Semana 01

PROPÓSITO

Propone la solución de problemas

relacionados con los cambios
energéticos de las reacciones
químicas aplicando los criterios de
la termodinámica.
.
 1.-Conceptos Fundamentales
1.-Termoquímica:
Es la parte de la química que se encarga del estudio de los cambios de calor en las
reacciones químicas.
 1.-Conceptos Fundamentales
2.- TEMPERATURA:

Grado o nivel térmico de un cuerpo o de la atmósfera.

"La temperatura se mide con el termómetro"

“La temperatura es una magnitud física que refleja la cantidad de calor, ya

sea de un cuerpo, de un objeto o del ambiente. Dicha magnitud está
vinculada a la noción de frío (menor temperatura) y caliente (mayor
temperatura)”.
 1.-Conceptos Fundamentales
3.- Sistema: Es aquella parte del universo que es objeto de nuestro estudio.
Tipos de sistemas según su relación con el entorno:

• Abierto: Puede intercambiar materia y energía con su entorno

• Cerrado: No intercambia materia pero puede intercambiar energía con su

entorno

• Aislado: No intercambia ni materia ni energía con su entorno; es como un

universo en si mismo
 1.-Conceptos Fundamentales
.

Sistema Abierto Sistema Cerrado Sistema Aislado

4.-Entorno o alrededores: Es el resto del universo

 1.-Conceptos Fundamentales
Tres sistemas representados por agua en un recipiente: a) un sistema
abierto, el cual permite el intercambio tanto de energía como de masa
con los alrededores; b) un sistema cerrado, que permite el intercambio
de energía pero no de masa, y c) un sistema aislado, el cual no permite
el intercambio de energía ni de masa (aquí el matraz está encerrado
por una cubierta al vacío).
 2.-Primera ley de la Termodinámica
Se basa en la ley de conservación de la energía, establece que “la energía se
puede convertir de una forma a otra, pero no se puede crear ni destruir”.

