Base de datos preliminar molécula activa

biofungicida
Laura Camila Roa, Brillitte Natalia Parra Cerquera, Yisseth Alexandra Marroquín Piñeros
Universidad de la Sabana, Diseño de productos y procesos, Facultad de Ingeniería, Chía
Mayo 27, 2019

1. Descripción de la molécula
1.1. Formula y estructura química de la molécula a fabricar
Molécula 2,5- Dimetilpirazina

C6 H8 N2
1.2. Usos y aplicaciones de la molécula
● Aromatizar alimentos, especialmente vinos.
● Aditivos para comidas, saborizantes.
● Para medicamentos antituberculosos y antidiabéticos.
● Intermedios farmacéuticos.
● Agroquímicos
● Perfumes.
1.3. Fabricantes actuales de la molécula a nivel nacional y mundial
➢ Nacionales
○ No se reportan
➢ Internacionales
○ MERCK®
○ Acros Organics
○ Alfa Aesar
○ Marlin Chemicals
○ Sigma Aldrich
1.4. Tamaño del mercado (consumo) en Colombia y el Mundo (TON/año)
➢ Nacionales (Colombia)
○ No se reportan en específico, sin embargo se puede asociar a la siguiente
información.
 Figura 1: Tamaño de mercado para diferentes sustancias (ONUDI &
MinAmbiente, 2007)

Figura 2: Consumo en ton/año de sustancias químicas por grupo. (ONUDI &

MinAmbiente, 2007)

➢ Internacionales
Se espera que el mercado mundial de pirazina crezca a una tasa compuesta anual
aproximadamente en los próximos cinco años, alcanzará el millón de dólares en
2024. Respecto al consumo no existe información disponible y clara, pero de la
figura dos se puede observar en la figura 2 que el mundo consume 26.955.7
toneladas/año de sustancias químicas orgánicas producidas en Colombia.
Adicionalmente, se encuentra el consumo mundial de productos orgánicos:
 Figura 3: Consumo mundial de productos orgánicos (IICA, 2001)
1.5. Volúmenes de producción en Colombia y el Mundo (TON/año)
➢ Nacionales (Colombia)
○ No hay información específica para la 2,4-Dimetil Pirazina, sin embargo esta
se ubica dentro del grupo 1(sustancias orgánicas) dentro del mercado de
sustancias químicas. Entonces, se ve en la figura 3 que la producción anual
en Colombia es de 297.276.6 toneladas.

Figura 4: Producción, importación y exportación de sustancias químicas en 2007,

para el grupo 1 (sustancias químicas orgánicas) en pesos colombianos con base en
la TRM promedio de 2007. (ONUDI & MinAmbiente, 2007)

➢ Internacionales
Se espera que el mercado mundial de pirazina crezca a una tasa compuesta anual
aproximadamente en los próximos cinco años, alcanzará el millón de dólares en
2024.

Figura 5: Producción de productos orgánicos en Europa (IICA, 2001)

2. Base de datos preliminar
➔ Rutas de síntesis:

I. Condensación de α-aminoacetona a 2,5-dimetildihidropirazina y posterior

oxidación a 2,5- Dimetil pirazina
 (Krastron et al, 1986)

II. Cicloaminación de alcanoaminas

Se investigaron los procesos continuos en fase líquida y vapor para convertir
isopropanolamina (1-amino-2-propanol) en 2,5-dimetilpirazina y 2,5-
dimetilpiperazina. Un proceso en fase líquida que emplea un catalizador de níquel
soportado dio como resultado una conversión combinada a 2,5-dimetilpiperazina y
2,5-dimetilpirazina de aproximadamente el 70%, pero no pudo controlarse para dar a
cada producto consistentemente como el producto principal. A bajas temperaturas,
mientras que el catalizador estaba relativamente fresco, la 2,5-dimetilpiperazina fue
el producto principal; a temperaturas más altas y / o con un catalizador más antiguo,
la 2,5-dimetilpirazina fue el producto principal. Se evaluaron varios catalizadores
comerciales de lecho fijo para convertir la isopropanolamina en 2,5-dimetilpirazina.
(Langdon et al, 1964)

(张飞跃, 2013)

