Sunteți pe pagina 1din 23

UNIVERSITATEA POLITEHNICA BUCURESTI

FACULTATEA DE CHIMIE APLICATA SI STIINTA MATERIALELOR

DETERMINAREA METALELOR GRELE


DIN CARNEA DE PESTE PRIN
METODA SPECTROMETRIEI DE
EMISIE OPTICA

Masteranda: Rosu
Elena-Nicoleta
Bucuresti, 2019

Determinarea metalelor grele din carnea de peşte prin metoda


spectometriei de emisie optică

Metale grele din carnea de peşte


Din punct de vedere chimic, în categoria metalelor grele intră aproape 40 de
metale care au efect nociv asupra alimentelor dacă ajung în contact cu ele.
Ca urmare a poluării industriale peștii acumulează Hg în carnea lor. Peştii
absoarbe Hg şi acesta se acumulează în țesuturi. Când mâncați pește, atunci organismul dvs.
absoarbă Hg din carne de pește, iar acumularea acestei substanţe poate cauza probleme grave de
sănătate. Trebuie remarcat că peștele este singura cale de a contacta cu acest venin. 
Hg este un venin. După cum este cunoscut, mercurul provocă boli grave, inclusiv
leziuni cerebrale, pierderi de memorie, tremurături, malformații fetale și avort spontan.
Otrăvire cu mercur, care a avut loc ca urmare a consumului de pește de asemenea,
provoacă oboseală și pierderea memoriei. Unii medici o numesc "ceața de pește".

Determinarea metalelor grele prin spectrometrie de emisie optică cuplată


inductiv în pește din râul Piracicaba din sudul Braziliei
Un total de 202 de pești, reprezentând 16 specii, au fost colectate în 2008 (martie-
octombrie) în Tanquan regiunea râului Piracicaba cu ajutorul unor plase. Eșantioanele de carne
au fost colectate și analizate, folosind inductiv Spectroscopia de emisie optică asociată cu plasmă
pentru Al, As, Cd, Co Cr, Cu, Mn, Mo, Ni, Pb, Se, Sn, Sr și Zn. Rezultatele au arătat că în
carnea acestor pești conținea niveluri de ridicate de Al și Sr și niveluri moderate de Cr, As, Zn,
Ni, Mn și Pb.
Concentratia de metalele a fost mai mare în timpul sezonului ploios. Acumularea
de metale a fost dependentă de specii. Speciile de peşti Cascudos și piranhas expuse niveluri
ridicate de aproape toate metalele, în timp ce curimbata a avut un nivel moderat. Câteva specii,
inclusiv pacu și dourado, au avut un nivel foarte scăzut de metale.
Rezultatele arată că bazinul râului Piracicaba este contaminat cu un nivel ridicat
de metale grele. Dacă omul devine consumator, îşi pune sănătatea în pericol.
1. Introducere
Bazinul râului Piracicaba, situat în statul Sao Paulo, este considerată a fi una dintre
zonele cele mai poluate din Brazilia. Zona înconjurătoare este utilizată în mare măsură pentru
producția comercială de trestie de zahăr și eucalipt, iar scurgerile agricole sunt importante
sursa de poluare în sistemul fluvial. Utilizarea greoaie a îngrășămintelor cu concentrații mari
de metale și, fără îndoială, contribuie la adunarea de metale grele din acest ecosistem. În
plus, unele zone ale bazinului sunt puternic populate și, recent, în 1999, numai 16% din
canalizare a fost tratată, provocând astfel probleme suplimentare acute pentru calitatea apei
din râul Piracicaba. Râul Piracicaba a fost, de asemenea, raportat că el conține încărcări de
metale grele provenite de la efluenți industriali din zonele populate și regiunile
industrializate. Studii recente efectuate de Piña și colaboratorii săi a arătat că țestoasele lui
Geoffroy (Phrynops geoffroanus) din acest bazin hidrografic au conținut niveluri extrem de
ridicate de diferite metale grele. Unii autori au sugerat că conținutul de metale grele din pești
din râul Piracicaba servesc drept biomonitor pentru sănătatea ecosistemului bazinului
hidrografic și un indicator pentru sănătate îngrijorări față de populațiile umane care consumă
pește din râu. Acest studiu a fost realizat pentru a determina contaminarea peștilor cu metale
grele din regiunea Tanquan a râului Piracicaba și pentru a determina dacă oamenii consumă
pește din acest sistem fluvial,pot fi în pericol din cauza acumulărilor de metalele grele.