Podemos demostrar la validez de la primera ley midiendo sólo el cambio de la

energía interna de un sistema entre su estado inicial y su estado final. El
cambio en la energía interna ∆U está dado por:
∆U = Uf – Ui
Donde: Ui y Uf representan la energía interna del sistema en el estado inicial y
el estado final, respectivamente.
 2.-Primera ley de la Termodinámica
La energía interna de un sistema tiene dos componentes: energía cinética y
energía potencial. El componente de energía cinética consiste en los diversos
tipos de movimiento molecular y en el movimiento de los electrones dentro de
las moléculas. La energía potencial está determinada por las fuerzas de
atracción entre los electrones y los núcleos, por las fuerzas de repulsión que
existen entre los electrones y entre los núcleos de moléculas individuales, así
como por la interacción entre las moléculas.
 2.-Primera ley de la Termodinámica
Es imposible medir con exactitud todas estas contribuciones, de manera que no
podemos calcular con certeza la energía total de un sistema. Por otra parte, sí
podemos determinar en forma experimental los cambios de energía.
 2.-Primera ley de la Termodinámica
Si se hace reacciónar 1 mol de azufre y 1 mol de oxígeno gaseoso para
producir 1 mol de dióxido de azufre:
S(s) + O2(g) ⎯→ SO2(g)
El sistema sería las moléculas de los reactivos S y O2 (estado inicial) y las
moléculas SO2 (estado final).
Aunque no conocemos el contenido de energía interna de las moléculas de los
reactivos ni de las moléculas del producto, podemos medir con exactitud el
cambio en el contenido de energía ∆U, dado por:
∆U = U(producto) – U(reactivos)
∆U = Energía de 1 mol SO2(g) – Energía de [1 mol S(s) + 1 mol O2(g)]
 2.-Primera ley de la Termodinámica
Una reacción puede desprender o recibir calor. Si desprende calor, la energía
del producto es menor que la de los reactivos, y ∆U es negativo. Si recibe calor
la energía del producto es mayor que la de los reactivos por tanto ∆U es
positivo.
La transferencia de energía desde el sistema a los alrededores no cambia la
energía total del universo. Es decir, la suma de los cambios de energía debe
ser igual a cero:
∆Usistema + ∆Ualrededores = 0
o
∆Usistema = –∆Ualrededores
 2.-Primera ley de la Termodinámica
Así, si un sistema experimenta un cambio de energía ∆Usist, el resto del
universo, o los alrededores, deben experimentar un cambio de energía de igual
magnitud pero de signo opuesto (–∆Ualred); la energía ganada en algún lugar
se debe haber perdido en algún otro sitio. Además, debido a que la energía
puede cambiar de una forma a otra, la energía perdida por un sistema puede
haberla ganado otro sistema en una forma diferente.
Por ejemplo, la energía que se pierde por la combustión del petróleo en una
planta de energía puede llegar a las casas en forma de energía eléctrica, calor,
luz, entre otras.
 2.-Primera ley de la Termodinámica
En química, generalmente estudiamos los cambios asociados al sistema (como
un matraz con reactivos y productos) y no a los alrededores. Por tanto, una
forma más útil para la primera ley es:
∆U=q+w
Donde establece que el cambio en la energía interna ∆U de un sistema es la
suma del intercambio de calor q entre el sistema y los alrededores y el trabajo w
realizado sobre (o por) el sistema.
 2.-Primera ley de la Termodinámica
El convenio de signos para q y w es el siguiente: q es positivo para un proceso
endotérmico y negativo para un proceso exotérmico, y w es positivo para el
trabajo realizado por los alrededores sobre el sistema, y negativo para el trabajo
ejecutado por el sistema sobre los alrededores.
 2.-Primera ley de la Termodinámica
Si un sistema pierde calor hacia los alrededores o realiza un trabajo sobre los
alrededores, es de esperar que su energía interna disminuya, pues ambos son
procesos que consumen energía. Por esta razón, tanto q como w son
negativos. Por lo contrario, si se agrega calor a un sistema o se realiza un
trabajo sobre él, entonces la energía interna del sistema aumentaría. En este
caso, tanto q como w son positivos.
 2.-Primera ley de la Termodinámica
En la tabla siguiente se resumen los convenios para los signos de q y de w.

Proceso Signo
Trabajo realizado por el sistema sobre los alrededores –
Trabajo realizado sobre el sistema por los alrededores +
Calor absorbido por el sistema de los alrededores (P. Endotérmico) +
Calor absorbido por los alrededores del sistema (P. Exotérmico) –
 3.-TRABAJO
El trabajo se define como una fuerza F multiplicada por una longitud d:

w=F×d

En termodinámica, el trabajo tiene un significado mucho más amplio que incluye

trabajo mecánico (por ejemplo, una grúa que levanta una barra de acero),
trabajo eléctrico (una batería que suministra electrones a la bombilla de una
linterna), trabajo de superficie (cuando explota una burbuja de jabón).
 3.-TRABAJO
Una manera de ejemplificar el trabajo mecánico se logra mediante el estudio de
la expansión o compresión de un gas. El trabajo que realiza el gas sobre los
alrededores es:
w = – P∆V
Donde ∆V, el cambio de volumen, está dado por Vf – Vi.
El signo menos en la ecuación se debe al convenio para w.
Para la expansión de un gas (trabajo hecho por el sistema), ∆V >0, por tanto, –
P∆V es una cantidad negativa.
Para la compresión de un gas (se realiza un trabajo sobre el sistema), ∆V < 0 y
– P∆V es una cantidad positiva.
 PROBLEMAS
1. Cierto gas se expande de un volumen de 2,0 L a 6,0 L a temperatura
constante. Calcular el trabajo realizado por el gas sí la expansión ocurre: a)
contra el vacío y b) contra una presión constante de 1,2 atm.
a)Debido a que la presión externa es cero, no se realiza trabajo durante la
expansión:
w = – P∆V = –(0) (6,0 – 2,0) L = 0
b) La presión externa de oposición es de 1.2 atm, así
w = − P∆V = – (1,2 atm) (6,0 – 2,0) L = – 4,8 L ⋅ atm
 PROBLEMAS
1. Cierto gas se expande de un volumen de 2,0 L a 6,0 L a temperatura
constante. Calcular el trabajo realizado por el gas sí la expansión ocurre: a)
contra el vacío y b) contra una presión constante de 1,2 atm.
b) La presión externa de oposición es de 1.2 atm, así
w = − P∆V = – (1,2 atm) (6,0 – 2,0) L = – 4,8 L ⋅ atm
Si queremos dar la respuesta en joules, convertimos teniendo en cuenta que 1
atm.L = 101,3 joule:
-4,8 L.atm (101.3 J/ 1 L.atm) = - 4,9 x 102 J
 PROBLEMAS
2.-El trabajo realizado cuando se comprime un gas en un cilindro es de
462 J. durante éste proceso hay transferencia de calor de 128 J del gas
hacia los alrededores. Calcule el cambio de energía para éste proceso.
∆U=q+w
∆U= −128 J + 462 J = 334 J

Nota.- Para colocar los valores de trabajo y calor debemos tener en

cuenta los signos de la tabla de convenios.
 PROBLEMAS (Ahora Ustedes)
1. Un gas se expande de 264 a 971 mL a temperatura constante.
Calcule el trabajo realizado por el gas (en Joules) si se expande a)
contra el vacío y b) contra una presión constante de 4.0 atm.

1. Un gas se expande y realiza un trabajo P – V sobre los alrededores

igual a 279 J. Al mismo tiempo absorbe 216 J de calor de los
alrededores. ¿cuál es el cambio en la energía del sistema?
 4.-CALOR
El otro componente de la energía interna es el calor, q. Igual que el trabajo, el calor no es
una función de estado.
El calor y el trabajo no son funciones de estado porque no son propiedades de un
sistema. Se manifiestan sólo durante un proceso (durante un cambio). Así, sus valores
dependen de la trayectoria que sigue el proceso y varían de acuerdo con ella.
 4.-CALOR
El otro componente de la energía interna es el calor, q. Igual que el trabajo, el calor no es
una función de estado.
El calor y el trabajo no son funciones de estado porque no son propiedades de un
sistema. Se manifiestan sólo durante un proceso (durante un cambio). Así, sus valores
dependen de la trayectoria que sigue el proceso y varían de acuerdo con ella.
Calor: Se transfiere calor entre dos cuerpos cuando se ponen en contacto teniendo
temperaturas diferentes, el cuerpo emisor de calor está a T más alta y el receptor a T más
baja.
 4.-CALOR
Si una reacción química se realiza a volumen constante, entonces ∆V = 0 y no resultará
trabajo P-V a partir de este cambio, por lo tanto se sigue que:
∆U = q – P∆V = qv
Se agrega el subíndice “v” para recordar que se trata de un proceso a volumen constante.
 4.-CALOR
ENTALPIA
Muchas veces, las condiciones de volumen constante no son convenientes y en ocasiones
son imposibles de alcanzar. La mayoría de las reacciones ocurren en condiciones de
presión constante (por lo general a presión atmosférica). Si dicha reacción produce un
incremento neto en el número de moles de un gas, entonces el sistema realiza un trabajo
sobre los alrededores (expansión). Esto se debe al hecho de que para que el gas formado
ingrese a la atmósfera, debe actuar contra la presión atmosférica. De manera contraria,
si se consumen más moléculas de gas de las que se producen, los alrededores realizan el
trabajo sobre el sistema (compresión). Por último, no se realiza trabajo alguno si no hay
un cambio neto en el número de moles de los gases de reactivos a productos.
 4.-CALOR
ENTALPIA
En general, para un proceso a presión constante escribimos:
∆ U = q + w = qp – P∆V
o qp = ∆U + P∆V
Donde el subíndice “p” denota condiciones a presión constante.
 4.-CALOR
ENTALPIA
Ahora presentamos una nueva función termodinámica de un sistema llamada entalpía
(H), la cual se define por medio de la ecuación:
H = U + PV
Donde U es la energía interna del sistema y P y V son la presión y el volumen del sistema,
respectivamente. Debido a que E y PV tienen unidades de energía, la entalpía también las
tiene. Además, U, P y V son funciones de estado, es decir, los cambios en (U + PV)
dependen sólo de los estados inicial y final. Por tanto, el cambio en H, o ∆H, también
depende sólo de los estados inicial y final, es decir, H es una función de estado.
 4.-CALOR
ENTALPIA
Para cualquier proceso, el cambio de entalpía está dado por:
∆H = ∆U + ∆(PV)
Si la presión se mantiene constante, entonces:
∆H = ∆U + P∆V
 4.-CALOR
ENTALPIA
Para un proceso a presión constante, qp = ∆H. Una vez más, aunque q no es una función
de estado, el cambio de calor a presión constante es igual a ∆H debido a que la
“trayectoria” está definida y en consecuencia puede tener sólo un valor específico.

