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UNIVERSIDAD METROPOLITANA
DE CIENCIAS DE LA EDUCACIÓN
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FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

REPORTE LABORATORIO. Volumetría ácido base. Modelación ácido

triprótico-base fuerte
Nombre: Cristina Javiera Imiguala Ramos

1. Determine el pH de inicio de valoración de una solución de H3PO4 0,05 M (pKa1=2,148). (4

puntos)

El pH de inicio de valoración de un ácido, es cuando aún no se agrega nada de volumen del agente
valorante, de manera que la reacción es la siguiente:

𝐻𝐻3 𝑃𝑃𝑃𝑃4 + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 → 𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 − + 𝐻𝐻3 𝑂𝑂+ 𝐾𝐾𝑎𝑎1 = 7,11 ∙ 10−3

Ecuación 1

Cinicio 0,05 M - -

Cequilibrio 0,05 M – x x x

[𝐻𝐻2 𝑃𝑃𝑃𝑃4 − ] ∙ [𝐻𝐻3 𝑂𝑂+ ]

𝐾𝐾𝑎𝑎1 =
[𝐻𝐻3 𝑃𝑃𝑃𝑃4 ]

Ecuación 2

Reemplazando las concentraciones en el equilibrio y el valor de Ka1 en la Ecuación 2 se obtiene lo

siguiente

𝑥𝑥 2
7,11 ∙ 10−3 =
0,05 − 𝑥𝑥
Despejando todos los términos hacia un lado de la ecuación nos queda

𝑥𝑥 2 + 7,11 ∙ 10−3 𝑥𝑥 − 3,55 ∙ 10−4 = 0

La cual corresponde a una ecuación cuadrática. Aplicando la ecuación 3 se calculan los dos valores
posibles de x para encontrar las concentraciones en el equilibrio

−𝑏𝑏 ± √𝑏𝑏 2 − 4𝑎𝑎𝑎𝑎

𝑥𝑥1,2 =
2𝑎𝑎
Ecuación 3
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Donde a=1 ; b=7,11x10-3 ; c=-3,55x10-4

Reemplazando estos valores en la ecuación 3 se obtiene

𝑥𝑥 = 0,015

(el otro valor de x no se considera ya que es negativo)

De esta manera la concentración de H3O+ es igual a 0,015 M

𝑝𝑝𝑝𝑝 = −𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙[𝐻𝐻 + ]
Ecuación 4

Según la Ecuación 4 de esta manera se puede obtener el valor de pH, y como [𝐻𝐻 + ] = [𝐻𝐻3 𝑂𝑂+ ]
podemos obtener el pH del inicio de valoración obteniéndose

𝑝𝑝𝑝𝑝 = 1,82
2. Describa y fundamente, la utilización de un patrón primario para la determinación de la
concentración del NaOH (2 puntos)

Un patrón primario es un compuesto de elevada pureza, el cual no debe descomponerse en

condiciones normales de almacenamiento, debe ser estable al aplicarle calor, ya que es necesario
que posteriormente de ser masado sea secado para eliminar interferentes como el agua que
absorbe de la atmosfera. Al tener todas las características mencionadas antes, es de gran utilidad
para los procesos de valoración, ya que a partir de este podemos conocer la concentración exacta
del agente valorante, en este caso el NaOH, el cual es llamado patrón secundario, de tal manera que
si no sabemos la concentración exacta de este último patrón, tampoco podríamos conocer de
manera exacta la concentración del compuesto a valorar.

3. Determine el valor de la concentración del ácido monoprótico mencionado en ejercicio de

aplicación 2 (ver guía “Diferenciación numérica: determinación de volumen de equivalencia
mediante la primera y segunda derivada”) (4 puntos)

Según los datos experimentales, el volumen de equivalencia se obtiene al agregar 2,08 mL de NaOH.
Primero se calcula la cantidad de mol del agente valorante para llegar al punto de equivalencia

𝑛𝑛 = 0,1𝑀𝑀 ∙ 2,08 ∙ 10−3 𝐿𝐿

𝑛𝑛 = 2,08 ∙ 10−4 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Existe una relación 1:1 entre el ácido monoprótico y la base, según la ecuación 5

𝐻𝐻𝐴𝐴(𝑎𝑎𝑎𝑎) + 𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁(𝑎𝑎𝑎𝑎) ⟶ 𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁 + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂(𝑙𝑙)

Ecuación 5

2
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De esta manera se puede considerar que la concentración de ácido es:

2,08 ∗ 10−4 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

𝐶𝐶 =
0,02 𝐿𝐿

𝐶𝐶 = 0,0104 𝑀𝑀
Finalmente se puede calcular la concentración de ácido contenido en la botella mediante la ecuación
6

𝐶𝐶𝑖𝑖 ∙ 𝑉𝑉𝑖𝑖 = 𝐶𝐶𝑓𝑓 ∙ 𝑉𝑉𝑓𝑓

Ecuación 6

𝐶𝐶𝑖𝑖 ∙ 0,005 𝐿𝐿 = 0,0104 𝑀𝑀 ∙ 0,02 𝐿𝐿

𝐶𝐶𝑖𝑖 = 0,0416 𝑀𝑀

4. ¿Cuál es la Ka1 que se puede determinar a partir de los datos experimentales? Compare con
valor teórico. (6 puntos)

En la mitad del volumen de equivalencia se tiene que pH=pKa. Según se tiene que al agregar un
volumen de 10,40 mL de NaOH se alcanza el primer punto de equivalencia, por lo que a los 5,2 mL
de valorante agregado se obtiene la igualdad entre pH=pKa.