III. Reacción no catalítica del acetol con amoniaco para formar 2,5-DMPYR y 2,4-
dimetil-2- (hidroximetil) -3-oxazolina.

(Trégner et al, 2017)

 2.1. Listado de materias primas utilizables y disponibles en el mercado local
e internacional.
➢ Síntesis 1
○ Acetona (Colombia)
○ Nitrito de propilo (China)
○ Ácido clorhídrico (HCl) (Colombia)
○ Hidróxido de sodio (NaOH) (Colombia)
➢ Síntesis 2
○ Isopropanolamina
○ Níquel (Ni) (Colombia)
➢ Síntesis 3
○ Acetol (China)
○ Amoniaco (NH3)(Colombia)
2.2. Tabla de precios de materias primas y proveedores.

USD/TON (FOB) Posibles

proveedores

Acetona pura 24067 Nail Factory

Síntesis 1

Nitrito de propilo 8000 Henan Tianfu

95% Chemical Co., Ltd.

Ácido clorhídrico 4% 1925 Naturalsproducts

(HCl)

Hidróxido de sodio 4220 Nordika

(NaOH) 99%

Isopropanolamina 13200 Dow

Síntesis 2
Níquel 11720 Cerromatoso
(Complejo minero)

Acetol 99% 5000 Anhui Jinao

Síntesis 3 Chemical Co., Ldt.

Amoniaco (NH3) 400 Profinas

Todoquímica
Tabla 1: Suministro y precios de referencia para materias primas

2.3. Fórmulas y estructuras químicas de las sustancias presentes en las

corrientes.
➢ Síntesis 1
○ Acetona (C3H6O)
 ○ Nitrito de propilo (C3H7NO2)

○ Ácido clorhídrico (HCl)

○ Hidróxido de sodio (NaOH)

➢ Síntesis 2
○ Isopropanolamina (C3H9NO)
 ○ Níquel (Ni)

➢ Síntesis 3
○ Acetol (C3H6O2)

Uy
○ Amoniaco (NH3)(Colombia)

2.4. Propiedades fisicoquímicas

2.4.1. Para las sustancias puras: diagramas P vs. T, viscosidad vs T,
densidad vs T, modelos termodinámicos aplicables

Diagrama P vs T de las sustancias puras utilizadas

➢ Síntesis 1

○ Ácido clorhídrico (HCl)

 ○ Hidróxido de sodio (NaOH)

➢ Síntesis 2
○ Isopropanolamina (C3H9NO)
 ○ Níquel (Ni)

Diagrama densidad vs T de las sustancias puras utilizadas

➢ Síntesis 1

○ Ácido clorhídrico (HCl)

 ○ Hidróxido de sodio (NaOH)

➢ Síntesis 2
○ Isopropanolamina (C3H9NO)
 ○ Níquel (Ni)

Modelos termodinámicos aplicables

Para determinara los diagramas establecidos anteriormente se escogierón los siguientes
modelos termodinámicos
- NRTL

2.4.2. Para las mezclas originadas en reacciones: diagramas de equilibrio líquido –

vapor, modelos termodinámicos aplicables

➢ Síntesis 1
○ Acetona (C3H6O) - Nitrito de propilo (C3H7NO2)
Información no encontrada en la base de datos ASPEN
➢ Síntesis 3
○ Acetol (C3H6O2) - Amoniaco (NH3)(Colombia)
Información no encontrada en la base de datos ASPEN
2.5. Inflamabilidad, toxicidad, DL50, clasificación NFPA, riesgos en manejo y
almacenamiento de las sustancias presentes en las corrientes
➢ Síntesis 1
○ Acetona (C3H6O)

➢ Punto de inflamación: -18°C c.c

➢ Niveles de Toxicidad:
DL50 (en ratas en forma oral): 5800 mg/Kg
DL50 (en piel de conejos): 20 mg/Kg
➢ Clasificación NFPA: Salud:1 Reactividad: 0 Fuego: 3

O
➢ Riesgos en manejo y almacenamiento de la sustancia:
Inhalación: náuseas, vómitos, dolor de cabeza, excitación, debilidad, fatiga, irritación
bronquial, tos, mareos.
Contacto con la piel: desengrase o secado de la piel, uñas quebradizas.
Contacto con los ojos: irritante leve de los ojos y mucosas. I
Ingestión: severa depresión del SNC, coma, convulsiones, taquicardia, hipotensión,
hemorragia gastrointestinal y depresión respiratoria.
La aspiración a los pulmones puede producir severo daño pulmonar y es una emergencia
médica.

