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TERMODINÁMICA II

Reacciones químicas

Ing. Nelson Jara


Reacciones químicas

Introducción
En los capítulos anteriores se consideró sistemas
termodinámicos no reactivos — aquellos cuya
composición química permanece invariable durante
un proceso — incluso en procesos durante los cuales se
formaba una mezcla homogénea a partir de dos o
más fluidos sin la presencia de ninguna reacción
química.
En este capítulo se estudian sistemas cuya composición
química cambia durante un proceso, es decir, sistemas
que implican reacciones químicas.
Reacciones químicas

Introducción
El análisis de sistemas no reactivos consideran sólo la
energía interna sensible (asociada con los cambios de
presión y temperatura) y la energía interna latente
(asociada con los cambios de fase).
Cuando se trabaja con sistemas reactivos también se
debe considerar la energía interna química, energía
asociada a la destrucción y la formación de enlaces
químicos entre los átomos.
Qué es una reacción química?

En algunas reacciones químicas los reactivos


producen también calor.

En el fuego se produce una


combustión.
El carbón actúa como reactivo
y los productos serían: cenizas,
gases y calor.
¿Qué es una reacción química?

Una reacción química es un proceso por el que las


sustancias se transforman en otras sustancias.
La sustancia inicial se llama reactivo, mientras que el
resultado es el producto. Yogur
Leche Hongos

REACTIVOS PRODUCTO
Reacciones químicas - significado

condiciones Ejm: la combustión de 1


kmol de carbón con 1 kmol
A+B C+D de oxígeno puro, forma
dióxido de carbono.
catalizadores
reactivos productos

H2 + Cl2 HCl
¿Tipos de reacción química
Veamos ahora distintos tipos de reacciones
químicas:
Oxidación.
Fermentación.
Combustión.
La oxidación.
La oxidación es una reacción química (una
sustancia con un reactivo es transformada en otra
sustancia o producto).
En este caso, determinadas sustancias se
transforman en otras al tomar el oxígeno
del aire.
La oxidación.
La oxidación se produce en los metales como el
hierro, que se transforma en otra sustancia
(óxido de hierro) por el contacto con el
oxígeno del aire.
El óxido de hierro es una sustancia quebradiza
de color rojizo.
La oxidación.

Algunos metales, como el acero


inoxidable, no sufren esta
reacción química.
La oxidación.
La oxidación también la sufren algunos
alimentos que, cuando son pelados y
expuestos al oxígeno del aire, adquieren
tonos más oscuros.
Sucede en manzanas, berenjenas, aguacates,
patatas, chirimoyas.
La oxidación.
La fermentación.
La fermentación es una reacción química (una
sustancia, gracias a los reactivos, se transforma en otra sustancia o
producto).

Se produce en sustancias orgánicas, que se


transforman gracias a reactivos como:
Levaduras.
Bacterias.
Hongos.
La fermentación.
Para que se produzca la fermentación,
generalmente, no debe estar presente el
oxígeno.
Es común que se desprendan gases.
La fermentación.
La fermentación es beneficiosa en muchos
casos para fabricar alimentos.
A la masa para hacer el pan
(harina y agua) se le añade
levadura para que se
produzca una fermentación.
La fermentación hace que se
desprendan bolitas de dióxido
de carbono que luego hacen
al pan más esponjoso y
tierno.
La fermentación.

El kefir es un tipo de yogur fabricado con


leche a la que se añaden unos hongos
para que se produzca una fermentación.
La fermentación.

En la fabricación del
vino se produce una
fermentación. El zumo
de uva contiene
azúcares que, gracias a
unas levaduras, se
transforman en alcohol.
La combustión.
La combustión es una reacción química
en donde algunas sustancias arden al
entrar en contacto con una chispa o
cerilla encendida.
La combustión.
En la combustión a las sustancias se les llama
combustibles:
Leña.
Carbón.
Alcohol.
Butano.
Gasolina…
La combustión.
Cuando los combustibles arden, toman oxígeno del
aire y se queman (sin oxígeno no hay combustión).
La combustión.
Los productos resultantes de la combustión
son:
Vapor de agua.
Gases.
Cenizas.
Calor.
Combustibles y combustión

