Ejercicio 1

a) En el enunciado se nos proporciona los mililitros de disolución patrón contenidos en una

disolución de 100mL. Por tanto, el primer paso será calcular la concentración de Ca 2+
contenidos en el matraz de 100mL, disolución a partir de la cual se van a hacer las
medidas y se va a construir la recta de calibración. Para ello se multiplicarán los mililitros
de disolución patrón que se han tomado y se multiplicará por la concentración de la
misma. Posteriormente se dividirá entre 100 (el volumen en mililitros de la nueva
disolución).

𝐶1 · 𝑉1 = 𝐶2 · 𝑉2
Donde:
- C1 es la concentración de la disolución patrón.
- V1 el volumen de disolución patrón tomado.
- C2 la concentración de la nueva disolución
- V2 el volumen de la nueva disolución (100mL en este caso)

Despejando C2 de dicha fórmula, quedará:

𝐶1 · 𝑉1
𝐶2 =
𝑉2
Y con esto podremos calcular la concentración de disolución patrón contenida en cada
matraz. Siendo que para cada cantidad de patrón tomada, la concentración será:

mL patrón Concentración
0 0
5 2,5
10 5
15 7,5
20 10

Una vez conocida la concentración de calcio de cada uno de los matraces, podremos
proceder a representar la absorbancia medida (señal analítica medida) frente a la
concentración de las disoluciones, para poder obtener la recta de calibrado:

Concentración Absorbancia
0 3
2,5 125
5 267
7,5 314
10 502
 600

500 y = 47,48x + 4,8

R² = 0,977
400

300

200

100

0
0 2 4 6 8 10 12

A partir de esta recta de calibrado se puede obtener la ecuación de la misma, que sería:
𝑦 = 47,480𝑥 + 4,800
Dónde y sería la absorbancia y x la concentración.
Por tanto, despejando de esta ecuación la x, podremos calcular la concentración de las
muestras a partir de la absorbancia medida.
𝑦 − 4,800
𝑥=
47,480

Así, con las absorbancias medidas, se obtendrán las siguientes concentraciones:

Absorbancia muestra [Ca2+ ] muestra

285 5,901
296 6,133
273 5,649
278 5,754
269 5,564

Estas absorbancias serán las obtenidas para la disolución de 1mL en 20 de vino. Para
obtener la concentración de calcio en el vino muestra, será necesario deshacer estas
diluciones:
0,200𝐿
[𝐶𝑎2+ ]𝑣𝑖𝑛𝑜 = [𝐶𝑎2+ ]𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 ·
0,010𝐿

Así, las medidas obtenidas para la concentración de calcio en el vino serán:

Absorbancia muestra [Ca2+] muestra [Ca2+] en vino

285 5,901 118,029
296 6,133 122,662
273 5,649 112,974
278 5,754 115,080
269 5,564 111,289
 Por último, con estas medidas, calcularemos la media aritmética de todas estas
concentraciones, para conseguir una medida lo más exacta posible:
̅̅̅̅̅̅̅ 118,029 + 122,662 + 112,974 + 115,080 + 111,289
𝐶𝑎2+ = = 116,007
5

b) Para calcular la desviación estándar relativa, se aplicará la fórmula:

𝑆
𝐷𝑆𝑅% = · 100
𝑥̅
Donde:
▪ S es la desviación estándar, calculada mediante la fórmula:
1/2
∑𝑛𝑖=1(𝑥𝑖 − 𝑥̅ )2
𝑆=[ ]
𝑛−1

▪ la media aritmética de las concentraciones de calcio Ca2+; calculada

en el apartado anterior.

Por tanto, la desviación estándar relativa será:

4,492
𝐷𝑆𝑅% = · 100 = 3,872%
116,007

c) Por último, se dice que se toma como muestra un vino contrastado para comprobar la
exactitud del método utilizado. Para ello dicho vino se trata como en las muestras
anteriores, es decir, se toma 1mL del mismo y se lleva a un matraz de 20mL, enrasando
con agua destilada. La lectura de la absorbancia da un valor de 187mAU.