Universidad Nacional, Costa Rica (2016)

○ Nitrito de propilo (C3H7NO2)

➢ Inflamabilidad: altamente inflamable, Será inflamado fácilmente por calor, chispas o
llamas. Los vapores pueden formar mezclas explosivas con el aire.
➢ Niveles de Toxicidad:
LC50 (en ratas en forma oral): 300 mg / kg

➢ Riesgos en manejo y almacenamiento de la sustancia:

ELIMINE todas las fuentes de ignición (no fumar, bengalas, chispas o llamas en el área
inmediata). Todo el equipo utilizado para manipular el producto debe estar conectado a
tierra. No toque ni camine a través del material derramado. Detener la fuga si puede hacerlo
sin riesgo. Impedir la entrada hacia vías navegables, alcantarillas, sótanos o áreas
confinadas. Se puede usar una espuma supresora de vapor para reducir los vapores.
Absorba o cubra con tierra seca, arena u otro material no combustible y transferir a
contenedores. Use herramientas limpias que no produzcan chispas para recolectar el
material absorbido. DERRAME GRANDE: Haga un dique muy por delante del derrame de
líquido para su posterior eliminación. La pulverización de agua puede reducir el vapor, pero
no puede impedir la ignición en espacios cerrados.

○ Ácido clorhídrico (HCl)

➢ Inflamabilidad: No es inflamable, pero ataca a muchos metales en presencia de agua
formando gas inflamable/explosivo de hidrógeno
 ➢ Niveles de Toxicidad:
DL50 (en ratas, intraperitoneal): 40.142 mg / kg
DL50 (en conejos en forma oral): 900 mg / kg

➢ Clasificación NFPA: Salud:3 Reactividad: 0 Inflamabilidad:0

➢ Riesgos en manejo y almacenamiento de la sustancia:

Inhalación: Irritaciones en vías respiratorias. Sustancia muy corrosiva.
Contacto con la piel: Quemaduras.
Contacto con los ojos: Quemaduras, ceguera (lesión irreversible del nervio óptico).
Ingestión: Quemaduras en el aparato digestivo. Puede provocar perforación intestinal y de
esófago. Después de un periodo de latencia: paro cardiovascular.
Hidróxido de sodio (NaOH)
○ Punto de inflamación: NA. Este compuesto no es inflamable sin embargo,
puede provocar fuego si se encuentra en contacto con materiales
combustibles. Por otra parte, se generan gases inflamables al ponerse en
contacto con algunos metales. Es soluble en agua generando calor.
○ Niveles de Toxicidad:
DL50 (en conejos en forma oral): 0.5 g/kg
○ Clasificación NFPA: Salud:3 Reactividad: 0 Inflamabilidad: 1, No usar agua.

○ Riesgos en manejo y almacenamiento de la sustancia:

Inhalación: La inhalación de polvo o neblina causa irritación y daño del tracto respiratorio.
En caso de exposición a concentraciones altas, se presenta ulceración nasal. A una
concentración de 0.005-0.7 mg/m3 , se ha informado de quemaduras en la nariz y tracto. En
estudios con animales, se han reportado daños graves en el tracto respiratorio, después de
una exposición crónica.
Contacto con la piel: Se han hecho biopsias de piel en voluntarios a los cuales se aplicó una
disolución de NaOH 1N en los brazos de 15 a 180 minutos, observándose cambios
progresivos, empezando con disolución de células en las partes callosas, pasando por
edema y llegar hasta una destrucción total de la epidermis en 60 minutos. Las disoluciones
de concentración menor del 0.12 % dañan la piel en aproximadamente 1 hora. Se han
reportado casos de disolución total de cabello, calvicie reversible y quemaduras del cuero
cabelludo en trabajadores expuestos a disoluciones concentradas de sosa por varias horas.
Por otro lado, una disolución acuosa al 5% genera necrosis cuando se aplica en la piel de
conejos por 4 horas.
Contacto con los ojos: El NaOH es extremadamente corrosivo a los ojos por lo que las
salpicaduras son muy peligrosas, pueden provocar desde una gran irritación en la córnea,
ulceración, nubosidades y, finalmente, su desintegración. En casos mas severos puede
haber ceguera permanente, por lo que los primeros auxilios inmediatos son vitales.
Ingestión: Causa quemaduras severas en la boca, si se traga el daño es, además, en el
esófago produciendo vómito y colapso.