2. Materiale şi metode
2.1. Studiu
Probele de țesut au fost colectate din peștii comerciali proaspeți din zona Tanquan, un
mic sat de pescari pe lângă Raul Piracicaba, în amonte de rezervorul hidroelectric Barra
Bonita în São Paulo, Brazilia de sud-est. Opt eșantioane lunare au fost efectuate din martie
2008 până în octombrie 2008. Cu toate acestea, nu au fost efectuate probe din noiembrie
până în februarie din cauza interdicţiei sezoniere de reproducere a pescuitului comercial.

2.2. Capturarea peștelui


Toţi peștii incluși în eșantion au fost colectați de la un singur pescar. Pescuitul a avut loc
de la ora 17:00 până la ora 07:00. Peștele proaspăt a fost achiziționat direct de la pescar
înainte de orice prelucrare și apoi transferat la laborator pe gheață (40 min). Probele de
mușchi (aproximativ 2 g, 1 × 1 cm) au fost colectate prin incizii în partea mediană a corpului,
și depozitate la -20 ° C.

2.3. Pregătirea eșantioanelor


Probele de pește au fost uscate într-o etuvă la 80-85 ° C peste noapte. Eșantioanele au
fost scoase din cuptor, lăsate să se răcească și s-au macinat. Aproximativ 0,5 g din fiecare probă
a fost plasat într-o bomba de digestie cu teflon la microunde cu 10 ml de HNO3 concentrat.
Probele au fost lăsate la 180 ° Ctimp de 5 minute, se digeră la 180 ° C timp de 9,5 minute și se
răcește timp de 5 minute într-un reactor. Probele au fost apoi transferate în baloane volumetrice
curate și diluate cu H20 până la 10 ml. Probele au fost depozitate la 5 ° C până când sunt
pregătite analiza metalelor.

2.4. Analiza metalelor


Probele au fost comparate cu o curbă standard multi-element la determinarea ppm a
fiecărui analit în soluția digerată. Probele au fost analizate trei timpi independenți cu un
Spectrometru de emisie optică ICP.

Tabelul 1 Lungimile de undă utilizate pentru detectarea și măsurarea metalelor

Metale Lungimea Metale Lungimea de


de undă, undă, nm
nm

Al 396.152 Mo 202.032
As 188.980 Ni 231.604

Cd 214.439 Pb 220.353

Co 238.892 Se 196.026

Cr 267.716 Sn 189.925

Cu 327.395 Sr 407.771

Mn 257.610 Zn 213.857

2.5. Statistici și controale


Pentru a asigura precizia analitică și pentru a preveni măsurătorile inexacte
datorită deviației instrumentale, curba standard a fost analizată la fiecare 50 de probe. În plus, un
standard de 1 ppm pentru toate metalele a fost analizate la fiecare 20 de probe. Analiza
standardului de 1 ppm produs rezultă de la 0,93 până la 1,04 ppm pe întreaga perioadă de
analiză.