Tomando la ecuación de la recta de calibrado calculada en el apartado a) se obtiene la

concentración de Ca2+ que tendría el vino según la absorbancia medida por el método
empleado:
𝑦 = 47,480𝑥 + 4,800

𝑦 − 4,80
𝑥=
47,480

Así la concentración medida será:

187 − 4,800
𝑥= = 3,837𝑚𝑔/𝐿
47,480

Sin embargo, la concentración de Ca2+ en el vino se calculará deshaciendo la dilución,

por lo cual:
0,2𝐿
[𝐶𝑎2+ ]𝑣𝑖𝑛𝑜 = [𝐶𝑎 2+ ]𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 ·
0,01𝐿

0,2𝐿
[𝐶𝑎2+ ]𝑣𝑖𝑛𝑜 = 3,837𝑚𝑔/𝐿 · = 76,748𝑚𝑔/𝐿
0,01𝐿

Para calcular comprobar la exactitud, se determinar el error relativo:

𝑥𝑖 − 𝑥𝑟
𝐸𝑟 = [ ] · 100
𝑥𝑟
 Donde:
▪ Er es el error relativo
▪ Xi el valor medido
▪ Xr el valor real (o contrastado como en este caso)

Por tanto, el error relativo en este caso será:

76,748 − 75,800
𝐸𝑟 = [ ] · 100 = 1,251%
75,800

Ejercicio 2

En este caso se realiza la determinación de la concentración de Fe 3+ mediante el método de

adición patrón. Para ello se toma siempre la misma cantidad de muestra (10mL en este caso) y
se le adicionan cantidades crecientes de disolución patrón. En el enunciado se nos proporciona
la cantidad de disolución añadida, así como la concentración de dicha disolución patrón, pero
deberemos calcular la concentración de la disolución contenida en el matraz de 50mL. Para ello
multiplicaremos los volúmenes tomados de disolución patrón por la concentración de la misma
y lo dividiremos entre el volumen de la nueva disolución obtenida (50mL).

10𝑚𝑔 · 𝐿−1 · 𝐿 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑝𝑎𝑡𝑟ó𝑛

[𝐹𝑒 3+ ]𝑒𝑛 𝑚𝑎𝑡𝑟𝑎𝑧 =
0,05 𝐿

De este modo, la concentración en cada matraz, según el volumen adicionado será:

L patrón [Fe3+] matraz (mg·L-1)

0,000 0,000
0,005 1,000
0,010 2,000
0,015 3,000
0,020 4,000

Posteriormente se mide la absorbancia de estas mezclas. Así, para cada una de las cantidades
de disolución patrón adicionadas, se consiguieron las siguientes absorbancias.

[Fe3+] matraz (mg·L-1) Absorbancia

0,000 0,040
1,000 0,062
2,000 0,085
3,000 0,109
4,000 0,135
Las absorbancias medidas se representan frente a las distintas concentraciones de disolución
contenidas el matraz, obteniendo así la recta de calibrado, así como la ecuación de la misma:

la absorbancia debida a la disolución patrón y x la concentración de Fe3+. Si en dicha ecuación

consideramos y = 0, obtendremos la concentración de Fe3+ que habría en la disolución si no
hubiese disolución patrón, es decir, la concentración de Fe3+ que habrá en la muestra:

𝑦 = 0,0237𝑥 + 0,0388
𝑦=0
0 = 0,0237𝑥 + 0,0388
0,0388
𝑥= = 1,603𝑚𝑔/𝐿
0,0237
Dado que se tomaron 10mL de vino y se encuentran en una disolución de 50mL, habrá que
deshacer dicha dilución, por lo que los mg de Fe3+ por L de vino, serán:
0,05𝐿
1,603 𝑚𝑔/𝐿 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 · = 8,017𝑚𝑔/𝐿 𝑑𝑒 𝑣𝑖𝑛𝑜
0,01𝐿