➢ Síntesis 2
○ Isopropanolamina (C3H9NO)
➢ Punto de inflamación: copa cerrada > 100 °C
➢ Niveles de Toxicidad:
DL50 (en ratas en forma oral): 2.598 mg/kg
➢ Clasificación NFPA: Salud:3 Reactividad: 1 Inflamabilidad:0

➢ Riesgos en manejo y almacenamiento de la sustancia:

Inhalación: Una exposición excesiva prolongada a niebla puede causar efectos adversos.
Según los datos disponibles, no se observó irritación respiratoria.
Contacto con la piel: Un breve contacto es esencialmente no irritante para la piel. Una
exposición prolongada puede causar una leve irritación en la piel con enrojecimiento local
Contacto con los ojos: Puede producir una irritación moderada en los ojos. Puede producir
una ligera lesión en la córnea. Puede causar el deterioro permanente de la visión.
Ingestión: La toxicidad por ingestión es baja. La ingesta accidental de pequeñas cantidades
durante las operaciones normales de mantenimiento no debería causar lesiones; sin
embargo, la ingesta de grandes cantidades puede causarlas.

○ Níquel (Ni)
○ Punto de inflamación: No aplicable
○ Niveles de Toxicidad:
DL50 (en ratas en forma oral): >9.000 mg/kg
○ Clasificación NFPA: Salud:2 Reactividad: 0 Inflamabilidad: 3, Tóxico

○ Riesgos en manejo y almacenamiento de la sustancia:

Inhalación: Después de inhalar polvo puede irritar las vías respiratorias.
Contacto con la piel: Contacto frecuente y continuo con la piel puede causar irritaciones de
piel, Reacciones alérgicas.
Contacto con los ojos: no se dispone de datos.
Ingestión: no se dispone de datos.

Precauciones para una manipulación segura: Evitar la producción de polvo. Ventilar

suficiente y aspiración puntual en puntos críticos.
Condiciones de almacenamiento seguro: Mantener el recipiente herméticamente cerrado.
Almacenar en un lugar seco. Temperatura de almacenaje recomendada: 15 – 25 °C.
Síntesis 3
○ Acetol (C3H6O2)
➢ Punto de inflamación: 56 °C
➢ Niveles de Toxicidad:
DL50 (en ratas en forma oral): 2200 mg / kg
➢ Riesgos en manejo y almacenamiento de la sustancia:
Mantener alejado del calor, chispas y llamas. Mantener alejado de fuentes de ignición.
Almacene en un área fresca, seca y bien ventilada, lejos de sustancias incompatibles. Zona
de inflamables. Mantenga los recipientes bien cerrados.

○ Amoniaco (NH3)(Colombia)
➢ Punto de inflamación: No aplicable
➢ Niveles de Toxicidad:
Oral LD50 (rata): 350 mg/kg ATSDR 1991
Oral LD50 (ratón) : 96 mg/kg EPA 1989
➢ Clasificación NFPA: Salud: 3 Inflamabilidad: 1 Reactividad: 2

➢ Riesgos en manejo y almacenamiento de la sustancia:

Inhalación: A concentraciones de aproximadamente 100 ppm, se aprecia una irritación de
las membranas mucosas de la nariz, garganta y pulmones. A concentraciones superiores a
los 400 ppm se produce una irritación de garganta, llegando a destruir la superficie de las
mucosas en caso de contacto prolongado.. Ingestión: La ingestión de amoniaco liquido
puede resultar en una grave irritación o ulceración de la boca, garganta o aparato digestivo
que se manifiesta en forma de náusea, vómito, diarrea y que, en casos extremos, puede
llegar a producir desmayo, conmoción y muerte.
Contacto con los ojos: La exposición de los ojos a elevadas concentraciones de gas
provoca la ceguera transitoria además de serios trastornos oculares. El contacto directo de
los ojos con el amoniaco líquido provoca graves quemaduras al ojo.
Contacto con la piel: El contacto directo del amoniaco líquido con la piel produce
quemaduras.