3. Rezultate şi discuţii
Rezultatele analizei ICP-OES pentru cele șaisprezece specii diferite de pești sunt
prezentate în tabelul 2.
Analiza tuturor speciilor de pești (n = 16) examinţi au arătat niveluri extrem de ridicate
de Al, având o concentraţie medie de Al ale tuturor eșantioanelor de 8,38 ppm (n = 201).
Treisprezece din șaptesprezece specii au avut concentrații de Al peste 5,0 ppm (Tabelul
2).
Solurile din savanele sudice braziliene sunt, în general, ridicate în ceaa ce priveşte
concentraţia de Al .În plus, Krusche și colab. Săi au raportat că solurile din Bazinul Piracicaba
sunt bogate în Al și că Al poate fi eliberat în sol de ploile acide, comune, în regiune. Aluminiul
este o preocupare datorită riscului de bolii pulmonare umane .
Nivelurile ridicate de Cr au fost găsite în aproape toate speciile de pești testaţi (Tabelul
2), în timp ce două dintre specii, cascudo (Hypostomus punctatus) și pirambeba (Serrasalmus
spilopleura) conţineau niveluri mai mari de 1 ppm.
În plus, opt din cele șaptesprezece specii de pești au arătat niveluri mari de Ni, mai
mari de 1 ppm (Tabelul 2), cu Hoplosternum probele littorale care prezintă o concentrație medie
extrem de ridicată a Ni de 13,5 ppm (n = 6).
Niveluri ridicate de Cr au fost raportate în sedimentul de sol Piracicaba. Jordao și
colab.au raportat concentrații mari de Cr în sedimente, plante și pești colectați de pe râul
Piracicaba. Aceste concentrațiile ridicate de Cr au fost raportate datorită industriei țesăturilor
efluente în râul Piracicaba. Cr în țesuturi de pește a fost mai mult decât de 35 de ori limita
recomandată de guvernul brazilian de consumul uman.
Toate speciile de pește, cu excepția a trei specii, au prezentat nivel de Ni mai mare
decât limita de detecție. Opt dintre specii conțin nivele de Ni mai mari decât
1,0 ppm. În plus, caborja (H. littorale) a prezentat niveluri medii de 13,5 ppm Ni. Recent, în
2006, s-a raportat mari concentrații de Ni în peștii din râul Piracicaba. Jordão și colab. a arătat că
particulele suspendate, plantele și probele de apă care au fost colectate din diferite locații din râul
Piracicaba au avut conţinut concentraţii mari de Ni. Se știe că nivelurile relativ scăzute de
expunere la nichel poate provoca efecte imunologice și cancerigene la om.
Au existat, de asemenea, niveluri ridicate de Zn în probele de țesuturi de pește. Aceste
rezultate sunt susținute de un studiu care a raportat că apa râului Piracicaba a avut niveluri
ridicate de Zn, și că aceste niveluri ridicate de concentrații păreau a fi datorate efluenților
industriali. Zn este un metalul endogen important care sa dovedit a avea funcții fiziologice
importante în domeniile funcției imune , sinteza proteinelor, vindecarea rănilor, sinteza ADN , și
o varietate de alte funcții biochimice generale. Deși zincul este un supliment alimentar important
pentru oameni, consumul excesiv de zincpoate provoca un spectru larg de probleme fiziologice.
12 din cele 14 metale analizate (Al, As, Cd, Co, Cr, Cu, Mn, Mo, Sr și Zn) au prezentat
concentrţii mai ridicate în octombrie decât în orice altă lună.
Există sezoane distincte umede și uscate în sudul Braziliei. Este interesant de menționat
că reziduurile de metale din probele de pește sunt ridicate în cursul lunii octombrie, şi la
începutul anului sezonul umed. Noi postulăm că începutul sezonului ploios spala contaminarea
metalului din solurile bazinului hidrografic al raului Piracicaba, ridicând astfel expunerea peștilor
în acest timp.
Alternativ, explicații plauzibile pentru fluctuațiile sezoniere ar putea fi rezervoarele
create de barajul râului Piracicaba.
Râul Piracicaba a fost complet blocat pentru producția de energie începând cu anii '70.
Nivelul de apă curată sunt de obicei menținute la un nivel scăzut în sezonul ploios pentru a
preveni inundațiile și înalte la sezoanele uscate pentru a asigura aprovizionarea cu apă în scopuri
umane (adică consumul urban, agricol și industrial). Pe de altă parte, nivelul apei din râu (în
afara zonei de influență de rezervoare) tinde să fie menținută la un model opus, mai aproape de
natural: adică ridicat în sezonul ploios și scăzut în sezonul uscat. În această circumstanţă, mediul
fluvial poate fi afectat de modificările fluxului, încărcarea sedimentelor, temperatura și calitatea
apei. Astfel s-a raportat că sunt de 120 de ori mai mare în iulie decât în februarie. Cu toate
acestea, același studiu a raportat ţi niveluri mai ridicate de Cd în luna februarie decât în iulie. Am
constatat că nivelurile de Pb și Ni prezintă vârfuri ridicate în aprilie și mai, respectiv. Aceste
rezultatele anormale ar putea fi cauzate de fluxurile de deșeuri de efluenți sezoniere
conținând acești contaminanți.
A fost interesant de remarcat faptul că mai multe specii de pești au un conținut ridicat
de metale grele.