Ejercicio 4

En este ejercicio, la determinación de glioxal en vino se llevó a cabo mediante el método de

patrón interno. De este modo, se prepararon 3 muestras con cantidades crecientes de glioxal y
una concentración fija de 2,3-hexadiona (10ng/mL), utilizado como patrón interno en este caso,
el cual se adicionó también a la muestra a determinar (la muestra real). A partir de las
concentraciones de cada sustancia en las disoluciones, se calcularon las relaciones entre ambas:
[𝐺𝑙𝑖𝑜𝑥𝑎𝑙] [𝐺𝑙𝑖𝑜𝑥𝑎𝑙]
𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝐺𝑙𝑖𝑜𝑥𝑎𝑙/2,3 − 𝐻𝐷𝑂 = =
[2,3 − 𝐻𝐷𝑂] 10
Para el caso de la muestra real, la concentración de glioxal en la misma es desconocida, por lo
que diremos de momento que su concentración es c.

Las relaciones de Glioxal/2,3-HDO serán:

Glioxal 2,3-HDO Glioxal/2,3-HDO

1,000 10,000 0,100
5,000 10,000 0,500
10,000 10,000 1,000
c 10,000 c/10
Estas disoluciones se midieron mediante cromatografía de gases obteniendo las siguientes
señales analíticas para el glioxal y el 2,3-HDO:

Muestra Señal glioxal Señal 2,3-HDO

1 304 2992
2 1520 3024
3 3025 2819
Real 856 3035

Al igual que se hizo con las concentraciones se calcularon las relaciones entre ambas señales:
𝑆𝑒ñ𝑎𝑙 𝑔𝑙𝑖𝑜𝑥𝑎𝑙
𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑆. 𝑔𝑙𝑖𝑜𝑥𝑎𝑙/𝑆. 2,3 − 𝐻𝐷𝑂 =
𝑆𝑒ñ𝑎𝑙 2,3 − 𝐻𝐷𝑂

Muestra Señal glioxal Señal 2,3-HDO S. Glioxal/S. 2,3-HDO

1 304 2992 0,102
2 1520 3024 0,503
3 3025 2819 1,073
Real 856 3035 0,282

Una vez obtenidas las relaciones entre las concentraciones y las relaciones entre las señales,
representaremos las relaciones entre señales, frente a las relaciones entre concentraciones
(conocidas), obteniendo la recta patrón, así como su ecuación:

[Glioxal]/[2,3-HDO] S. Glioxal/S. 2,3-HDO

0,100 0,102
0,500 0,503
1,000 1,073
c/10 0,282

1,2

1 y = 1,0827x - 0,0181
R² = 0,9987
0,8

0,6

0,4

0,2

0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2

Así, la ecuación de dicha recta será:

𝑦 = 1,0827𝑥 − 0,0181
Donde y es la relación entre señales analíticas y x la relación entre concentraciones. Por lo que
despejando x:
 𝑦 + 0,0181
𝑥=
1,0827
Como podemos ver en la tabla anterior, la relación entre señales analíticas para la muestra real
es 0,282; por lo que para este caso concreto:

𝑦 = 0,282
Y sustituyendo en la ecuación de la recta real:
0,282 + 0,0181
𝑥= = 0,277
1,0827
Por tanto, para la muestra real x=0,277. Como hemos dicho anteriormente, x es la relación de
entre las concentraciones de glioxal (desconocida) y 2,3-HDO (10ng/mL). Por tanto:
𝑐
𝑥=
10
Que en este caso:
𝑐
0,277 = → 𝑐 = 0,277 · 10 = 2,77 𝑛𝑔/𝑚𝐿
10

Por tanto, el vino problema, contendrá 2,77ng/mL de glioxal.