Corrosion Des Materiaux 95s

CORROSION DES MATÉRIAUX
EP 21191_a_F_ppt_00 Matériaux ‐ Corrosion
INTRODUCTION
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EP 21191_a_F_ppt_00 Matériaux ‐ Corrosion 2
Importance du problème
Impact des phénomènes de corrosion
 Coûts
• Directs: dégradation des installations
• Indirects: arrêt des installations  pertes de production
 Sécurité des personnes
Ruptures d ’équipements, fuites de gaz ou de liquide
combustible,...
 Environnement
Pollutions
Conséquences : exemples
Rupture de l’assise d’un fond de

bac suite à corrosion des tôles de
fond
Épandage de 37000 m3 de
pétrole brut
Rupture de la coque d’un navire

pétrolier
 Pollution des côtes par 10000
m3 de produits divers
Corrosion : quelques définitions
 Dégradation d’un matériau (métallique, non métallique) suite à
une réaction avec le milieu environnant
 D'après la norme ISO 8044 " Corrosion des métaux et alliages –
Termes principaux et définitions " :
• La Corrosion (métallique) est une interaction physico‐chimique entre
métal (ou alliage) et son environnement, conduisant à une
dégradation du système fonctionnel représenté par le métal (perte de
matière ou fissuration) ou l’environnement (contamination).
 Retour d’un métal à son état originel (oxyde, sulfure,…) 

phénomène naturel
 Réaction chimique ou électrochimique
 Réaction d’oxydo‐réduction
Corrosion : retour à l ’état originel cas du fer
ACIER TUBE
ENERGIE
OXYDE DE
FER
Raffinage de l'oxyde: réduction Corrosion de l'acier: oxydation

Fe2O3 + 3CO = 2Fe + 3CO2 Fe --> Fe++ + 2e-
Fe++ + 2OH- = Fe(OH)2
Production pétrolière nature des corrosions
 Compte tenu des conditions d ’exploitation et principalement de la

température (rarement > 150°C), les corrosions rencontrées ont comme
origine la présence d’eau liquide
 Processus électrochimique
Deux grandes familles sont rencontrées:
• Corrosions entraînant une dissolution du métal, avec perte plus ou
moins importante de poids
• Corrosions fissurantes, avec très peu ou pas de perte de métal
I
THÉORIE
Principe de base : la pile de corrosion
Corrosion : réaction d’oxydo‐réduction
 AGENT RÉDUCTEUR : le métal
Fe, Cu, Al, Zn,..
Le métal est oxydé à l ’anode → Corrosion
Le courant électrique sort de l ’anode vers l ’électrolyte
 AGENT OXYDANT : le milieu
• proton H+
• oxygène O2
L ’agent oxydant est réduit à la cathode → Pas de corrosion
Le courant électrique entre à la cathode
Rappel: potentiel d’oxydo‐réduction (redox)
 Métal dans électrolyte
Lors du processus de dissolution, il

s’établit après équilibre une couche
double
Le métal se charge négativement par
rapport à l ’électrolyte
→ On peut alors mesurer une
différence de potentiel entre le métal et
l ’électrolyte
= potentiel d ’électrode ou potentiel

d’oxydo‐réduction de la réaction
Fe  Fe++ + 2e‐
Potentiel d’oxydo‐réduction (suite)
 Cas général des réactions d ’oxydo‐réduction
Red  Oxyd n+ + ne‐
Le potentiel est donné par la formule (équation de Nernst):
E = E0 + RT / nF Ln [Ox ] / [ Red]
R: constante universelle des gaz (8.31 J/deg.M)
T: température absolue(°K)
n: nombre d’électrons mis en jeu(valence)
F: constante de Faraday (96500 C)
[Ox], [Red]: activité des formes oxydées et réduites (en pratique = concentration pour les espèces
dissoutes)
E0: potentiel "normal" d ’électrode( [Ox]=[Red] )
Potentiels normaux d ’électrode à 25°
(mesures par rapport à l ’électrode à hydrogène)
Au 3+ + 3e‐  Au 1,50 v
Pt 2+ + 2e‐  Pt 1,19 v
O2 + 4H+ + 4e‐  2H2 1,23 v
Ag + + e‐  Ag 0,80 v
Cu2+ + 2e‐  Cu 0,34 v

POUVOIR OXYDANT
2H+ + 2e‐  H2 0,00 v
Pb2+ + 2e‐  Pb ‐0,13 v
Ni2+ + 2e‐  Ni ‐0,25 v
Fe2+ + 2e‐  Fe ‐0,44 v
Zn2+ + 2e‐  Zn ‐0,76 v
Al3+ + 3e‐  Al ‐1,66 v
Mg2+ + 2e‐  Mg ‐2,36 v