- După analiza tuturor speciilor de peşti a arătat că media concentraţiei de Al este foarte
ridicat 8,38ppm
- 12 din 16 specii au avut concentraţii de Al peste 5,0 ppm
- Concentraţii ridicate de Cr au fost găsite în aproape toate speciile de peşti examinaţi
- 8 din 16 specii au avut concentraţii mai mari de 1ppm de Ni, în special Hoplosternum
cu 13,5ppm
- Se observă niveluri ridicate şi la Zn, deși Zn este un supliment alimentar important
pentru oameni, consumul excesiv de Zn poate provoca un spectru larg de probleme
fiziologice
Tabelul 2. Rezultatele analizei ICP-OES pentru cele 16 specii de peşti, exprimate în ppm

- În luna octombrie valorile metalelor grele au fost cele mai mari decânt în orice altă lună
- Am constatat că Pb și Ni au concentraţii mai mari în aprilie și mai. Aceste rezultatele
anormale ar putea fi cauzate de fluxurile de deșeuri şi efluenți sezonieri conținând
acești contaminanţi.
- Constatăm niveluri ridicate de concentraţii spre luna octombrie, deoarece la începutul
anului, în Brazilia, este sezonul ploios, astfel postulăm că sezonul ploios spală
contaminarea cu metal din solurile bazinului hidrografic al râului Piracicaba.
Tabelul 3. Media pentru fiecare metal în timpul lunilor specificate, exprimate în ppm

4. Concluzii
Rezultatele din acest studiu au arătat că peștii din regiunea Tanquan
din râul Piracicaba sunt contaminaţi cu un spectru larg de metale grele. Conținutul de metal este
dependent de specii, astfel unele specii care prezintă concentrații ridicate de metale și unele
prezintă concentrații scăzute. Concentrațiile de metal din țesuturile de pești au fost, de asemenea,
în funcție de timp, cu reziduuri mult mai mari în timpul lunilor cu sezon uscat.
Concluzionăm că dacă se consumă astfel de specii de pești, chiar și în timpul sezonului
uscat (Mai-august), când concentrațiile de metal sunt mai mari, ar putea prezenta
riscuri grave pentru sănătatea umană. Aceste riscuri pentru sănătate au fost delimitate în
studii privind contaminarea cu metale grele în pește în Taiwan .

Studiu de determinare a metalelor grele din speciile de pește din Râul


Yamuna (Delhi) prin Spectroscopia emisiilor de plasmă optică cuplată cu
inducție (ICP-OES)
- Prezența metalelor grele în mediul nostru a fost de mare îngrijorare din cauza
toxicităţii lor, atunci când concentrația este mai mare decât nivelul permis. Aceste
metale intră în mediu prin diferite moduri cum ar fi activitățile industriale etc.
- Probele de pește Rahu , Tilapia și Catfish au fost colectate din Râul Yamuna din
Delhi, India. În acest studiu s-a utilizat emisia optică cu plasmă cuplată inductiv
Tehnica de spectroscopie (ICP-OES) pentru determinarea Al , B , Ba , Cd , Co , Cr ,
Cu , Fe , K, Mg, Mn , Na , Ni , Pb , Sb , Sn , P și Zn la diferite specii de pești
precum Rahu, Tilapia și Somn. Concentrațiile de Ca, K, Mg, Na și P sunt mai mari în
comparație cu celelalte metale.

