1.

EQUIVALENCIAS ENTRE LOS DOS ENUNCIADOS DE LA 2 DA

LEY DE LA TERMODINÁMICA.

1.1 Enunciado de KELVIN-PLANCK:

“Es imposible que un dispositivo que opera en un ciclo

reciba calor de un solo depósito y produzca una cantidad
neta de trabajo”. Es decir, una máquina térmica debe
intercambiar calor con un sumidero de baja temperatura, así
como con una fuente de temperatura alta para seguir
funcionando.

1.2 Enunciado de CLAUSIUS:

“Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo

sin que produzca ningún otro efecto que la transferencia de
calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor
temperatura.” Establece que un refrigerador no puede
operar a menos que su compresor sea propulsado mediante
una fuente de energía externa, como un motor eléctrico.

1.3 Equivalencias:

 Si no se cumple el enunciado de Kelvin-Planck no se cumple

el de Clausius.
 Si no se cumple el de Clausius no se cumple el de Kelvin-
Planck.

Para probar la primera proposición suponemos que no se

verifica el enunciado de Kelvin-Planck, esto es que existe una
máquina que transforma todo el calor | Qc | que toma, en
trabajo | W | = | Qc |.

Si a la salida de esta máquina le conectamos un refrigerador

que requiere para funcionar exactamente la misma cantidad de
trabajo | W | y que toma una cantidad de calor | Qf | del foco frío
y coloca:

En el foco caliente, el resultado neto es un dispositivo que, sin

realizar ni requerir trabajo, toma una cantidad de calor | Qf | del

1
 foco frío y la coloca en el foco caliente, lo que incumple el
enunciado de Clausius.

Para probar la segunda afirmación suponemos un dispositivo

que viola el enunciado de Clausius, esto es, que lleva una cierta
cantidad de calor | Qc | desde el foco frío al foco caliente.

2. MÁQUINAS DE MOVIMIENTO PERPETUO

Alrededor de 1159 DC, un matemático llamado Bhaskara el

Sabio bosquejó un diseño para una rueda que contenía depósitos
curvos de mercurio. Argumentó que, al girar las ruedas, el
mercurio fluiría al fondo de cada depósito, dejando un lado de la
rueda perpetuamente más pesado que el otro. El desequilibrio
mantendría la rueda girando para siempre. El dibujo de Bhaskara
fue uno de los primeros diseños de una máquina de movimiento
perpetuo, un dispositivo que puede trabajar indefinidamente sin
ninguna fuente de energía externa. Imagina un molino de viento
que produce el viento que necesita para seguir girando, o una
bombilla cuyo resplandor proporcione su propia electricidad. Estos
dispositivos han cautivado la imaginación de muchos
inventores porque podrían transformar nuestra relación con la
energía.

En el siglo XVII, a Robert Boyle se le ocurrió una idea para una olla

de riego automático. Teorizó que la esa acción capilar, la atracción
entre líquidos y superficies que tira del agua a través de tubos
delgados, podría mantener el ciclo de agua alrededor de la
taza. Pero si la acción capilar es tan fuerte como para superar la
gravedad y elevar el agua, también evita que caiga de nuevo en el
recipiente. Hay versiones con imanes, como este conjunto de
rampas. Como que la pelota es impulsada hacia arriba por el imán
en la parte superior, cayendo a través del agujero y repitiendo el
ciclo. Esta falla porque, al igual que la olla de riego automático, el
imán simplemente mantendría la bola en la parte superior. Incluso
si de alguna manera se mantiene en movimiento, la fuerza del
imán se degradaría con el tiempo dejando finalmente de
funcionar. Para que cada una de estas máquinas se mantenga en
movimiento, tendrían que crear algo de energía adicional para
empujar el sistema más allá de su punto de parada, rompiendo la
primera ley de la termodinámica.

2
 El móvil perpetuo es una máquina hipotética que supuestamente
sería capaz de continuar funcionando eternamente, después de un
impulso inicial, sin necesidad de energía externa adicional. Se basa
en la idea de la conservación de la energía. Desafortunadamente
su existencia violaría la segunda ley de la termodinámica, por lo
que se considera imposible de realizar. El hecho de impulsar un
móvil, sin energía externa, es imposible, debido a que la energía
se disipa en muchos medios, principalmente en calor, que
produciría la máquina al estar en movimiento.