Ahora tenemos dos cantidades: ∆U y ∆H, que se pueden asociar a una reacción. Si ésta
ocurre en condiciones de volumen constante, entonces el cambio de calor, qv, es igual a
∆U. Por otro lado, cuando la reacción se realiza a presión constante, el cambio de calor,
qp, es igual a ∆H.
 4.-CALOR
ENTALPIA
Para cualquier reacción del tipo:

reactivos ⎯→ productos

Definimos el cambio en entalpía, denominada la entalpía de reacción, ∆H, como la

diferencia entre las entalpías de los productos y las entalpías de los reactivos:

∆H = H(productos) – H(reactivos)
 4.-CALOR
ENTALPIA
La entalpía de una reacción puede ser positiva o negativa, según el proceso. Para un
proceso endotérmico (el sistema absorbe calor de los alrededores), ∆H es positivo (es
decir, ∆H > 0). Para un proceso exotérmico (el sistema libera calor hacia los alrededores),
∆H es negativo (es decir, ∆H < 0).
 4.-CALOR
ECUACIONES TERMOQUÍMICAS:

H2O(s) ⎯→ H2O(l) ∆H = 6.01 kJ/mol

CH4(g) + 2O2(g) ⎯→ CO2(g) + 2H2O(l) ∆H = – 890.4 kJ/mol

 4.-CALOR
ECUACIONES TERMOQUÍMICAS:
1. Cuando escribimos ecuaciones termoquímicas debemos especificar siempre los
estados físicos de todos los reactivos y productos, debido a que esto ayuda a determinar
los cambios reales de entalpía.
2. Si multiplicamos ambos lados de una ecuación termoquímica por un factor n, entonces
∆H también debe cambiar por el mismo factor.
3. Cuando invertimos una ecuación, cambiamos los papeles de reactivos y productos.
Como consecuencia, la magnitud de ∆H para la ecuación se mantiene igual, pero cambia
el signo.
 4.-CALOR
PROBLEMAS
1.- Dada la ecuación termoquímica
2SO2(g) + O2(g) ⎯→ 2SO3(g) ∆H = –198.2 kJ/mol
calcule el calor emitido cuando 87.9 g de SO2 (masa molar = 64.07 g/mol) se convierte en
SO3.

∆H= 87.9 g SO2 (1 mol SO2/ 64,07g SO2) (-198,2 J/2 mol de SO2)=-136 kJ

Por lo que el calor liberado a los alrededores es de 136 kJ.