1. Introducere
Poluarea mediului acvatic cu metale grele a devenit o problemă la nivel mondial în
ultimii ani, deoarece au efecte toxice asupra organismelor.
Există o preocupare din ce în ce mai mare cu privire la calitatea produselor alimentare
în mai multe părți ale lumii. Determinarea elementelor toxice din alimente a determinat studii
asupra efectelor toxicologice ale acestora în produsele alimentare. Metalele grele sunt
considerate cea mai importanta forma de poluare acvatica datorită toxicității și acumulării lor în
organismele marine .
Studii recente au arătat, de exemplu, că activitățile umane au creat presiuni ecologice
habitatului natural al peștilor și al altor organisme marine de-a lungul timpului. Există o creștere
a interesului în poluarea apei ca rezultat al acestui efect dăunător. Mai mult, factori precum
creșterea populației însoțită de urbanizarea intensivă, creștere a activităților industriale și mai
mult exploatarea resurselor naturale, inclusiv terenurile cultivabile, au cauzat o creștere a
poluării. Acolo a fost o creștere constantă a deversărilor care ajung în mediul acvatic din
industrii.
Cantităţi mari de material organic sunt eliberate în apă, deși unele sunt industriale
procese cum ar fi pompele și uzinele de prelucrare a zahărului produc, de asemenea, multă
substanţă organică fin divizate material ca produs rezidual, care este defalcat cu ușurință de
activitățile bacteriene care au ca rezultat reducerea nivelului de oxigen sau chiar a condițiilor
anaerobe în vecinătatea unui efluent. Pe lângă scăderea directă a oxigenului, descompunerea
unor cantități mari de material organic în apă produce elemente nutritive anorganice, cum ar fi
amoniacul, nitrații și fosforul. Acestea îmbogățesc apa considerabil și duc la o creștere densă a
algei sau înflorire, care poate provoca zilnic larga fluctuațiile oxigenului. Această creștere a
productivității datorată încărcării excesive de substanţe organice poate cauza o scădere a calităţii
apei și acest simptom al supra-producției este cunoscut sub numele de eutrofizare.
Alimentele acvatice au aminoacizi esențiali, acizi grași, proteine, carbohidrați, vitamine
și minerale. Printre alimente, peștele este consumat în mod obișnuit și, prin urmare, este o
legătură cu transferul de metale grele toxice în ființele umane. Metalele grele au tendința de a
se acumula în diferite organe.Pești, care, la rândul lor, pot intra în corpul uman prin consum
poate provoaca grave riscuri pentru sănătate.
Pestii sunt o parte importanta a dietei umane si, prin urmare, nu este surprinzator faptul
ca numeroase studii au fost efectuate asupra poluării metalelor la diferite specii de pește
comestibil. Predominant, peștele contaminat a determinat interesul pentru determinarea
toxicității cu metale grele.
Scopul studiului este de a determina concentrațiile de Al (Aluminiu), B (Bor), Ba
(Bariu), Cd (cadmiu), Co (cobalt), Cr (crom), Cu (cupru), Fe (fier), K (potasiu) (Magneziu), Mn
(mangan), Na (sodiu), Ni (nichel), Pb (plumb), Sb (antimoniu), Sn (Tin), Si (Silicon), P (Fosfor)
și Zn (Zinc) la diferite specii de pești precum Rahu, Tilapia și Catfish folosind ICP-OES din râul
Yamuna. Este de așteptat ca rezultatele acestei cercetări vor ajuta la obținerea de informații
despre nivelul metalelor toxice în acest domeniu regiune.

2. Materiale şi metode
- S-au folosit 3 probe din specii diferite de peşti, colectaţi din râul Yamuna, India şi
păstrate în congelator pâană la efectuarea analizelor.
- S-a folosit soluție standard de 1000 μg / ml de Al, B, Ba, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn,
Si, P și Zn
- Instrumentele folosite: Spectroscopia cu emisie optică cu plasmă cuplată cu spectru optic
echipată cu argon saturație ansamblu, detector CCD

3. Pregătirea soluției standard de calibrare


- Se pipetează câte 10 ml de soluție standard de referință (1000 ug / ml) într-un volum de
100 ml balot separat și diluat până la volum cu apă de calitate HPLC
- Standardele de calibrare pentru Al, B, Ba, Au, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, Ni,
Pb, Sb, Sn, Si, P şi Zn prin adăugarea de volume corespunzătoare de soluție standard de
lucru cu apă de calitate HPLC la 6 nivele (0,5 ; 1,0 ; 2,0 ; 5,0 ;10,0 și 20,0 mg / l).

4. Condiţii ICP-OES
- Se utilizează argon cu puritate înaltă (99,99%) drept gaz de plasmă, auxiliar și
nebulizator
- Radiofrecvența (R.F) a generatorului de plasmă a fost de 1,35 kW
- Înălțimea verticală a plasmei a fostfixat la 7 mm
- Timp de absorbție a probelor de 30,0 sec, timp de întârziere de 5 sec, timp de clătire de
10 sec, inițial timpul de stabilizare de 10 sec și timpul între analiza repetată de 5 sec pe
parcursul studiilor pentru ICP-OES
- Instrumentul a fost calibrat pentru diferiți parametri înainte de efectuarea studiilor

Tabelul 4. Lungimile de undă utilizate pentru detectarea și măsurarea metalelor

Metale Lungimea Metale Lungimea


de undă, de undă, nm
nm

Al 396.152 Mg 285.213
B 249.772 Mn 260.568
Ba 233.527 Na 589.592
Cd 214.439 Ni 231.604
Co 238.892 Pb 220.353
Cr 267.716 Sb 206.834
Cu 327.395 Sn 189.927
Fe 259.940 Si 251.611
K 766.491 P 213.618
Zn 213.857

5. Rezultate şi discuţii
Concentrația mare de metale grele în pești indică faptul că apa din Yamuna este foarte
poluată. Concentrația de Ca, K, Mg, Na și P este prea mare în comparație cu alte metale.