Figura 1. Extraído de
[4]

Figura 2. Extraído de
[5]

3. PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

El segundo principio establece a que existen procesos que pueden

recorrerse en un sentido, pero no el opuesto. Podemos transformar
íntegramente el trabajo en calor (es lo que hace una estufa de
resistencias), pero no el calor en trabajo (ya que lo prohíbe el
enunciado de Kelvin-Planck). Los ejemplos cotidianos abundan: si

3
colocamos una taza de café caliente en el ambiente, el café se
enfría, nunca se calienta más. Si vertemos azúcar en agua, no
podemos invertir la disolución.

El Segundo Principio, por tanto, permite clasificar los procesos

en reversibles e irreversibles. Existen dos formas de definir los
procesos reversibles, que expresan el mismo hecho, pero no se ha
probado que sean equivalentes.

Un proceso reversible es aquel:

 que se puede recorrer en los dos sentidos, pasando

exactamente por los mismos estados, de forma que el
estado final del sistema y del entorno sea exactamente igual
a la inicial, es decir, que el proceso se puede deshacer sin
dejar ninguna huella.
 cuyo sentido puede invertirse mediante un cambio
infinitesimal de las condiciones del entorno.

Un proceso irreversible es el que no es reversible.

Una violación de la primera definición sería la siguiente:

imaginemos un cilindro con dos cámaras, estando una llena de
aire y en la otra se ha hecho el vacío. Las cámaras están
separadas por un diafragma. La cámara vacía está limitada por
un pistón que puede moverse.

Figura 3. Extraído de [6]

Los factores que causan que un proceso sea irreversible se

llaman irreversibilidades, las cuales son la fricción, la expansión
libre, el mezclado de dos fluidos, la transferencia de calor a

4
 través de una diferencia de temperatura finita, la resistencia
eléctrica, la deformación inelástica de sólidos y las reacciones
químicas.

4. IRREVERSIBILIDADES (DE UN SISTEMA)

4.1 Concepto

Lo irreversible es aquello que no se puede revertir: es decir,

que no es posible que recupere la condición, el estado o la
propiedad que tuvo con anterioridad [ CITATION Pér19 \l 12298 ] . En el
campo de la termodinámica la irreversibilidad toma un papel
importante en cuanto a un sistema se refiere, ya que esta hace
que el rendimiento del sistema se degrade [ CITATION Ran17 \l
12298 ], y a estos factores que causan la irreversibilidad de un
sistema se denominan irreversibilidades. Las
irreversibilidades más comunes son: la fricción, la expansión
libre, el mezclado de dos fluidos, la transferencia de calor a
través de una diferencia de temperatura finita, la resistencia
eléctrica, la deformación inelástica de sólidos y las reacciones
químicas. La presencia de cualquiera de estos efectos hace que
un proceso sea irreversible. [ CITATION Çen14 \l 12298 ]

[ CITATION Mor04 \l 12298 ] Menciona que a medida que un sistema

desarrolla un proceso las irreversibilidades podrán aparecer
dentro del sistema y/o en su entorno, aunque en ciertos casos
pueden estar localizadas predominantemente en un sitio o en
otro. Para muchos análisis resulta conveniente dividir las
irreversibilidades presentes en dos clases:

 Las irreversibilidades internas serán aquellas que ocurran

dentro del sistema
 Las irreversibilidades externas serán aquellas otras que
ocurran en el entorno, a menudo en el entorno inmediato

Esta distinción depende sólo de la localización de la frontera.

4.2 Factores que causan irreversibilidades

Fuentes como [ CITATION Çen14 \l 12298 ] brindan una descripción

detallada de los factores que generan irreversibilidades, los
cuales se detallan a continuación:

5
 Fricción: Ocurre cuando dos cuerpos en contacto son forzados
a moverse uno respecto al otro (un sistema sencillo como los
es un émbolo en un cilindro, por ejemplo), en la interface de
ambos se desarrolla una fuerza de fricción que se opone al
movimiento, por lo que se requiere algo de trabajo para vencer
esta fuerza de fricción.