2.6. Normatividad Colombiana aplicable a las sustancias que hacen parte del proceso:
normas ambientales, vertimientos máximos permitidos, seguridad industrial,
estupefacientes, etc.

Seguridad industrial y química: El decreto 1496 de 2018 adopta el Sistema Globalmente

Armonizado de Clasificación y Etiquetado de Productos Químicos. Norma para el
almacenamiento de sustancias químicas y/o residuos peligrosos RESPEL, EPM.

Vertimientos: La Resolución 0631 de 2015 en la cual se establecen los parámetros y los

valores límite máximo permisibles en los vertimientos puntuales a cuerpos de aguas
superficiales y a los sistemas de alcantarillado público dicta que los vertimientos de agua
deben de tener un valor máximo de Níquel de 0.50 mg/L, también regula el vertimiento de
nitritos, amoniaco, y se regula el nivel de acidez.

Estupefacientes: De acuerdo a la Resolución 0001 de 2015 la cual estipula la normatividad

sobre el control de sustancias y productos químicos, en el artículo 4 dicta que “las
sustancias y productos químicos relacionados a continuación serán controlados, cualquiera
sea su denominación y estado físico:”

Tabla 2 . Sustancias Químicas Controlados por Estupefacientes

2.7. Ubicación de la planta de producción: como primera opción proponer
ubicaciones en Colombia.
 Figura 6. Posible ubicación de la planta
De acuerdo a los requerimientos de las normativas en la creación de una planta química se
ha ideado ubica la planta en la zona sabana de cundinamarca, seria una buena opción la
zona franca de Tocancipá ya que este es un territorio delimitado de un país donde se
obtienen algunos beneficios tributarios, como la exención del pago de derechos de
importación de mercancías, así como exoneraciones de algunos impuestos o una diferente
regulación de estos.
3. Síntesis de proceso:
3.1. Definición de los estados químicos: flujos, composiciones, fases, tamaño
de partícula, temperatura, presión, etc.
● Ruta 1
C3H6O C3H7NO2 C6H8N2 H2O H2

Flujo 1 ton- 2 ton- 1 ton- 5 ton- 1 ton-

mol/mes mol/mes mol/mes mol/mes mol/mes

Composición 98% 97% 98% puro puro

Fase Líquida Líquida Líquida Líquida Gaseosa

Tamaño de No aplica No aplica No aplica No aplica No aplica

partícula

Temperatura 360
(°C)

Presión (atm) 133.6

 Tabla. 4 Definición de los estados químicos de la ruta 1
● Ruta 2
C3H9NO2 C6H8N2 H2O H2

Flujo 2 ton- 1 ton- 2 ton- 3 ton-

mol/mes mol/mes mol/mes mol/mes

Composición 97% 98% puro puro

Fase Líquida Líquida Líquida Gaseosa

Tamaño de No aplica No aplica No aplica No aplica

partícula

Temperatura 220
(°C)

Presión (atm) 81.7

Tabla. 5 Definición de los estados químicos de la ruta 2
● Ruta 3
C3H6O2 NH3 C6H8N2 H2O H2

Flujo 2 ton- 2 ton- 1 ton- 4 ton- 1 ton-

mol/mes mol/mes mol/mes mol/mes mol/mes

Composición 98% 95% 98% puro puro

Fase Líquida Líquida Líquida Líquida Gaseosa

Tamaño de No aplica No aplica No aplica No aplica No aplica

partícula

Temperatura 130
(°C)

Presión (atm) 1
Tabla 6. Definición de los estados químicos de la ruta 3
3.2. Proceso batch o continuo
El proceso es continuo. Se lleva a cabo en un reactor de lecho fijo continuo y su
producto va continuamente al condensador.
3.3. Paso 1: Eliminar diferencias en los tipos de moléculas