Cualquier material que puede quemarse para liberar


energía recibe el nombre de combustible. La mayoría de
los combustibles conocidos se componen principalmente
de hidrógeno y carbono, por lo que se les conoce como
combustibles hidrocarburos y se denotan por la fórmula
general CnHm.
Los combustibles hidrocarburos existen en todas las fases,
y algunos son el carbón, la gasolina y el gas natural.
Combustibles y combustión

La mayor parte de los combustibles hidrocarburos líquidos son


una mezcla de numerosos hidrocarburos y se obtienen del
petróleo crudo mediante destilación.
Los hidrocarburos más volátiles se
vaporizan primero, formando lo que
se conoce como gasolina. Los
combustibles menos volátiles que se
obtienen durante la destilación son el
queroseno, el diésel y el
combustóleo. La composición de un
combustible particular depende de la
fuente de petróleo crudo, así como de
la refinería.
Combustibles y combustión

Aunque los combustibles hidrocarburos líquidos son


mezclas de muchos hidrocarburos diferentes, por
conveniencia suelen considerarse como un solo
hidrocarburo. Por ejemplo, la gasolina se trata como
octano C8H18, y el diésel como dodecano C12H26. Otro
hidrocarburo líquido común es el alcohol metílico,
CH3OH, al que también se le llama metanol y se usa en
algunas mezclas de gasolina. El gas natural (combustible
hidrocarburo gaseoso), que es una mezcla de metano y
cantidades más pequeñas de otros gases, algunas
veces se trata como metano, CH4, por simplicidad.
Combustibles y combustión

El gas natural principalmente está compuesto de


metano, pero también contiene pequeñas cantidades
de etano, propano, hidrógeno, helio, dióxido de
carbono, nitrógeno, sulfato de hidrógeno y vapor de
agua.
Para los vehículos se almacena ya sea en la fase
gaseosa a presiones de 150 a 250 atm como CNG (gas
natural comprimido), o en la fase líquida a -162 °C como
LNG (gas natural licuado). Casi un millón de vehículos
en el mundo, principalmente autobuses, operan con gas
natural.
Combustibles y combustión

El gas licuado de petróleo es un subproducto del


procesamiento del gas natural o de la refinación del
petróleo crudo.
Consiste principalmente de propano y por lo tanto el
GPL generalmente se conoce como propano. Sin
embargo, también contiene cantidades variables de
butano, propileno y butileno.
El propano por lo general se emplea en flotillas de
vehículos, taxis, autobuses escolares y autos
particulares.
Combustibles y combustión

El etanol se obtiene del maíz, granos y desechos


orgánicos.
El metanol es producido principalmente a partir del gas
natural, pero también puede obtenerse a partir del carbón y
de biomasa.
Ambos alcoholes generalmente se emplean como
aditivos en gasolina oxigenada y combustibles
reformulados para reducir la contaminación del aire.
Combustibles y combustión

Comparación de algunos combustibles alternativos contra


los combustibles tradicionales basados en petróleo usados
en la industria del transporte.
Combustibles y combustión

Combustión.- es una reacción química durante la cual se


oxida un combustible y se libera una gran cantidad de
energía.
El oxidante empleado con mayor frecuencia en los
procesos de combustión es el aire.
El oxígeno puro, (O2) se emplea como oxidante sólo
en algunas aplicaciones especializadas, como el corte
y la soldadura, donde no se puede utilizar aire.
Combustibles y combustión

Aire seco está compuesto por 20,9% de oxígeno, 78.1%


de nitrógeno, 0.9% de argón y pequeñas cantidades de
dióxido de carbono, helio, neón e hidrógeno.
En los procesos de combustión, el argón en el aire se
trata como nitrógeno, en tanto que los gases que
existen en cantidades muy pequeñas se descartan.
El aire seco puede considerarse aproximadamente como
21% de oxígeno y 79% de nitrógeno.
Cada mol de oxígeno que entra a una cámara de combustión
será acompañado por 0.79/0.21=3.76 mol de nitrógeno.
Combustibles y combustión