Tabelul 5: Detectarea metalelor grele în probele de pește colectate de la râul Yamuna

- Concentrația lui P a variat între 3828 mg/kg și 6794 mg/kg în Rahu, 5516 mg/kg până la
9476 mg/kg în Tilapia și în Catfish sa situat între 7398mg/kg și 9988 mg/kg. Concentrația
K în Rahu a variat între 2214 mg/kg și 2501 mg/kg, în Tilapia 2045 mg/kg până la 2405
mg/kg și în Catfish au variat între 1950 mg/kg și 2045 mg/kg.
- Mg este al doilea cu cea mai mare concentrație a metalelor și a variat de la 3274mg/kg la
3747mg/kg pentru Rahe, 3312mg/kg până la 4833mg/kg pentru Tilapia și 3443mg/kg
până la 4868mg/kg pentru somn.
- Concentrația de Na în Rahu 868-1185 mg/kg, în Tilapia 1004 mg/kg până la 1260 mg/kg
și în Catfish 1036 mg/kg până la 1260 mg/kg.
- Din rezultatele de mai sus, am observat că K, Mg, Na și P au concentrații mari care nu
sunt cuprinse în limite acceptabile. Această poluare poate proveni din industrii sau din
linii de drenare care sunt conectate în râul Yamuna.

CONCLUZIE
Acest studiu oferă informații privind concentrația de metale grele din peștele colectat din
Râul Yamuna. Pe baza analizei eșantioanelor, concentrația de metale grele găsite în probele de
pește nu este în limitele maxime acceptabile. Sursele probabile ale metalelor din râu pot fi
cauzate din diverse ramuri industriale care ajung la râu și de asemenea afectează sănătatea
umană.
UNIVERSITATEA POLITEHNICA BUCURESTI

FACULTATEA DE CHIMIE APLICATA SI STIINTA MATERIALELOR

DETERMINAREA METALELOR GRELE


DIN CARNEA DE PESTE PRIN
METODA SPECTROMETRIEI DE
EMISIE OPTICA

Masteranda: Ungureanu
Andreea-Stefania
Bucuresti, 2019

I. DETERMINAREA CONTINUTULUI DE MERCUR TOTAL DIN


TESUTURILE DE PESTE CU AJUTORUL SPECTROMETRIEI DE
EMISIE OPTICA IN MICROTORTA DE PLASMA CUPLATA
CAPACITIV

1. Generalităţi.

Mercurul este un element chimic, lichid la presiune și temperatură apropiată de cea a


camerei.
Este unul dintre metalele grele cele mai toxice din mediu. Este un contaminant global ce prezintă
riscuri mari pentru sănătatea ecosistemelor și a oamenilor.
Acesta se prezintă sub 3 forme: mercur elemental, anorganic și organic. Mercurul în
formele sale anorganice Hg2+ cât și organice CH3-Hg, sunt considerate substanțe prioritar
periculoase, și trebuie să se cunoască conținutul lor în alimentația marină în conformitate cu
legislația europeană Decizia 1881/2006.
Cea mai mare parte a mercurului dozat din alimente (95%) este sub formă de metilHg, care este
și cel mai toxic derivat, cu efect cumulativ.
Metil-mercurul alături de etil-mercurul sunt unele dintre cele mai toxice forme ale acestuia,
deoarece sunt niște componente liposolubile, absorbite și acumulate rapid în eritrocite și în
sistemul nervos central. Cea mai mare cantitate de metil-mercur se află în pește, deoarece
compusii de MeHg sunt sintetizați de microflora din sedimentele anorganice de mercur găsite pe
fundul lacurilor și râurilor.
Prezenta lucrare are ca obiectiv utilizarea unei metode diferite de analiză în vederea
determinării concentrației de mercur din pește, folosind spectrometria de emisie optică în
microtorță de plasmă cuplată capacitiv. Această metodă folosește un analizator de mercur, iar
determinarea mercurului prin aceasta metodă, se bazează pe derivatizarea mercurului la vapori
reci.
2. Materiale si metode

Pentru determinarea mercurului din pește am utilizat un Spectometru de emisie optică în


microtorță de plasmă cuplată capacitiv. (Figura 1.1)

Instrumentație

Figura 1.1 Analizator de mercur bazat pe spectrometrie de emisie optică în microtorță de plasmă
cuplată capacitiv.

