.
• Tiempo de residencia en la atmósfera baja de aproximadamente 24 horas.
• Muchísimo más venenoso que el monóxido de carbono.
1.9.2. FUENTES
• Fuentes Antropogénicas: procesos industriales, quema de combustibles.
• Fuentes Naturales: descomposición de la materia orgánicos y erupciones
volcánicas.
1.10.1. USOS
• El hexafluoruro de azufre por sus características físico-químicas es ideal
para aplicaciones electrotécnicas.
• Es un producto aislante, empleado como dieléctrico en los transformadores
eléctricos. El SF6 puede emplearse como un gas de blánketing. El SF6 es
una molécula traza para determinar los movimientos y la velocidad del aire
en las viviendas.
• Como dieléctrico en Aceleradores Lineales para terapia de cáncer.
• En generadoras eléctricas, como dieléctrico en Sistemas de Alto Voltaje.
• En talleres y metal-mecánica, como agente desgasificante de metales
fundidos.
• El Hexafluoruro de Azufre se emplea en la fabricación de semiconductores
como fuente de fluor en los plasmas de grabado sin generar subproductos
carbonados. El SF6 puede emplearse para el grabado de siliciuros
metálicos (especialmente el grabado de tungsteno), nitruros y óxidos
depositados en su sustrato metálico.
1.10.2. FUENTES
La principal fuente de contaminación de hexafluoruro de azufre se produce en
los equipos de distribución de energía eléctrica, ya que actúa como gas
aislante.
• Procesos industriales de desgasificación del aluminio.
• Procesos siderúrgicos de fusión de magnesio y sus aleaciones.
• Procesos de plasma en la industria electrónica
Las instituciones son las responsables de garantizar la calidad del aire de sus
ciudadanos. La Unión Europea (UE) obliga a los Estados miembros a que
adopten las medidas necesarias para que las concentraciones de SO2 en el
aire no excedan los valores límite de una legislación cada vez más exigente.
Las industrias que generan estos gases contaminantes deben asumir estas
normas, como el Plan Nacional de Reducción de Emisiones de las Grandes
Instalaciones de Combustión. Sus responsables disponen de diversos sistemas
para reducir su impacto en el entorno. La hidrodesulfuración en los derivados
del petróleo o los lavados del gas natural permiten la eliminación de estos
compuestos antes de su combustión. La tecnología de los motores diésel ha
mejorado en el aspecto medioambiental en los últimos años, de forma que sus
emisiones son cada vez menos nocivas.