Potentiel réel d’un métal
 Le potentiel pris par un métal dans un électrolyte quelconque dépend du potentiel
de l ’électrolyte.
Ex : un morceau de fer dans le sol prend un potentiel " spontané " d ’environ ‐0,1

v / ENH (variable suivant les sols).
 Remarque:
En pratique, on ne peut utiliser l ’électrode à hydrogène (ENH) pour des mesures
sur site (sols, eau). On utilise d ’autres types d ’électrodes, plus faciles d ’emploi.
• sol, eau douce: électrode au Cu/CuSO4 (ESC)
• eau de mer: électrode Ag/AgCl
La valeur du potentiel dépend du type d ’électrode utilisée.
Ex.: potentiel normal de la réaction Fe2+ + 2e‐  Fe
‐0,44 v / ENH ou ‐0, 76 v / ESC
Application pratique de la pile de corrosion: générateur
électrique ex. : pile daniell (= couplage galvanique)
Production pétrolière : paramètres de corrosion
 PARAMETRES PRINCIPAUX
• Oxygène: O2 → O2 + 4H+ + 4e‐  2H2O

• Gaz carbonique CO2
− CO2 + H2O  H2CO3
− H2CO3  H+ + HCO3‐ → 2H+ + 2e‐  H2
• Hydrogène sulfuré H2S
− H2S  H+ + HS‐ → 2H+ + 2e‐  H2
− De plus:
» HS‐ avide de Fe++ (→ FeS)
» HS‐ favorise la corrosion par fissuration hydrogène
• Chlorures Cl‐
− → Piqûration des aciers inoxydables en présence de O2
• Couplages galvaniques / courants vagabonds
Paramètres de corrosion (suite)
 PARAMETRES SECONDAIRES
• température
• pression
• pH
• minéralisation
• vitesse de circulation
• présence de certaines bactéries
• contraintes dans le matériau (corrosion sous tension)
• géométrie des assemblages
• présence dans l'écoulement de particules solides (sable par exemple)
De plus, dans le cas d ’écoulement diphasique (eau / huile )
• pourcentage eau / huile
• régime d ’écoulement (turbulent, laminaire, horizontal, vertical)
Corrosion bactérienne
La présence de certaines bactéries peut accélérer un processus de corrosion, ou
créer des conditions favorables au démarrage de ce processus.
Deux familles de bactéries sont le plus souvent rencontrées:
• les bactéries sulfato ‐réductrices ou thiosulfato‐réductrices (cycle du
soufre)
(anaérobies)
• les ferro ‐bactéries (cycle du fer)
(aérobies)
En plus du processus de corrosion, l ’activité bactérienne peut conduire, suite aux
différentes réactions chimiques entrant dans leur métabolisme, à la fabrication de
nombreux dépôts, à l ’origine de problèmes de colmatage(canalisations en
particulier).
Produits de corrosion / passivation
 Produits de corrosion
Suivant la composition de l’électrolyte, le pH, le potentiel Redox
(E), les ions métalliques se combineront pour donner (ex. pour
l ’acier):
• des hydroxydes: Fe(OH)2, Fe(OH)3
• des oxydes: Fe2O3, Fe3O4
• des carbonates: FeCO3
• des sulfures: FeS, FexSy
 Passivation
Certains produits de corrosion, peuvent en se déposant à la
surface produire une couche de protection qui isole le métal de
l’électrolyte et ralenti ‐voire stoppe ‐les réactions de corrosion.
C’est le phénomène de passivation des aciers.
Passivation (suite)
 Aciers au carbone
Les produits de corrosion formés peuvent dans certains cas se révéler de bons
protecteurs (sulfures par ex.) mais ,de façon générale, cette protection n ’est pas
très fiable car la résistance du film reste faible,en particulier vis à vis de l ’érosion
crée par une forte vitesse de circulation de l ’électrolyte.
 Aciers inoxydables
Ils tirent leur résistance à la corrosion de la formation rapide à la surface de
produits de corrosion, bien que de très faible épaisseur, extrêmement résistants.
Ce film d ’oxydes peut par contre être détruit par certains éléments (ions Chlorures
en particulier) ou ne pas pouvoir se former (suivant certaines valeurs du potentiel
Redox de l ’électrolyte).
Passivation (suite)
 Cas particuliers
Certains métaux présentent un potentiel normal très négatif,
donc à priori facilement oxydables mais les oxydes formés sont
extrêmement protecteurs (durs, peu poreux). Ils présentent alors
une bonne résistance à la corrosion.
Exemples:
• Aluminium (En/EHN = ‐1,66 v) protection par Al2O3
• Titane (En/EHN = ‐1,63 v) protection par TiO2
• Chrome (En/EHN = ‐0,91 v) protection par Cr2O3
Diagramme E / ph
Domaines de corrosion / passivité / immunité
(diagramme de pourbaix)
Ex.: système fer‐eau à 25°c
1. Etat initial
2. Après augmentation du pH
→ passivation par les oxydes
3. Après abaissement du potentiel
→ immunité
(E mesuré par rapport à ENH)