Expansión libre de un gas: Sucede cuando este (gas) se

halla separado de un vacío mediante una membrana, como se
muestra en la figura 4. Cuando se rompe la membrana, el gas
llena todo el recipiente y la única forma de restaurar el sistema
a su estado original es comprimirlo a su volumen inicial,
transfiriendo calor del gas hasta que alcance su temperatura
inicial.

Figura 4. Procesos de compresión

y expansión irreversibles. Extraído de: [ CITATION Çen14 \l 12298 ]

Transferencia de calor: debida a una diferencia de

temperatura. Para comprender este factor considere una lata
de una bebida x cualquiera fría dejada en un espacio caliente.
El calor se transfiere desde el aire de la habitación el cual se
encuentra a mayor temperatura hacia la lata que está más fría.

6
 La única forma de invertir este proceso y restablecer la
temperatura original de la lata de soda es proporcionarle
refrigeración, lo cual requiere algo de entrada de trabajo.

Entre otros.

4.3 La irreversibilidad en diferentes procesos

Las pérdidas generadas en un ciclo debido a la presencia de las

irreversibilidades deben ser evaluadas considerando los
procesos termodinámicos individuales que componen al ciclo.
[ CITATION Mar \l 12298 ] en su página web nos muestra varios
ejemplos de procesos irreversibles, los cuales se muestran a
continuación:

a. Irreversibilidad mecánica externa isotérmica

Hay un gran número de procesos que suponen la
transformación isotérmica de trabajo mediante un sistema (que
permanece invariable) en energía interna de una fuente
En la figura 5, se esquematiza este tipo de procesos:

Figura 5. Proceso Isotérmico. Extraído de: [ CITATION Mar \l 12298 ]

Para devolver al sistema y su entorno inmediato a sus estados

iniciales sin producir otros cambios, se deberían extraer Q
unidades de calor de la fuente y transformarlas íntegramente
en trabajo; dado que esto viola la segunda ley de la
Termodinámica (enunciado de Kelvin-Plank) y es imposible,
estos procesos son irreversibles.

Ejemplos de estos procesos son:

 Agitación irregular de un líquido viscoso en contacto con

una fuente.
 Detención de la rotación o vibración de un líquido en
contacto con una fuente.

7
  Deformación inelástica de un sólido en contacto con una
fuente.
 Paso de corriente eléctrica por una resistencia en
contacto con una fuente.
 Histéresis magnética de un material en contacto con una
fuente.

b. Irreversibilidad mecánica externa adiabática

Otro tipo de procesos que presentan irreversibilidad mecánica
externa son estos, en los que se transforma trabajo en energía
interna de un sistema adiabáticamente (Este proceso se puede
esquematizar de igual manera en la figura 5).
Un proceso de este tipo implica una elevación de la
temperatura del sistema, si se pretende devolver al sistema y a
su entorno inmediato a sus situaciones iniciales habrá que
disminuir la energía interna del sistema extrayendo U - U
unidades de calor (y así volver a la temperatura inicial) y
transformarse íntegramente en trabajo. De nuevo, este proceso
inverso violaría la segunda ley, haciendo que sea imposible y,
por tanto, el proceso reverso es irreversible.
Ejemplos de estos procesos son:

 Agitación irregular de un líquido viscoso aislado

térmicamente.
 Detención de la rotación o vibración de un líquido aislado
térmicamente.
 Deformación inelástica de un sólido aislado térmicamente.
 Paso de corriente eléctrica por una resistencia aislada
térmicamente.
 Histéresis magnética de un material aislado
térmicamente.

c. Irreversibilidad mecánica interna

Procesos en los que primero se transforma energía interna de
un sistema en energía mecánica, y después en energía interna
nuevamente, presentan irreversibilidad mecánica interna.
Ejemplos de esto son:

 Expansión libre (contra el vacio) de un gas ideal.

 Gas atravesando un tabique poroso.
 Chasquido de un alambre tenso después de cortarlo.