3.3.1.Identificación de al menos 3 rutas de síntesis a través de

reacciones químicas y/o fermentaciones
 I. Condensación de α-aminoacetona a 2,5-dimetildihidropirazina y
posterior oxidación a 2,5- Dimetil pirazina

(Krastron et al, 1986)

II. Cicloaminación de alcanoaminas
Se investigaron los procesos continuos en fase líquida y vapor para convertir
isopropanolamina (1-amino-2-propanol) en 2,5-dimetilpirazina y 2,5-dimetilpiperazina. Un
proceso en fase líquida que emplea un catalizador de níquel soportado dio como resultado
una conversión combinada a 2,5-dimetilpiperazina y 2,5-dimetilpirazina de
aproximadamente el 70%, pero no pudo controlarse para dar a cada producto
consistentemente como el producto principal. A bajas temperaturas, mientras que el
catalizador estaba relativamente fresco, la 2,5-dimetilpiperazina fue el producto principal; a
temperaturas más altas y / o con un catalizador más antiguo, la 2,5-dimetilpirazina fue el
producto principal. Se evaluaron varios catalizadores comerciales de lecho fijo para
convertir la isopropanolamina en 2,5-dimetilpirazina. (Langdon et al, 1964)

(张飞跃, 2013)
III. Reacción no catalítica del acetol con amoniaco para formar 2,5-DMPYR
y 2,4-dimetil-2- (hidroximetil) -3-oxazolina.

(Trégner et al, 2017)

 3.3.2.Identificar patentes que protegen las rutas de síntesis
identificadas (si aplica)
La patente hecha por (张飞跃, 2013) protege la síntesis II.
3.3.3.Comparativo de rutas alternativas en reacciones químicas para
síntesis del producto. Conversiones, Termodinámica (G, H), cinética,
etc. de las reacciones

Ruta Conversi Temperat Presión Entalpía Cinética

ón ura (°C) (atm) (Kj/mol)
(Ribeiro,2
008)

1 0.56 360 133.6 115.9 k*RC3H6O*(RC3H6O)2

2 0.7 220 81.7 67 k*(RC3H9NO2)2

3 0.98 130 1 35.6 k*(RC3H6O2)2*(RNH3)2

Tabla. 7 Comparativo de rutas alternativas
3.3.4.Viabilidad económica preliminar ("economic potential")
● Síntesis 1

Tabla. 8 Viabilidad económica preliminar de la ruta 1

● Síntesis 2
 Tabla. 9 Viabilidad económica preliminar de la ruta 2
● Síntesis 3

Tabla. 10 Tabla resumen

3.3.5.Alternativas de ubicación de la planta de producción

Dentro de las alternativas de ubicación está la zona franca de Cartagena,
puesto que es un punto estratégico ya que allí llegan los productos de las
importaciones por vía marítima directamente. Por tanto, se ahorran gastos de
transporte. Además, ya que el proceso requiere altas temperaturas se
pueden evitar pérdidas energéticas a los alrededores debido al clima cálido
del lugar.
 Figura 7: Alternativa de ubicación de la planta
Además, por ser zona franca se obtienen algunos beneficios tributarios,
como la exención del pago de derechos de importación de mercancías, así
como exoneraciones de algunos impuestos o una diferente regulación de
estos.

3.3.6.Selección de la ruta de síntesis más favorable

Según el análisis de viabilidad económica preliminar la ruta elegida es la ruta
3. Puesto que esta representa más ganancias en comparación a las dos
rutas de síntesis analizadas. Además, es la que posee mejor conversión y
termodinámica

3.4. Paso 2: Distribución de las sustancias químicas

● Síntesis 3
2 NH 3+2 C 3 H 6 O →1 C 6 H 8 N 2+ 4 H 2O+1 H 2

El proceso sucede en un reactor continuo de lecho fijo, el producto obtenido 2,5-

Dimetilpirazina (2,5-DMPYR) es llevado posteriormente a un condensador para reducir la
temperatura de este a 30 °C.