Analizatorul este format dintr-o microtortă de plasmă cuplată capacitiv, un microcolector cu


filament de aur, un generator de radiofrecvență, un microspectrometru cu detector cu sarcină
cuplată, o unitate de calcul, o pompă peristaltică, un generator de vapori reci, recipiente pentru
probă si un debitmetru electronic pentru argon.
Determinarea mercurului prin aceasta metodă, se bazează pe derivatizarea mercurului la
vapori reci, transpotul realizându-se în torța cu plasmă, după care se masoară semnalul de emisie
a mercurului.
Principiul metodei este măsurarea emisiei atomice prin spectrometrie optica. Procesul are
loc in două etape: generarea vaporilor de mercur și colectarea lor pe filament de aur, și desorbtia
vaporilor de mercur și măsurarea semnalului optic la lungimea de undă 253 nm cu un
microspectrometru de joasă rezolutie.
Vaporii de mercur sunt generați cu ajutorul unei solutii de SnCl2 20% in mediu de HCl
15%.Vaporii sunt antrenați de catre un flux de argon și colectați pe filamentul de aur la
temperatura camerei. Fluxul este măsurat de către debitmetru electronic.
În al doilea pas al metodei, filamentul de aur se incălzeste timp de aproximativ 5 secunde de la
sursă.
Plasma de argon este produsă într-un tub de cuart, cu diametrul de 5 mm si lungimea de 25
mm, care are la vârful ei un microelectrod de Molibden cu diametrul de 1,25 mm.

Soluții și reactivi

S-au folosit soluții de HCl 30%, HNO3 60%, H2O2 30%, SnCl2, Apa ultrapură.
Soluția etalon de mercur 1000 µg/ml a fost preparată prin dizolvarea a 0,0677 g de clorură de
mercur într-un amestec de HNO3, H2SO4, HClO4 (2:10:2) într-un balon cotat de 50 ml, incalzit pe
o placă fierbinte la o temperatură între 150 si 200ᵒC, pană la limpezirea soluției. Soluția se
diluează cu 50 ml apă.
3. Partea experimentală

Prepararea probelor

În cadrul acestui proces au fost supuse analizei zece specii diferite de pești. Pentru
determinarea mercurului s-au achizitionat dintr-un magazin alimentar portiuni de file de pește.
Pentru analiza probelor s-au utilizat soluții stoc de Hg (1000 µg/ml), HNO 3 60%, H2O2
30%.
Calibrarea a fost realizată utilizând 8 soluții standard de Hg (0-6 µg/l) într-o soluție de HCl 5%.
Soluția de SnCl 2 a fost preparată într-un balon cotat de 1 L cu 20 g clorură stanoasă, peste
care se adaugă soluție de HCl 15% si 400 mL apă, după care se amestecă până la dizolvare si se
aduce la cotă cu apă.
Soluția de SnCl2 a fost supusă unei purificări prin purjare cu argon timp de 3 ore într-un câmp
ultrasonic.
Probele cu fileul de pește liofilizat se macină într-un mojar, apoi se cern, prin sita de 100
µm.
Fiecare 200 mg de probă a fost supusă digestiei intr-un amestec de 8 ml HNO 3 60% si 2ml
H202 30% , asistată cu microunde. După răcire, se adaugă un volum de 2,5 ml HCl concentrat, se
diluează solutia cu 50 ml apă ultrapură, după care proba se filtrează.

Rezultate și discuții
Tabelul 1.1 Caracteristicile metodei CV-CCP-OES
Calibrare (µg/l) Sensibilitate Coeficientul de Limita de Limita de
(semnalul corelare liniar (r) detectie (µg/l) cuantificare
maxim al (µg/kg)
peakului/µg/l)
0-6 3,690 0,9999 0,012 0,036

Calcularea limitei de detecție


Limita de detecție (LOD) a fost calculată pe baza criteriului 3s,
LOD=3sB/m, unde:
m- panta curbei de calibrare
sB-abaterea standard a 10 măsurători succesive de soluție martor HCl-5%.