8
  Desvanecimiento de una película de jabón después de
pincharla.

En el primer ejemplo, inmediatamente después de abrir la

válvula para que el gas comience a expandirse, una parte de la
energía interna del gas se transforma en energía cinética de
movimiento de masa. Luego, esta energía cinética se disipa de
nuevo en energía interna por efecto de la viscosidad.
Si se buscara volver al estado inicial, se debería comprimir
isotérmicamente el gas hasta su volumen inicial; para ello, se
tendría que extraer de la fuente una cantidad de calor que se
transformara íntegramente en trabajo. Una vez más, esto
violaría la segunda ley de la termodinámica.

d. Irreversibilidad térmica interna y externa

Se trata de procesos en los que se produce una transferencia de
calor entre:

 un sistema y una fuente,

 una fuente caliente y otra más fría a través de un sistema
que permanece invariable, o
 dos partes de un sistema que están a distinta
temperatura.

Los dos primeros presentan irreversibilidad externa y el último

interna. Todos ellos son irreversibles porque si se quisiera
restaurar a las situaciones iniciales, violaremos la segunda ley
de la Termodinámica según el enunciado de Clausius, que
afirma que no es posible proceso alguno cuyo único resultado
sea la transferencia de calor desde un cuerpo frio a otro más
caliente.

e. Irreversibilidad química
Un proceso presenta irreversibilidad química si supone un
cambio espontáneo de estructura química, densidad, fase, etc.

Como ejemplos podemos citar:

 Todas las reacciones químicas.

 Cambios de fase rápidos (como la solidificación de un
líquido sobre-enfriado).
 Difusión de dos gases, o de dos líquidos

9
4.4 Segundo principio de la Termodinámica para
Procesos Irreversibles

Para este análisis considere dos estados de equilibrio de un

sistema, 1 y 2. De uno a otro podemos pasar por un proceso
reversible, en el que en cada instante se encuentra en una
situación de equilibrio y puede ser representado en un
diagrama de dos variables termodinámicas; o irreversible, el
cual se representa en la figura 6 por líneas quebradas
significando que tal proceso no puede ser representado por
ningún diagrama.

Figura 6. Esquematización de procesos reversibles e

irreversibles. Extraído de: [ CITATION Nuñ17 \l 12298 ]

Supongamos que el sistema pasa del estado 1 al 2 a través de

un proceso reversible recibiendo una cantidad de calor dQe y
efectuando un trabajo dWe. Según el primer principio de
Termodinámica, la variación de energía interna del sistema será
la suma de la energía transferida en forma de trabajo y de
calor:
(1)
dU =dQe - dWe
donde se ha adoptado el siguiente criterio de signos:

10
 o el calor es positivo si lo absorbe el sistema y es negativo
cuando el sistema lo cede al exterior,
o el trabajo es positivo si lo realiza el sistema y es negativo
cuando el exterior realiza un trabajo en el sistema.
El subíndice indica que es un proceso equilibrado; esto es, que
en todo momento se encuentra en equilibrio, es reversible.
Por otra parte, el sistema puede pasar de 1 a 2 por vía
irreversible, recibiendo una cantidad de calor igual a dQ y
efectuando un trabajo dW, tal que su suma sea idéntica a la
variación de energía interna durante el proceso reversible ya
que por ser ésta una variable de estado es independiente del
camino recorrido. Por tanto, tenemos:
dU = dQ - dW (2)
Según (1) y (2), los calores recibidos en ambos casos serán:
dQe = dU + dWe (3)
dQ = dU + dW (4)

Si consideramos que el sistema lleva a cabo la transformación

cíclica tal que primero va de 1 a 2 por vía irreversible y luego
vuelve al estado inicial 1 reversiblemente. Matemáticamente
equivale a sustraer la primera de la segunda:
dQ - dQe = dW - dWe (5)

[ CITATION Mar \l 12298 ]

5. PROCESOS INTERNA Y EXTERNAMENTE REVERSIBLES

 Proceso internamente reversible.- si no ocurren

irreversibilidades dentro de las fronteras del sistema durante el
proceso. Durante un proceso internamente reversible, un
sistema pasa por una serie de estados de equilibrio, y cuando
se invierte el proceso, el sistema pasa por los mismos estados
de equilibrio mientras vuelve a su estado inicial. Es decir, las
trayectorias de los procesos inverso y directo coinciden para un
proceso internamente reversible. El proceso de cuasi-equilibrio
es un ejemplo de un proceso internamente reversible.