Fissuration hydrogène
 Ces détériorations sont dues à la pénétration de l ’hydrogène atomique dans le
métal.
 Celui‐ci s ’accumule
• Soit dans les zones de dislocation du matériaux
• Soit dans des sites d ’inclusions ou d ’impuretés
 La présence dans ces zones de l’hydrogène conduit à deux phénomènes distincts :
• Rupture différée sous contrainte en ce qui concerne les aciers à forte
caractéristique mécanique, sous contrainte (perte de ductilité du
réseau cristallin, rupture fragile)
• Fissuration interne, cloquage pour les aciers sous faible taux de
contrainte mais présentant des impuretés
Fissuration H2S
 = cas particulier de fragilisation par l’hydrogène
 La présence de l’ion HS‐ favorise la pénétration de l’hydrogène dans le métal
 La présence d’eau liquide est nécessaire (même en très petite quantité)
 Le risque augmente avec:
• Le pH de l’eau en contact avec la surface métallique
• La concentration d’H2S, ou plus précisément sa pression partielle (pH2S)
 La structure métallurgique, la présence d’impuretés, l’état de contrainte du matériau
influent sur le processus
Fissuration H2S – types de dégradations
 Décohésion interne (cloques ou fissures): Hydrogen Induced Cracking ou HIC
 Rupture différée sous contraintes suite à fragilisation de l’acier: Sulfide Stress Cracking ou SSC
 Forme combinée des dégradations ci‐dessus: Stress Oriented Hydrogen Induced Cracking ou SOHIC
Production pétrolière
Caractéristiques des eaux produites
 Eau généralement fortement minéralisée : 20 à 50 g/l, parfois plus (ex: 130 g/l pour le
Trias du Bassin Parisien, 250 g/l pour des champs au moyen orient)
 CO2 → risque de pH acide
 Parfois H2S
 Pas d ’oxygène
 Milieu réducteur (EENH: ‐50 à ‐300 mV)
 Présence de chlorure( NaCl)
 Température pouvant atteindre 110 °c en tête de puits(suivant la profondeur du
gisement, le débit et le % eau associée)
 Bactéries: à l’origine absentes. L’exploitation peut par contre conduire à des pollutions
bactériennes des puits, ou parfois du gisement lui‐même
II
MOYENS DE LUTTE CONTRE LA CORROSION
Philosophie
 ACIER CARBONE SANS PROTECTION
• Durée de vie limitée / remplacements nécessaires
• Inspections périodiques
• Frais d’exploitation
 PROTECTION ANTICORROSION DES LA CONCEPTION
• Augmentation de la durée de vie
• Inspections périodiques limitées
• Investissement plus élevé
Quatre grands axes
 Modification des caractéristiques du milieu
• → Traitements anti‐oxygène, bactéricide, modification du pH
• Pour les gaz, déshydratation, désulfuration
 Choix d ’un matériau compatible avec le milieu
• → Aciers inoxydables, alliages nobles, matériaux non métalliques
 Suppression du contact métal / milieu
• → Peintures et revêtements, inhibiteurs de corrosion filmant
 Abaissement du potentiel Redox du métal
• → Protection cathodique
Traitements anti oxygène des eaux
 Extraction par le vide (*)
L ’oxygène est extrait par dépressurisation
 Mise en contact avec un gaz exempt d ’oxygène (Gas Stripping) (*)

L ’eau est balayée par un courant de gaz naturel ou d ’azote
 Traitement chimique par injection de réducteur d ’O2
Produits fréquemment utilisés:
• bisulfite d ’ammonium
2NH4HSO3 + O2 → (NH4)2SO4 + H2SO4
• bisulfite de sodium
2NaHSO3 + O2 → Na2SO4 + H2SO4
(*) Ces techniques sont réservées au traitement centralisé de grandes quantités d ’eau
Traitements bactéricides
Principaux produits
 Corps oxydants (traitement de l’eau d’injection en grande
quantité, eau de mer en offshore par exemple)
• Agents de chloration (Cl2, ClO2)
• Agents de bromation (Acide HBrO)
 Bactéricides organiques (traitement des fluides produits et