El combustible debe llevarse arriba de su temperatura de


ignición para iniciar la combustión. Los valores mínimos
aproximados de varias sustancias son:
- 260°C para la gasolina
- 400°C para el carbón
- 580°C para el hidrógeno
- 610°C para el monóxido de carbono
- 630°C para el metano.
Las proporciones de combustible y aire deben ser adecuadas para que
comience la combustión. Ej.: el gas natural no se quemará en el aire en
concentraciones menores a 5% o mayores a 15% aproximadamente.
Combustibles y combustión

Ley de conservación de la masa (Lavoisier, 1743-1794):


“La masa total de un sistema cerrado se mantiene constante,
independientemente de los cambios físicos o químicos que en él
se produzcan”
Equivalencia de masa y energía (Einstein, 1879-1955):
∆E = ∆m . c2
Ley de conservación de la energía:
“La energía total de un sistema cerrado se mantiene constante,
no se crea ni se destruye sino que se transforma”
Combustibles y combustión

Una cantidad utilizada frecuentemente en el análisis


de procesos de combustión para cuantificar las
cantidades de combustible y aire es la relación aire-
combustible (AC). Suele expresarse en una base de masa
y se define como la relación entre la masa del aire y la
masa de combustible en un proceso de combustión.

La masa m de una sustancia se


relaciona con el número de
moles N por medio de la
relación m = NM, donde M es la
masa molar.
Evidencia de las reacciones químicas
Cambio físico – la composición química de
una sustancia permanece constante.
Fundir hielo
Cambio químico – la composición química
de una sustancia cambia.
Oxidación del Hierro
Reacción química – ocurre reordenamiento
de átomos; se rompen enlaces y se
forman nuevos enlaces.
Observaciones que evidencian una reacción química:

Cuando:
Se produce un gas.
Se produce un sólido insoluble.
Se observa un cambio de color
permanentemente.
Se observa transferencia de calor.
Exotérmico – se libera calor.
Endotérmico – se absorbe calor.
La Ecuación Química

Representa de modo escrito a una


reacción química.
Las sustancias iniciales se denominan
Reactantes o Reactivos.
Las sustancias finales se conocen como
Productos.
Escribiendo Ecuaciones Químicas
Ecuación química:
Flecha: coeficiente
produce

reactivos productos
catalizador

2A + B2 →
condiciones
2AB

subíndice

Temperatura,
presión,
solventes
Representaciones:

La flecha: Indica lo que se produce.


Catalizador: Sustancia que acelera o retarda la
velocidad de la reacción. No es un reactante, ya
que no se consume ni se altera.
Coeficientes: Son números enteros y sencillos
que se escriben a la izquierda de la fórmula.
Sirven para balancear la ecuación.
Subíndice: son los números pequeños que
indican el número de átomos de cada clase que
hay en la fórmula química.
Estado físico
2 HCl(ac) + Na2CO3(s) H2O (l) + CO2(g) + 2 NaCl(ac)

s: sólido g: gas

l: líquido
ac: disuelto en agua
Ley de conservación de la masa
BALANCE DE ECUACIONES

Todas las reacciones químicas cumplen fielmente


dos importantes leyes de la Química; la Ley de
Lavoisier (conservación de la masa) y la Ley de
Proust (proporciones definidas). El balance de la
ecuación se hace para satisfacer la primera ley.
El procedimiento puede ser por simple “tanteo o
intuición” deducir cuáles son los coeficientes
más apropiados o bien se puede aplicar un
procedimiento “matemático”
Ejemplo:

N2 + H2 NH3
Por tanteo:

Hay 2 N en la izquierda. Para que hayan 2


N en el lado derecho, colocar el coeficiente 2
al NH3:
N2 + H2 2 NH3
Ahora hay dos moléculas de NH3 y 2x3 = 6
H del lado derecho.
Poner coeficiente 3 al H2.
La ecuación ahora está balanceada.
N2 + 3 H2 2 NH3
Conteo de los átomos

N2 + H2 NH3
N2 + 3 H2 2 NH3
átomo izquierda derecha

N 1x2 = 2 2x1 = 2

H 3x2 = 6 2x3 = 6
Izquierda derecha
¿Qué significa esta ecuación?