 4.-CALOR
LEY DE HESS
Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpía es el mismo
independientemente de que se efectúe la reacción en un paso o en una serie de pasos.
 4.-CALOR
PROBLEMAS
1. Calcule la entalpía estándar de formación del acetileno C2H2 a partir de sus elementos
2C(grafito)+ H2(g) → C2H2(g)
Las ecuaciones para cada etapa y los cambios de entalpia correspondientes son:
(a) C(grafito) + O2(g) → CO2(g) ∆H° reac = - 393,5KJ/mol
(b) H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(l) ∆H° reac = - 285,8KJ/mol
(c) 2C2H2(g) + 5 O2(g) → 4CO2+ 2H2O(l) ∆H° reac = - 2 598,8KJ/mol
 4.-CALOR
PROBLEMAS
(a) C(grafito) + O2(g) → CO2(g) ∆H° reac = - 393,5KJ/mol x2
(b) H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(l) ∆H° reac = - 285,8KJ/mol
(c) 2C2H2(g) + 5 O2(g) → 4CO2+ 2H2O(l) ∆H° reac = - 2 598,8KJ/mol x -1/2

(a) 2C(grafito) + 2O2(g) → 2CO2(g) ∆H° reac = - 787KJ/mol

(b) H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(l) ∆H° reac = - 285,8KJ/mol
(c) 2CO2 + H2O(l) → 5/2 O2(g) + C2H2(g) ∆H° reac = + 1299,4KJ/mol

2C(grafito) + H2(g) → C2H2(g) ∆H° reac = + 226,6 KJ/mol

 PROBLEMAS
1. Calcule el calor emitido cuando se quema 266g de fósforo blanco (P4)
en aire de acuerdo con la ecuación.
P4(s) +5O2(g) → P4O10(s) ∆H = -3013KJ/mol
2. Calcule la entalpía estándar de formación del disulfuro de carbono
(CS2) a partir de sus elementos:
(a) C(grafito)+ O2(g) → CO2(g) ∆H° reac = - 393,5KJ/mol
(b) S(rómbico)+ O2(g) → SO2(g) ∆H° reac = - 296,4KJ/mol
(c) CS2 (l) + 3O2(g) → CO2+2SO2(g) ∆H° reac = - 1 073,6KJ/mol
 Capacidad Calorífica y Calor Específico
CALOR Es la energía térmica en transito de un sistema (o agregados de electrones, iones y
átomos) a una temperatura hacia un sistema que se encuentra en contacto con el, pero que
esta a una temperatura mas baja. Su unidad en el SI es el Joule.
Otras unidades utilizadas son: caloría (1cal = 4.184 J)
La unidad térmica inglesa BTU (1 BTU= 1054J).
La caloría biológica o gran caloría (1 CAL = 1 kcal = 1000 cal).
 Capacidad Calorífica y Calor Específico
Calor especifico (o capacidad calorífica especifica, c) de una sustancia es la cantidad de calor
necesaria para elevar la temperatura de una unidad de masa de la sustancia en un grado.

Donde ΔQ es la cantidad de calor cedida o ganada por un sistema, ΔT es la variación de

temperatura en el proceso y m es la masa de sustancia utilizada en el proceso.
Las unidades en el SI del calor específico es J/kg.oK
También se utiliza cal/goC equivalente a 4184 J/kgoK
 Problemas
1.- ¿Cuánto calor se requiere para calentar 250 ml de agua de 20 oC a 35 oC?
2.-Dos placas metálicas idénticas ( Masa= m, calor especifico = c) tienen diferentes
temperaturas; una es de 20 oC y la otra de 90 oC. Si son colocadas y hacen buen
contacto térmico, ¿Cuál será su temperatura final?.
 BIBLIOGRAFÍA

• Chang, R. (2007). Química. México: Mc Graw Hill

Interamericana de México S.A. Biblioteca UC-540/CH518.
• Brown, L. (2004). Química México: Pearson.
• Burns, R.(.2006). Fundamentos de Química. México: Pretince
Hall Hispanoamericana, S.A.