injectés)
• Amines : R‐NH2
• Ammoniums quaternaires : [R4 ‐ N]+ ‐ X‐
• Aldéhydes (glutaraldéhyde principalement):
OHC‐CH2‐CH2‐CH2‐CHO
Augmentation du pH
Ce principe est quelquefois utilisé pour amener le métal dans son
domaine de passivation (voir diagramme de Pourbaix)
Applications:
• inertage de bacs, de puits, ou de conduites arrêtées
provisoirement
• protection des annulaires tubing / casing de puits d ’injection
 Le fluide est de l ’eau douce contenant de la soude
(NaOH), de telle façon à augmenter le pH aux environs de 10.
• Augmentation du pH des eaux de condensation dans les

conduites de gaz comportant du CO2
Aciers inoxydables
 Définition: le terme inoxydable s ’applique à des aciers fortement

alliés dont la teneur en Chrome est > 10,5 %.
La résistance à la corrosion est la conséquence de la formation d ’un
film dur, adhérent, peu perméable sur la surface de l ’acier.
Ce film est constitué principalement d ’oxydes complexes de fer, de
chrome, d ’ions OH, de molécules d ’eau. L ’acier est dans un état de
passivation.
 Éléments d ’addition:
Outre le chrome, les aciers inoxydables peuvent contenir les éléments
suivants:
Nickel, molybdène, azote, cuivre, titane, nobium, aluminium
Aciers inoxydables
Principales familles / composition type
 Aciers à structure ferritique
C: 0,08% max, Cr: 17‐30%, Mo
 Aciers à structure martensitique
C: 0,1‐0,7%, Cr: 12‐18%, parfois Ni
 Aciers à structure austénitique
C: 0,02‐0,08%, Cr: 18%, Ni: 10%, Mo: 3%
 Aciers à structure austéno‐ferritique (Duplex)
C: 0,03%, Cr: 22%, Ni: 5%, Mo: 3%, N: 0,16%
 Aciers super austénitiques
C: 0,02%, Cr: 20%, Ni: 25%, Mo: 6%, Cu, N
Aciers inoxydables : règles de choix
Le domaine des aciers inoxydables est très vaste et ne peut être traité
dans le cadre de cours.
Il est par contre impératif de retenir que:
1 Il n ’existe pas une mais plusieurs nuances d ’aciers inoxydables.
2 Chaque type d ’acier inoxydable a son domaine d ’application.
3 Un acier inoxydable ne peut être choisi sans connaissance préalable
précise du milieu avec lequel il va être en contact.
4 Un acier inoxydable mal adapté peut se dégrader plus rapidement qu ’un
acier au carbone.
5 Le choix doit se faire en intégrant également les critères de résistance
mécanique, soudabilité, coût.
Alliages
 Alliages de Nickel
Ni: 40% mini
Eléments d ’addition: chrome, molybdène, cuivre, fer
 Alliages de Cuivre
Laitons (Cu‐Zn), Bronzes (Cu‐Sn), Cupro‐Aluminium(Cu‐Al),
Cupro‐Nickels(Cu‐Ni)
 Alliages d ’Aluminium
Eléments d ’addition: Cu, Mn, Si, Mg, Zn
 Alliages de Titane
Eléments d ’addition: Al, V, Sn, Mo, Mn, Nb
Principales utilisations des aciers inoxydables et alliages
en production pétrolière
 Aciers inoxydables
• équipements de fonds de puits (pompes, packers, etc.), tubings, têtes
de puits
• canalisations, appareils à pression
• éléments de pompes de surface, échangeurs, etc.
 Alliages
• éléments de pompe de fond, composants de vannes
• éléments de pompes de surface, échangeurs
Matériaux non métalliques
 Thermoplastiques
Polyéthylène principalement
Applications : conduites d ’eau / gaz à faible pression(<20 bar) et