Diagrama 1. Distribución de las sustancias químicas

Diagrama 2: Distribución de las sustancias químicas en diagrama de flujo global
3.5. Paso 3: Eliminar diferencias en composición
Se asume una conversión total de acetol en el proceso de la aminación reductora en un solo paso
para la producción de 2-iminopropanol con la presencia de un catalizador de nickel y se tiene una
conversión global del 98%. Debido a la alta conversión obtenida en este proceso, no se hará
recirculación del NH3 que no reacciona, ya que las cantidades recirculadas serían mínimas lo
cual no influirá mucho en el proceso, pero en cambio los costos para hacer la recirculación si
aumentan; por lo que no es viable hacer una recirculación.

● Síntesis 3
2 NH 3+2 C 3 H 6 O →1 C 6 H 8 N 2+ 4 H 2O+1 H 2

Punto de ebullición Presión Crítica Temperatura Crítica (°C)

(°C) atm

Acetol 145-146

Amoniaco -33 111,52 132

2,5-DMPYR 160-165
Tabla 11 : Propiedades de los principales reactivos y productos
Diagrama 3: Eliminación de diferencias de composición

3.6. Paso 4: Eliminar diferencias en temperatura, presión y fase

● Síntesis 3
2 NH 3+2 C 3 H 6 O →1 C 6 H 8 N 2+ 4 H 2O+1 H 2
Con el fin de eliminar diferencias en temperatura, presiòn y fase se anexó al proceso de
producciòn un compresor para aumentar la presiòn a 1 atm y un condensador con el fin de
disminuir la temperatura del producto final.

Diagrama 4: Eliminación de diferencias en temperatura, presión y fase

3.7. Paso 5: Integración de tareas
Diagrama 5: Integración de todas las tareas del proceso
3.8. Árbol de síntesis

Figura 8: Árbol de síntesis del proceso

Diagramas de flujo
4.1. Listado de corrientes

No. corriente Compuesto Entrada Salida

1 Acetol 90% x

2 Acetol destilado x x

3 Amoniaco anhidro x

4 Agua destilada x
 5 Hidrógeno x

6 Agua x

7 2,5 dimetil piperazina x

8 Hidrógeno como subproducto x

9 2,5 dimetil piperazina a baja x

temperatura
Tabla 12 : Listado de corrientes del proceso de producción de 2,5- Dimetilpirazina (2,5-DMPYR)

4.2. Listado de operaciones: reacciones químicas, separaciones de sustancias,

separaciones de fases, cambios de temperatura, cambios de presión, cambios
de fase, mezclado y repartición de corrientes, etc.
❖ Separaciones para purificación: Purificación del acetol por medio de una
columna de rectificación a presión reducida (4 kPa), en la cual se obtiene un
destilado de acetol puro.
❖ Reacciones químicas: El destilado de acetol se somete a reacción con
amoníaco anhidro en el sentido de la aminación reductiva, esto ocurre en un
reactor de lecho fijo continuo, a presión atmosférica en presencia de
hidrógeno a una temperatura de 130°C, el lecho tiene inmerso el catalizador
de Ni, con una base en óxido de aluminio con composiciones de 69% de NiO
y 31% de Al2O3.
❖ Cambio de temperatura: A la salida del reactor, la mezcla obtenida en la
reacción se condensa hasta una temperatura de aproximadamente 25 °C.

4.3. Listado de información crítica del proceso

❖ El acetol tiene una estabilidad química muy baja, se debe de tener especial
cuidado con el trato de esta sustancia durante el proceso y mantenerse en
las condiciones óptimas de reacción que se especificaron en el punto
anterior, ya que por ejemplo en el almacenamiento a 2°C esta sustancia ya
produce reacciones de autocondensación.

4.7. Diagrama de flujo de proceso PFD preliminar (“base-case design”)

Figura 9: Diagrama PDF del proceso para obtener 2,5 dimetilpirazina

 4.4. Balance de materia
La siguiente tabla muestra las condiciones de fases, temperatura y presión para las
respectivas corrientes mostradas en la figura 9.

Figura 10: Condiciones de operación del proceso

Para la obtención del balance de materia correspondiente al proceso se llevó a cabo una
simulación en el programa Aspen plus 9.0, para este se propuso la producción de 670.000
toneladas de 2,5 dimetilpirazina al año, para lograr esta cifra de producción son necesarios
los flujos mostrados en la figura 11, en los cuales ACETOL hace referencia al acetol como
reactivo previamente purificado, NH3 es el amonio alimentado al reactor, 2,5-D-01 es el
producto deseado de 2,5 dimetilpirazina, H2 es el hidrógeno y H2O es el agua obtenidos
como subproductos de la reacción.