11
  Proceso externamente reversible.- si no ocurren
irreversibilidades fuera de las fronteras del sistema durante el
proceso. La transferencia de calor entre un depósito y un
sistema es un proceso externamente reversible si la superficie
exterior del sistema está a la temperatura del depósito.

Se le denomina a un proceso totalmente reversible, o nada más

reversible, si no tiene que ver con irreversibilidades dentro del
sistema o sus alrededores. En un proceso de este tipo no hay
transferencia de calor debida a una diferencia finita de
temperatura, ni cambios de no cuasi-equilibrio y tampoco fricción
u otros efectos disipadores.

Como ejemplo, tome en cuenta la transferencia de calor de dos

sistemas idénticos que experimentan un proceso de cambio de
fase a presión constante (y por ende, a temperatura constante),
como se muestra en la figura 4. Ambos procesos son internamente
reversibles, porque se llevan a cabo de forma isotérmica y ambos
pasan por exactamente los mismos estados de equilibrio. El primer
proceso mostrado es también externamente reversible, ya que la
transferencia de calor para este proceso tiene lugar debido a una
diferencia de temperatura infinitesimal dT. Sin embargo, el
segundo proceso es externamente irreversible, ya que hay
transferencia de calor ocasionada por una diferencia finita de
temperatura ∆T.

Información extraída de: [ CITATION Çen14 \l 12298 ]

6. Bibliografía y Linkografía

6.1 Bibliografía

Çengel, Y. A., & Boles, M. A. (2014). TERMODINÁMICA. México D.F.:

McGRAW-HILL/INTERAMERICANA EDITORES, S.A. DE C.V.
Moran, M. J., & Shapiro, H. N. (2004). FUNDAMENTOS DE
TERMODINÁMICA TÉCNICA. Barcelona - España: REVERTÉ, S. A.
Rangel Romero, C., Rojas Garnica, J. C., Carbajal Salazar, E., &
Rodriguez Candelario, J. (2017). Análisis de irreversibilidades en
un sistema de refrigeración por compresión mecánica de vapor
con R-134a. Sistemas Experimentales, 04(11), 42-52.

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6.2 Linkografía

 https://www.ted.com/talks/netta_schramm_why_don_t_perpet
ual_motion_machines_ever_work/transcript?language=es#t-
27064

 http://laplace.us.es/wiki/index.php/Equivalencia_entre_enuncia
dos_del_Segundo_Principio

 https://www.unocero.com/ciencia/maquinas-de-movimiento-
perpetuo/

 [1]https://blogvecindad.com/pequena-historia-de-las-
maquinas-de-movimiento-perpetuo/

 [2]http://sacrodeathhellinfernum.blogspot.com/2019/03/maqui
na-de-movimiento-perpetuo-3.html

 [3]http://laplace.us.es/wiki/index.php/Segundo_principio_de_la
_termodin
%C3%A1mica_(GIE)#Procesos_reversibles_e_irreversibles

Martínez Pérez, E. (s.f.). 4.- LOS PROCESOS NATURALES. Obtenido

de Curso de Termodinámica Irreversible:
https://www.um.es/docencia/barzana/DIVULGACION/QUIMICA/ter
mirre.html
Nuñez, T. (22 de Abril de 2017). Electron Tools. Obtenido de
TERMODINÁMICA – IRREVERSIBILIDAD:
https://www.electrontools.com/Home/WP/2017/04/22/termodina
mica-irreversibilidad/
Pérez Porto, J., & Gardey, A. (2019). Definición de irreversible -
Qué es, Significado y Concepto. Obtenido de DEFINICIÓN DE
IRREVERSIBLE: https://definicion.de/irreversible/

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