température(<30°C)
 Thermodurcissables
Résine époxy / fibre de verre principalement
Applications:
• canalisations
• tubings,
• petits réservoirs
• plus rarement casings, tiges de pompage, vannes
Résines époxy / fibre de verre
Application aux canalisations
 Caractéristiques / Avantages
• Haute résistance mécanique: jusqu ’à 200 bars en 4"
• Température maximum de service: 65 à 90°c suivant la
nature du durcisseur utilisé dans la résine
• Excellente résistance chimique aux effluents de puits
• Faible poids
 Précautions d ’utilisation
• Manipulation à la pose
• Coefficient de dilatation thermique > à celui de l ’acier
(→ si T élevée: contrôle des déplacements, nécessité
d ’ancrage)
• Déconseillé en présence de mud acid (présence de HF)
 Point faible: connexions(collage, filetage, clavetage, brides)
Revêtements
 Revêtements métalliques
• revêtements anodiques / acier (sacrificiels)
Ex.: zinc → galvanisation, aluminium
• revêtements cathodiques / acier
Ex: aciers inox, alliages de nickel, alliage de cobalt
 Revêtements organiques
Ex.: résines époxy, phénolique, polyuréthane, polyamide
brais de houille, bitumes de pétrole
revêtements polyéthylène, polypropylène
 Autres
Céramiques, bétons
Revêtements (suite)
Principales applications
 Revêtements métalliques
• Protection contre la corrosion atmosphérique (galvanisation)
• Protection contre la corrosion interne de capacités, intérieurs de vannes,
pompes, échangeurs,…(revêtements cathodiques)
 Revêtements organiques
• protection contre la corrosion atmosphérique (peintures époxy,
polyuréthane)
• protection contre la corrosion interne des capacités, tubings de puits
(résines époxy, phénolique, polyuréthane, brai de houille /époxy,
polyamides)
• protection contre la corrosion externe des structures enterrées
− canalisations (brai de houille, polyéthylène, polypropylène, époxy)
− fond de bacs, réservoirs enterrés (brai de houille, bitume, époxy)
Inhibiteurs filmants
 Ils bloquent le fonctionnement des piles de corrosion
 Inhibiteurs minéraux
• Type anodique: ils élèvent le potentiel du métal dans une zone où la passivation par
les oxydes est possible
• Type cathodique: ils fabriques des précipités insolubles sur les zones cathodiques
 Inhibiteurs organiques
• Ils filment les zones anodiques ou cathodiques.
• Ils constituent la majorité des inhibiteurs utilisé en production pétrolière
• Ex.: amines, ammoniums quaternaires, imidazolines, esters phosphoriques,..
Application principale :
Protection contre la corrosion interne des puits (tubings) et des canalisations
Protection cathodique
Rappel : l’abaissement du potentiel d ’un métal par apport d ’électrons permet
au‐dessous d ’une certaine valeur de ce potentiel (Ex.: ‐0.62 mV/ENH pour le fer
dans l ’eau à 25°c) de stopper la réaction Red  Oxyd n+ + ne‐.
Seule la réaction 2H+ + 2e‐  H2 se produit sur l ’ensemble de la surface
métallique en contact avec l ’électrolyte (polarisation cathodique).
L ’apport d’électrons est effectué :
• soit en connectant le métal à protéger à un métal moins noble
→ couplage galvanique / effet de pile
= protection par anodes sacrificielles
• soit à l ’aide d ’un générateur de courant extérieur
= protection par courant imposé
Protection par anodes sacrificielles
 Types d’anodes
• anodes à base de zinc
• anodes à base d ’aluminium
• anodes à base de magnésium
 Applications : principalement pour des structures compactes, de
faible volume / sur face à protéger:
• protection contre la corrosion externe des structures
immergées (plate‐formes, canalisations, coques de bateau,
structures portuaires,…)
• protection contre la corrosion interne des capacités
• protection contre la corrosion externe de petites structures
enterrées (réservoirs)
Anodes sacrificielles ‐ types
Zinc / Aluminium (marine)
Magnésium pour réservoir Magnésium pour sol (avec mélange régulateur)
Exemples d’installation d’anodes sacrificielles
Protection par courant imposé
 L ’injection de courant dans la structure à protéger est réalisée à l ’aide

d’un générateur de courant continu.
Les électrons sont "prélevés" dans une structure extérieure, qui

constitue l ’anode de la pile ainsi formée (appelée masse anodique ou
déversoir anodique).
 Applications: structure de grande longueur / surface importante

(protection contre la corrosion externe principalement) :
• canalisations enterrées ou immergées
• plate‐formes offshore
• casings de puits
Protection par courant imposé (suite)
 Masses anodiques utilisées
• structures enterrées: acier, ferro‐silicium, graphite
• structures offshore: titane/platine, nobium/platine, tantale/platine
 Exemple:
canalisation enterrée
Protection cathodique critères de protection
 Acier dans le sol: potentiel < ‐0,85 v / électrode Cu/CuSO4
 Acier en eau de mer: potentiel < ‐0,80 v / électrode Ag/AgCl
(Des valeurs plus basses sont recommandées si possibilité d ’activité de BSR)
Remarque:
La protection cathodique vient en complément de la protection par peinture ou
revêtement (protection dite « primaire »)
Elle permet de contrôler des corrosions qui pourraient se développer sur des
défauts de revêtement ou suite au vieillissement naturel de celui‐ci (porosités,
fissures,..)
III
ÉVALUATION DE LA CORROSIVITÉ
INSPECTION DES ÉQUIPEMENTS
Prévision de la corrosivité
(corrosion interne principalement)
 ANALYSES DES EFFLUENTS (eau, gaz)
→ mesure des paramètres principaux et secondaires
→ éventuellement calcul d’une vitesse de corrosion théorique (modèles