Como en el procedimiento experimental desde los 0 mL a 9 mL se fue agregando de a 1 mL,

se utilizará el valor de pH (2,19) obtenido a los 5 mL, ya que el pH medido en este punto es el que
más se asemeja al valor de pKa teórico (2,15), obteniéndose un valor de pKa= 2,19

Aplicando:

−𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝐾𝐾𝑎𝑎

𝐾𝐾𝑎𝑎 = 6,45 ∙ 10−3

Como ya se sabe el valor teórico de Ka (7,11x10-3), podemos calcular el error porcentual del Ka
experimental

|𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 𝑡𝑡𝑡𝑡ó𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 − 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒|

%𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸 = ∙ 100%
𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 𝑡𝑡𝑡𝑡ó𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟

Ecuación 7
Aplicando la ecuación 7 se obtiene que

%𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸 = 9.28%

3
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5. Compare los resultados para la obtención del volumen de equivalencia, para el primer
equilibrio, respecto del método de primera y segunda derivada y del método de la Ecuación
Master Inversa. Justifique sus resultados basado en posibles errores y en virtud de la
obtención del set de datos (experimental v/s solución analítica) (4 puntos)

En el método de la ecuación master y el experimental, el volumen de equivalencia 1 se alcanza

cuando el pH es de 4,59.

Volumen de equivalencia 1 método ecuación master: 9,99 mL NaOH

Volumen de equivalencia 1 experimental: 10,40 mL NaOH

Al comparar ambos valores se aprecia que existe un leve exceso agregado al volumen de
equivalencia en la parte experimental, se puede calcular con la ecuación 7 el porcentaje de error de
este

|9,99 𝑚𝑚𝑚𝑚 − 10,40 𝑚𝑚𝑚𝑚|

%𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸 = ∙ 100%
9,99 𝑚𝑚𝑚𝑚

%𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸 = 4,1 %

El error del punto de equivalencia en el caso experimental es de 4,1 %, este exceso agregado de
volumen se puede deber a un error craso, diversos pueden ser los factores de este tipo de error,
uno de ellos pudo haber sido la errónea estandarización del patrón secundario, lo que hace que no
coincidan los volúmenes de equivalencia. Otro error a considerar y que es muy habitual al momento
de estar valorando, es en la lectura del punto final de estandarización (relacionado al viraje del
indicado) el color de indicador camba su intensidad de manera muy leve, y hay personas que no
logran notar este cambio, llegan a notar el cambio cuando el color del indicador es algo más intenso
y en este punto ya hay un exceso considerable de volumen. Otro caso puede ser que la persona que
haya estado realizando la titulación no haya visto con claridad hasta donde estaba el menisco en el
instrumento volumétrico utilizado.

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Valoración H3PO4-NaOH teórico v/s experimental

14

12

10

8
pH

0
0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00 35,00
V NaOH/mL

ecuación master experimentales

Ilustración 1 Gráfico de valoración H3PO4 - NaOH teórico v/s experimental

Como se observa en el grafico anterior, en el segundo punto de equivalecia, también existe una
diferencia entre la ecuación master y los valores experimentales, el segundo punto de equivalencia
ocurre a un pH de 9,41, pero los volúmenes equivalentes son diferentes

Volumen de equivalencia 2 método ecuación master: 19,96 mL NaOH

Volumen de equivalencia 2 experimental: 21,40 mL NaOH

Al comparar ambos valores (igual que en punto de equivalencia 1) se aprecia que existe un leve
exceso agregado al volumen de equivalencia en la parte experimental, se puede calcular con la
ecuación 7 el porcentaje de error de este

|19,96 𝑚𝑚𝑚𝑚 − 21,40 𝑚𝑚𝑚𝑚|

%𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸 = ∙ 100%
19,96 𝑚𝑚𝑚𝑚

%𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸 = 7,21 %

El porcentaje de error del segundo punto de equivalencia es mucho mayor respecto al porcentaje
de error que presenta el primer punto de equivalencia. Ya se mencionó antes cuales podrían haber
sido los factores para obtener esta diferencia en los volúmenes de equivalencia, los cuales
corresponderían a errores crasos.

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También se puede observar con claridad la diferencia que existe entre los volúmenes de
equivalencia en los siguientes gráficos que representan la primera y segunda derivada.

Primera derivada Experimental v/s Ecuación master

8,00

7,00

6,00

5,00
dpH/dV

4,00

3,00

2,00

1,00

0,00
0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00 35,00
Volumen promedio NaOH

Ecuación master Experimental

Ilustración 2 Primera derivada Experimental v/s Ecuación master

6
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Segunda Derivada Experimental v/s Ecuación master

50,00

40,00

30,00

20,00

10,00
d2pH/dV2

0,00
0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00
-10,00

-20,00

-30,00

-40,00

-50,00
Volumen promedio NaOH

Ecuación master Experimental

Ilustración 3 Segunda Derivada Experimental v/s Ecuación master

El primer peak en las curvas representa el primer punto de equivalencia y el segundo peak
corresponde al segundo punto de equivalencia.

6. ¿En cuál de los 3 puntos de equivalencia, se observaría una menor inflexión (pendiente) si
se grafica pH en función del volumen de base adicionado? Acompañe gráficos de hoja de
cálculo. (4puntos)

Con ayuda la ilustración 1 que se muestra en la pregunta anterior, claramente se pueden observar
dos puntos de inflexión, donde el primer y segundo punto representan los volúmenes de
equivalencia 1 y 2 respectivamente. Sin embargo, debiese existir un tercer punto de inflexión, el
cual representa el tercer punto (volumen) de equivalencia, pero este no se logra apreciar en este
gráfico, porque es demasiado pequeño, la razón de esto es porque la tercera disociación del ácido

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fosfórico tiene una constante de acidez muy baja, por lo que no hay un cambio brusco de pH y su
punto de inflexión no es muy notorio.