Figura 11: Datos obtenidos para el balance de masa del proceso

4.5. Balance de energía preliminar

Así como para el balance de masa, para obtener un estimado del balance de
energía se realizó una simulación en Aspen plus 9.0; a continuación se especifican
los resultados para cada equipo (ver nomenclatura en el diagrama PFD mostrado en
la figura 9).

B1
Figura 12 : Datos obtenidos para el balance de energía del equipo B1

B2

Figura 13: Datos obtenidos para el balance de energía del equipo B2

B3

Figura 14: Datos obtenidos para el balance de energía del equipo B3

B4
Figura 15: Datos obtenidos para el balance de energía del equipo B4

4.6. Diagrama de bloques BFD

Diagrama 6: Diagrama de bloques BFD para el proceso llevado a cabo.

5. Fuentes de consulta
➔ IICA. (2001). El mercado internacional de productos orgánicos. La producción y el
consumo mundial. Disponible en http://webiica.iica.ac.cr/comuniica/n_17/art.asp?
art=2
➔ Kastron, V. V., Iovel’, I. G., Skrastyn’sh, I. P., Gol’dberg, Y. S., Shimanskaya, M. V.,
& Dubur, G. Y. (1986). Synthesis and catalytic oxidation of 2,5-dimethylpyrazine.
Chemistry of Heterocyclic Compounds, 22(8), 915–917. doi:10.1007/bf01175071
➔ 张飞跃巩宗霞李斌董丽辉范闽光梁红彦张飞跃巩宗霞李斌董丽辉范闽光梁红彦 ,
(2013) Catalyst for synthesizing 2,5-dimethylpyrazine and preparation
method of catalyst. Avaiable in:
https://patents.google.com/patent/CN103691443A/en
➔ Ministerio de Justicia de Colombia. (2015). RESOLUCIÓN 0001 DE 2015. Avaiable
in: http://suin-juriscol.gov.co/viewDocument.asp?ruta=Resolucion/30031758
➔ Ministerio de trabajo. (2018). DECRETO NÚMERO 1496 DE 2018. Avaiable in:
http://es.presidencia.gov.co/normativa/normativa/DECRETO%201496%20DEL
%2006%20DE%20AGOSTO%20DE%202018.pdf
➔ Ministerio de Ambiente y desarrollo sostenible. (2015). Avaiable in:
http://www.minambiente.gov.co/images/normativa/app/resoluciones/d1-
res_631_marz_2015.pdf
➔ ONUDI & MinAmbiente. (2007). Perfil nacional de sustancias químicas en Colombia.
Organización de las Naciones Unidas para el Desarrollo Industrial. Ministerio de
Ambiente y desarrollo sostenible. -2ª. Ed. Bogotá, D.C.: Colombia.
➔ Ribeiro da Silva, M. D. M. C., Cabral, J. I. T. A., Givens, C., Keown, S., & Acree, W.
E. (2008). Thermochemical study of three dimethylpyrazine derivatives. Journal of
Thermal Analysis and Calorimetry, 92(1), 73–78. doi:10.1007/s10973-007-8737-9
➔ T. Trégner, J. Trejbal, N. Ruhswurmová, and M. Zapletal. (2017). Reductive
Amination of 1-Hydroxy-2-propanone Over Nickel and Copper Catalysts. Department
of Organic Technology, University of Chemistry and Technology Prague, Technická
5, 166 28 Praha 6, Czech Republic. 455–470.
➔ Universidad Nacional, Costa Rica (2016). Hoja de seguridad Actona MSDS.
Obtenida el 15 de Mayo de 2019 desde:
file:///C:/Users/CUCSM23/Downloads/Acetona%20(1).pdf
➔ W. K. Langdon, W. W. Levis, Jr., D. R. Jackson, Moses Cenker, and G. E. Baxter,
Wyandotte Chemicals Corp., Wyandotte, Mick. IND. ENG. CHEM. PROD. RES.
DEVELOP. 3,8-11 (1964)