mathématiques, corrélations,..)
 PRISE EN COMPTE DU RÉGIME D ’ÉCOULEMENT (cas des écoulements huile /
eau / gaz)
• vertical, horizontal
• laminaire, turbulent, par bouchons,…
• viscosité des différents effluents, % eau, GOR,...
 ÉVALUATION DU RISQUE DE CORROSIVITÉ
Mesure de la corrosivité
(corrosion interne)
La mise en place dans l ’effluent (eau, gaz) d ’appareillages permet d ’appréhender

les vitesses de corrosion
Principaux systèmes:
 Coupons: mesure de la perte de poids d ’un échantillon
 Sonde à résistance: mesure de la variation de résistivité électrique d ’un

échantillon
 Sonde à polarisation linéaire : mesure d ’une vitesse de corrosion instantanée

entre deux électrodes
 Sonde à hydrogène: mesure de la quantité d ’hydrogène adsorbé
 Sonde « bactérienne »: prélèvement de films bactériens pour analyses
Inspection des équipements
Recherche de corrosion (pertes de métal)
 Corrosion externe des structures accessibles : examen visuel
 Corrosion interne des structures accessibles
Mesures ponctuelles par :
• ultra‐sons
• radiographie (rayons X ou Gamma)
 Canalisations enterrées ou immergées
Mesure en continu de la corrosion interne et externe par outils instrumentés (ou
racleurs instrumentés ou intelligent pigs) :
• utilisant la technique ultra‐sons
• utilisant la technique des pertes de flux magnétique
ANNEXE 1
Compléments
Échelle des potentiels redox
 Classement des potentiels
Ex: classement des potentiels normaux à 25°c
Les potentiels sont mesurés par rapport à l ’électrode normale à hydrogène

(ENH), demi‐pile de référence.
Nota : pour la réaction 2H+ + 2e‐  H2
EH/ENH = E0 + RT / nF Ln [Ox ] / [ Red] avec [Red]=[H2]=1
Par déf. le potentiel normal est obtenu quand [Ox]=[Red] , donc [Ox]=[H+]=1
(c ’est à dire pH=0)
 EH/ENH = E0 = 0 puisque mesuré / ENH
Évaluation du risque de corrosion à partir de l’échelle
redox
1. Milieu sans oxygène
A pH = 0, toutes les réactions de potentiel < 0 ( Potentiel de la réaction 2H+ + 2e‐ 
H2 à pH = 0 ) seront possibles en présence de H+, donc corrosion pour les métaux.
Inversement, pas de corrosion pour les métaux de potentiel normal >0
→ Corrosion de Al, Fe mais pas de Cu, Ag, Au
A pH = 10, le potentiel de la réaction 2H+ + 2e‐  H2
est égal à ‐0.60 v
→ Pas de corrosion de Fe
Note: à valeurs de pH>6‐7 , d ’autres réactions d ’oxydo‐réduction interviennent
(Fer / oxydes en particulier) qui rendent les phénomènes plus complexes
Évaluation du risque de corrosion à partir de l’échelle
redox (suite)
2. Milieu oxygéné
À pH=0, toutes les réactions de potentiel < 1.23 v
(potentiel de la réaction O2 + 4H+ + 4e‐  2H2O) seront possibles en
présence de O2, donc corrosion pour les métaux. Inversement, pas de
corrosion pour les métaux de potentiel normal >1.23
→ Corrosion de Fe, Cu mais pas de Au
Électrodes de mesures
Electrode Cu/CuSO4 Electrode Ag/AgCl
Corrosion par les bactéries sulfato‐réductrices
Ces micro‐organismes tirent l ’énergie dont ils ont besoin en réduisant les sulfates en
sulfures. La réaction est la suivante:
SO4= + 4H2 → S= + 4H2O
 Les ions sulfates sont produits par le milieu.
 L’hydrogène est prélevé soit dans des matières organiques présentes, soit sur les
cathodes des piles de corrosion
 dépolarisation cathodique et accélération de la corrosion
 Les ions S= réagissent avec les ions Fe++ pour donner FeS.
 accélération de la réaction anodique et donc de la corrosion
Bactéries sulfato‐réductrices
Corrosion par les ferro‐bactéries
Leur énergie est tirée de la réaction de transformation du fer
ferreux (Fe++ ) en fer ferrique (Fe+++ ), possible en milieu oxygéné.
Fe  Fe++ + 2e‐ (réaction à l ’anode)
Fe++ + 2(OH)‐  Fe(OH)2 (produit de corrosion)
2Fe(OH)2 + 1/2 O2 + H2O  2Fe(OH)3 (action des bactéries)
Cette consommation d’ions ferreux contribue à l ’accélération de la
réaction anodique et donc de la corrosion.
De plus, les produits formés : Fe(OH)2, Fe(OH)3, très peu solubles,
associés à des sécrétions organiques des bactéries peuvent
entraîner des colmatages sévères.
Fissuration hydrogène
Critères de protection pour l’acier carbone en cas d’environnement « fragilisant »
 Fissuration différée sous contrainte (SSC)
• dureté < 22 HRc
• structures métallurgiques homogènes, à grains fins (structures
trempées ‐ revenues)
• traitement thermique de détensionnement pour les aciers forgés et
les zones soudées
 Cloquage / Fissuration en gradins (HIC)
• limitation de la teneur en impuretés (soufre, phosphore) ou
traitement de celles‐ci (« globulisation » par le calcium)
• limitation de la teneur en manganèse
Quelques formes de corrosion
 Corrosion généralisée
 Corrosion par piqûres
 Corrosion sous dépôts
 Corrosion sous contrainte
 Corrosion inter‐granulaire
Désoxygénation
Tour de stripping Extraction par le vide
Sonde à résistance
Contrôle aux ultra‐sons
Contrôle automatisé par ultrasons
Appareil US pour le contrôle des