N2 + 3 H2 2 NH3

1 molécula de 3 moléculas de 2 moléculas de


nitrógeno (con hidrógeno (con amoníaco ( Cada
2 átomos) 2 átomos) para molécula contiene 1
reacciona con formar: átomo de N y 3 átomos
de H)

1 mol de 3 moles de
hidrógeno 2 moles de
nitrógeno
(H2) para amoníaco (NH3)
(N2)
reacciona con formar:
Moléculas diatómicas

Siete elementos existen naturalmente como


moléculas diatómicas: H2, N2, O2, F2, Cl2, Br2, y I2
MÉTODO MATEMÁTICO PARA EL BALANCE DE
ECUACIONES QUÍMICAS:

1. Asignar a cada coeficiente desconocido una letra.

2. Hacer una lista con los elementos presentes en los


reactantes y construir ecuaciones matemáticas con
las letras propuestas en el paso 1, para cada
elemento.

3. Proponer el valor más simple (generalmente 1) a


una de las letras y resolver el sistema de
ecuaciones.
Ejemplo:

“El cobre reacciona con el ácido nítrico


formando nitrato cúprico, dióxido de
nitrógeno y agua”.
Cobre − símbolo : Cu
reactantes : 
ácido nítrico − fórmula :HNO3

nitrato cúprico − fórmula : Cu(NO3 )2



productos : agua − fórmula :H2O
dioxido de nitrógeno − fórmula :NO
 2
Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + H2O + NO2

Paso 1: asignamos letras;


a Cu + b HNO3 c Cu(NO3)2 + d H2O + e NO2

Paso 2 : lista de los elementos de los reactantes;


Cu: ecuación 1 a = c
H : ecuación 2 b = 2d
N : ecuación 3 b = 2c + e
O : ecuación 4 3b = 6c + d + 2e
Paso 3 : resolver el sistema de ecuaciones
Sea a = 1, entonces de ecuación 1, la letra c = 1
Multiplicando la ecuación 3 por 3 y luego igualando la
ecuación 4 con la nueva ecuación 3;
ecuación 4 = nueva ecuación 3
3b = 6c + d + 2e = 6c + 3e , se obtiene; d = e
Igualando la ecuación 2 con la ecuación 3 y
reemplazando d = e;
b = 2d = 2c + e = 2e, se obtiene;
e = 2c, es decir: e = 2
Luego, d = 2 , y b = 4.
Finalmente la ecuación química balanceada
será;
1 Cu + 4 HNO3 1 Cu(NO3)2 + 2 H2O + 2 NO2

Cu + 4 HNO3 Cu(NO3)2 + 2 H2O + 2 NO2


Tipos de reacciones químicas
Reacción de Combinación (Síntesis):
A+Z AZ
Reacción de Descomposición (Análisis):
AZ A+Z
Reacción de Simple Desplazamiento :
A + BZ AZ + B
Reacción de Doble Desplazamiento
(Metátesis):
AX + BZ AZ + BX
Reacción de Neutralización:
HX + BOH BX + HOH
Combinación

Descomposición

Simple Desplazamiento

Doble Desplazamiento
Combinación
Elementos o compuestos se combinan para
formar un compuesto:

2H2 + O2 2H2O

elemento + elemento compuesto


Descomposición
Un compuesto se descompone en
partes:
2H2O 2H2 + O2

compuesto elemento + elemento


Simple Desplazamiento
Un elemento desplaza a otro elemento
en un compuesto:
Zn + 2 HCl ZnCl2 + H2

elemento + compuesto compuesto + elemento


Doble Desplazamiento
Hay un intercambio entre elementos de
dos compuestos:
H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2O

compuesto + compuesto compuesto + compuesto


Ejercicios:

Identifique el tipo de cada una de las


siguientes reacciones:

1. Zn(s) + CuSO4(ac) ZnSO4(ac) + Cu(s)


2. 2 Sr(s) + O2(g) 2 SrO(s)
3. Cd(HCO3)2(s) CdCO3(s) + H2O(l) + CO2(g)
4. H3PO4(ac) + 3 NaOH(ac) Na3PO4(ac) + 3 H2O(l)
5. AgNO3(ac) + KCl(ac) AgCl(s) + KNO3(ac)
Respuesta del ejercicio anterior:

1. Simple Desplazamiento
2. Combinación
3. Descomposición
4. Neutralización
5. Doble Desplazamiento
Cantidad de Sustancia (n):
Es el número de partículas que está
contenida en una porción de materia. Estas
partículas o Entidades Elementales (EE),
pueden ser átomos, moléculas, iones, etc.
La unidad de medida de la Cantidad de sustancia
es el mol.
Un mol contiene 6,02x1023 EE (Número de
Avogadro)
NA = 6,02x1023 EE/mol
NA = 6,02x1023 EE/mol
¿cómo se lee esta cifra?
Un mol = 602.000.000.000.000.000.000.000,0 de EE

mil
trillón
millón
billón
Seiscientos dos mil trillones de partículas
Masa Molar (MM):
Corresponde a la masa en gramos de un mol
de sustancia.
Para los elementos químicos, se han medido
en referencia al isótopo más abundante del
Carbono; el C-12. Un mol de átomos de C-
12, equivale a 12,0000 g.
La masa molar de un mol de átomos de
cualquier elemento, se conoce también como
Peso atómico, PA.
Masa Molar:
Suma de los pesos atómicos de todos los
átomos presentes en la molécula.

Ejemplo: Cálculo del Masa Molar del sulfato férrico,


Fe2(SO4)3.
2 x PA (Fe) = 2 x 55,8 = 111,6
3 x PA (S) = 3 x 32,1 = 96,3
12 x PA (O) = 12 x 16,0 = 192,0
Masa Molar = 399,9 g/mol
¿Cuál es la masa molar del 2,3-dimetilpentano?

C C
H H
3C
C
H

H H
C
H
C
H
-

-
3 FM: C7H16

3
C
3

MM: 7x 12 g/mol + 16x1 g/mol = 100 g/mol


Ejercicios
Determine la Masa Molar de:

1 Ca 1 x 40.08 g = 40 g
Ca(OH)2 2O 2 x 16 g = 32 g
2H 2x1g=2g
Total 74 g/mol

1 Mg 1 x 24.3 g = 24.3 g
2N 2 x 14 g = 28 g
Mg(NO3)2 6O 6 x 16 g = 96 g
Total 148.3 g/mol
Cálculos de masa, moles y EE:

Para todo los procesos de cálculos, se


aplican proporciones.

Ej.: Si la MM del NaOH es 40 g/mol,


¿Cuántos moles se tendrá en 85 g del
compuesto?
Solución:

40 g de NaOH 85 g de NaOH
=
1 mol de NaOH x

1 mol de NaOH
85 g de NaOH x = 2,125 mol de NaOH
40 g de NaOH
Otro Ej.: Si la MM del Ca3(PO4)2 es 310
g/mol, calcular la masa en gramos de 0.72
moles de Ca3(PO4)2

Solución:

310 g de Ca 3 (PO4 )2 x
=
1 mol de Ca 3 (PO4 )2 0,72 moles de Ca 3 (PO4 )2
Solución:

310 g de Ca 3 (PO4 )2
0,720 mol de Ca 3 (PO4 )2 x =
1 mol de Ca 3 (PO4 )2

223,2 g de Ca (PO )
3 4 2
SiDesde
la MMmasa a2Número
del CO de moléculas:
es 44 g/mol, calcular
el número de moléculas que hay en
24.5 g de CO2

resolviendo paso a paso:

1 mol CO2 x
=
44 g de CO2 24,5 g de CO2
x = 0,557 moles de CO 2
23
x 6,02x10 móléculasde CO2
x =
0,557 moles de CO2 1 mol de CO2

23
3,35x10 moléculas de CO 2
Cálculo completo:
1 mol CO2 6,02x1023 móléculas de CO2
24,5 g de CO2 x x =
44 g de CO2 1 mol de CO2

3,35x10 23 moléculas de CO 2
Estequiometría
El término estequiometría se emplea para
designar el cálculo de las cantidades de
las sustancias que participan en las
reacciones químicas.
Cuando se conoce la cantidad de una
sustancia que toma parte en una reacción
química, y se tiene la ecuación química
balanceada, se puede establecer las
cantidades de los otros reactivos y
productos.
Estas cantidades pueden darse en
moles, masa (gramos) o volúmenes
(litros).
Este tipo de cálculos es muy
importante y se utilizan de manera
rutinaria en el análisis químico y
durante la producción de las
sustancias químicas en la industria.
Método de la relación molar