viroles et toits de bacs
Contrôle par radiographie
Radiographie
appareillage à source 
Inspection des canalisations
Principe des fuites de flux magnétique
Les brosses magnétisent le tube à saturation. Les lignes restent normalement concentrées
dans l ’épaisseur de la paroi.
Toute variation d ’épaisseur contraint les lignes de flux à sortir de la paroi. Les palpeurs
coupent ces lignes de fuites et engendrent un signal électrique.
Racleur instrumenté à flux magnétique
Annexe II
TYPES DE CORROSION
Corrosion généralisée
Corrosion par crevasse
Exemple 1
Corrosion d ’une face de bride, sous le joint
Acier inoxydable X2 CrNi 18.9 (AISI 304 L)
Corrosion par crevasse
Exemple 2
Corrosion par crevasse à une soudure de mauvaise qualité
Acier inoxydable X2CrNiMo17.12.3 (AISI 316L)
Corrosion par piqure
Exemple 1: microphotographie
Corrosion d ’un tube DN 100 en acier inoxydable X2CrNiMo17.12.3

(AISI 316L)
Fluide: eau oxygénée avec 50 ppm de chlorures
Exemple 2
Tube en acier inoxydable X6Cr17 (ferritique à 17% Cr)
(AISI 430 )
Exemple 3
Soudure de tôle de bac en acier X2CrNi18.9 (AISI 304L)
Produit: eau oxygénée + Chlorures
Exemple 4
Opercule de vanne 1/4 tour en acier X7CrNi18.10 (AISI 304)
Environnement: HCL à 10%
Corrosion intergranulaire
Exemple 1
Acier inoxydable X7CrNiMo 17.12.2 (AISI 316)
Milieu: HNO3
Corrosion sous contraintes
Exemple 1
Corrosion sous calorifuge d’un acier X2CrNiMo17.12.2 (AISI 316L )
Température 50‐90°c, 60 ppm de chlorure d’ans l’eau ayant pénétré
dans le calorifuge.
Corrosion sous contraintes
Exemple 2
Tube en acier X2CrNi18.9 (AISI 304L)
Attaque externe par eau chlorurée, température 50‐60°c.
Fatigue / corrosion
Exemple
Réduction soudée en acier Duplex 2205 au refoulement d ’une pompe triplex.
Milieu: eau à 50 g/l de NaCl, température: 90°c.
Fatigue / corrosion
Exemple 2
Piquage 3/4 "
Pollution ferreuse
Exemple
Tube en acier X2CrNiMo17.12.2 (AISI 316L) pollué par copeaux de fer
Milieu: atmosphère
Corrosion érosion
Exemple1
Coude acier carbone
Milieu: solution sodique, température 60°c.
Corrosion érosion
Exemple 2
Réduction en acier inoxydable X6CrNiTi18.10 (AISI 321)
Milieu: hydrocarbures avec HCl
Cavitation
Exemple 1
Bride de vanne en acier carbone
Milieu:eau 170°c, 8 bar
Cavitation
Exemple 2
Aubage de pompe centrifuge en fonte au nickel
Milieu : eau à 150°c
Cavitation
Exemple 3
Aubage de pompe centrifuge en acier X7CrNiMo17.12.2 (AISI 316)
Milieu: lait écrémé, température: 70°c
Corrosion par les ferro‐bactéries
Exemple
Tube en acier au carbone. Amas d ’oxydes ferriques
Cloquage par l ’hydrogène
Exemple
Acier au carbone
Milieu: eau à pH acide (présence de CO2)
Fissuration due aux acides polythioniques
Exemple
Acier inoxydable AISI 304
Corrosion par ammoniaque
Exemple
Robinet en bronze
Milieu: eau contenant O2 et NH4
Fissuration intergranulaire
Exemple
Tube en acier X4CrNi18.10 (AISI 304)

Corrosion Des Materiaux 95s

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CORROSION DES MATÉRIAUX

Rupture de l’assise d’un fond de

Rupture de la coque d’un navire

 Retour d’un métal à son état originel (oxyde, sulfure,…) 

Raffinage de l'oxyde: réduction Corrosion de l'acier: oxydation

 Compte tenu des conditions d ’exploitation et principalement de la

Le métal est oxydé à l ’anode → Corrosion

Le courant électrique sort de l ’anode vers l ’électrolyte

Lors du processus de dissolution, il

= potentiel d ’électrode ou potentiel

E0: potentiel "normal" d ’électrode( [Ox]=[Red] )

Au 3+ + 3e‐  Au 1,50 v

Pt 2+ + 2e‐  Pt 1,19 v

O2 + 4H+ + 4e‐  2H2 1,23 v

Ag + + e‐  Ag 0,80 v

Cu2+ + 2e‐  Cu 0,34 v

2H+ + 2e‐  H2 0,00 v

Pb2+ + 2e‐  Pb ‐0,13 v

Ni2+ + 2e‐  Ni ‐0,25 v

Fe2+ + 2e‐  Fe ‐0,44 v

Al3+ + 3e‐  Al ‐1,66 v

Mg2+ + 2e‐  Mg ‐2,36 v

Ex : un morceau de fer dans le sol prend un potentiel " spontané " d ’environ ‐0,1

• Oxygène: O2 → O2 + 4H+ + 4e‐  2H2O

(E mesuré par rapport à ENH)

 Décohésion interne (cloques ou fissures): Hydrogen Induced Cracking ou HIC

 Rupture différée sous contraintes suite à fragilisation de l’acier: Sulfide Stress Cracking ou SSC

 Forme combinée des dégradations ci‐dessus: Stress Oriented Hydrogen Induced Cracking ou SOHIC

 Milieu réducteur (EENH: ‐50 à ‐300 mV)

 Mise en contact avec un gaz exempt d ’oxygène (Gas Stripping) (*)

 Bactéricides organiques (traitement des fluides produits et

• Augmentation du pH des eaux de condensation dans les

 Définition: le terme inoxydable s ’applique à des aciers fortement

1 Il n ’existe pas une mais plusieurs nuances d ’aciers inoxydables.

2 Chaque type d ’acier inoxydable a son domaine d ’application.

4 Un acier inoxydable mal adapté peut se dégrader plus rapidement qu ’un

Applications : conduites d ’eau / gaz à faible pression(<20 bar) et

 L ’injection de courant dans la structure à protéger est réalisée à l ’aide

Les électrons sont "prélevés" dans une structure extérieure, qui

 Applications: structure de grande longueur / surface importante

(Des valeurs plus basses sont recommandées si possibilité d ’activité de BSR)

→ éventuellement calcul d’une vitesse de corrosion théorique (modèles

La mise en place dans l ’effluent (eau, gaz) d ’appareillages permet d ’appréhender

 Sonde à résistance: mesure de la variation de résistivité électrique d ’un

 Sonde à polarisation linéaire : mesure d ’une vitesse de corrosion instantanée

 Sonde « bactérienne »: prélèvement de films bactériens pour analyses

Les potentiels sont mesurés par rapport à l ’électrode normale à hydrogène

Nota : pour la réaction 2H+ + 2e‐  H2

 EH/ENH = E0 = 0 puisque mesuré / ENH

SO4= + 4H2 → S= + 4H2O

Fe  Fe++ + 2e‐ (réaction à l ’anode)

Fe++ + 2(OH)‐  Fe(OH)2 (produit de corrosion)

2Fe(OH)2 + 1/2 O2 + H2O  2Fe(OH)3 (action des bactéries)

Appareil US pour le contrôle des

Acier inoxydable X2 CrNi 18.9 (AISI 304 L)

Corrosion d ’un tube DN 100 en acier inoxydable X2CrNiMo17.12.3

Opercule de vanne 1/4 tour en acier X7CrNi18.10 (AISI 304)

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