Se conocen varios métodos para resolver problemas


estequiométricos, uno es el método molar o de la relación
molar.
La relación molar es una relación entre la cantidad de moles
de dos especies cualesquiera que intervengan en una reacción
química.
Por ejemplo, en la reacción:

2H2 + O2 → 2H2O
Sólo hay seis relaciones molares que se aplican. Estas son:

2 mol H 2 2 mol H 2 1 mol O 2 1 mol O2 2 mol H 2O 2 mol H 2O


1 mol O2 2 mol H 2O 2 mol H 2 2 mol H 2O 2 mol H 2 1 mol O2
La relación molar es un factor de conversión cuyo fín es
convertir, en una reacción química, la cantidad de moles de
una sustancia a la cantidad correspondiente de moles de
otra sustancia.
Ej.: Calcular la cantidad de moles de H2O que se pueden
obtener a partir de 4.0 mol de O2
usaremos la relación molar

2 mol H 2O
1 mol O2
2 mol H 2O
4.0 mol O2 x = 8.0 mol H 2O
1 mol O2
Cálculos Estequiométricos

A partir de la reacción anterior, en la que reacciona el


hidrógeno más oxígeno para formar agua:

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)


¿Cuántos moles y cuántos gramos de H2O se
formarán a partir de 3 moles de H2?
Para responder a esta pregunta, se inicia el
procedimiento poniendo la cantidad dada por el
problema, es decir 3 moles de H2.
Convirtiendo los moles de H2 en moles de H2O:
2 mol de H2O
3,0 mol de H2 x = 3,0 mol de H2O
2 mol de H2

Convirtiendo los moles de H2O en masa de H2O:


18 g de H2O
3,0 mol de H2O x = 54 g de H2O
1mol de H2O
También se puede convertir los moles de H2 directamente en
masa de H2O:
2 mol de H2O 18 g de H2O
3,0 mol de H2 x x = 54 g de H2O
2 mol de H2 1 mol de H2O
Otro Ejemplo, considerando los datos:
PACu = 63,5 g/mol y MMHNO = 63 g/mol
3

Cu + 4 HNO3 Cu(NO3)2 + 2 H2O + 2 NO2


¿Qué masa en gramos de Cobre, deberá
reaccionar con 100 g de ácido Nítrico, HNO3?

1mol de HNO3 1mol de Cu 63,5 g de Cu


100g de HNO3 x x x = 25,2 g de Cu
63 g de HNO3 4 mol de HNO3 1mol de Cu
¿Qué masa en gramos de Cu(NO3)2 y de NO2 se obtendrá
desde los 25,2 g de Cu?

Se deben emplear los siguientes datos:

MMCu(NO3 )2 = 187,5 g/mol MMNO2 = 46 g/mol


Primero calculamos
1 mol de Cu 1 mol delaCu(NO
masa3 )2
de187,5
Cu(NO )2 : 3 ) 2
g de 3Cu(NO
25,2 g de Cu x x x = 74,4 g de Cu(NO3 )2
63,5g de Cu 1mol de Cu 1mol de Cu(NO3 )2

Ahora calculamos la masa de NO2:


1 mol de Cu 2 mol de NO2 46 g de NO2
25,2 g de Cu x x x = 36,5 g de NO2
63,5g de Cu 1 mol de Cu 1 mol de NO2
¿Qué masa en gramos de Cu(NO3)2 y de NO2 se obtendrá
desde los 25,2 g de Cu?
Resolviéndolo mediante “regla de tres”:
Con el PA del Cobre, calculamos los moles:
63,5 g de Cu 1 mol de Cu X = 0,397 mol de Cu
x de Cu X ≈ 0,4 mol de Cu
25,2 g de Cu

Con la ecuación balanceada, calculamos los moles de Cu(NO3)2:

1 mol de Cu 1 mol de Cu(NO3)2 X = 0,4 mol de


0,4 mol de Cu X de Cu(NO3)2 Cu(NO3)2
Con la MM del Cu(NO3)2, calculamos la masa:
1 mol de Cu(NO3)2 187,5 g de Cu(NO ) X = 75,0 g de
3 2
0,4 mol de Cu(NO3)2 Cu(NO3)2
x de Cu(NO3)2

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