Limita de detecție obtinută a fost 0,012 µg/l. Pentru o cantitate de 50 mg probă solidă, limita de
detecție este de 3 µg/kg.

Calcularea limitei de cuantificare


Limita de cuantificare (LOQ)
LOQ=3xLOD

Precizia de determinare a fost verificată prin raportul dintre deviația standard relativă și deviatia
standard calculată cu ajutorul ecuatiei lui Horvitz.
PRSD (%)=2(1-0,5logC), unde:
c- jumatate din maximul masei fracționare a mercurului în țesutul peștelui. (2,5*10-7).
4. Rezultate probe

Concentrațiile de Hg găsite cu această metodă de analiză sunt prezentate in tabelul:

Tabelul 1.2: Rezultatele determinării concentrațiilor de mercur din probele de pește


Proba Concentrațiile medii (%) Deviația relativă
standard procentuală
(%)
1 0,18±0,01 4,6
2 0,25±0,02 5,5
3 0,38±0,02 4,2
4 0,53±0,02 3,4
5 0,28±0,02 4,7
6 0,24±0,01 4,7
7 0,28±0,01 3,2
8 0,32±0,02 5,4
9 0,62±0,02 2,7
10 0,76±0,02 1,8
5. Concluzii

● Concentrația de mercur din pește a fost studiată prin tehnica spectrometriei de emisie
optică în microtorță de plasmă cuplată capacitiv
● Este o metodă avantajoasă, deoarece prezintă un consum mic de energie și nu necesită
uscarea vaporilor de mercur
● S-au observat variații semnificative în compoziția elementală a peștilor, în ceea ce
privește concentrația de mercur, aceste diferențe pot fi atribuite tipului de pește și
dimensiunii acestuia.
● S-a demonstrat că mercurul este prezent în carnea de pește, însă în ceea ce privește
concentrația de mercur din probele analizate, doar 3 specii de peste din 10 au depășit
limita 0.5 mg/kg, impusă în Decizia 1881/2006.
II. DETERMINAREA CONTINUTULUI DE MERCUR TOTAL DIN
CARNEA DE PESTE CU AJUTORUL SPECTROMETRIEI DE EMISIE
OPTICA IN MICROTORTA DE PLASMA CUPLATA INDUCTIV

1. Generalităţi.

Mercurul este un metal care este eliberat în mediu atât din surse naturale cât și
antropice. După eliberare, mercurul suferă o serie de transformări și cicluri complexe între
atmosferă, ocean și pământ. În mediul acvatic, mercurul este metilat prin procese microbiene și
abiotice, în principal în sedimentele din apele proaspete și oceane, dar și din coloanele de apă.
Concentrațiile totale de mercur din alimente, cu excepția peștilor și a altor fructe de mare, în
general nu depășesc 50 μg / kg. Se observă concentrații mai mari la pești și la alte fructe de mare,
care, prin urmare, oferă consumatorilor principala sursă de expunere prin alimentație la
metilmercur.
Prezenta lucrare are ca obiectiv utilizarea unei metode diferite de analiză în vederea
determinării concentrației de mercur din pește, folosind spectrometria de emisie optică în
microtorță de plasmă cuplată inductiv.

2. Materiale şi metode.

Pentru determinarea mercurului din pește am utilizat un Spectometru de emisie optică în


microtorță de plasmă cuplată inductiv.

Soluții și reactivi
S-au folosit soluții de HCl 30%, HNO3 60%, H2O2 30%, SnCl2, Apa ultrapură.
Soluția etalon de mercur 1000 µg/ml a fost preparată prin dizolvarea a 0,0677 g de clorură de
mercur într-un amestec de HNO3, H2SO4, HClO4 (2:10:2) într-un balon cotat de 50 ml, incalzit pe
o placă fierbinte la o temperatură între 150 si 200ᵒC, pană la limpezirea soluției. Soluția se
diluează cu 50 ml apă.

3. Partea experimentală

Prepararea probelor

În cadrul acestui proces au fost supuse analizei zece branduri diferite de ulei de pește
obtinute in farmaciile din Teheran.
Pentru analiza probelor s-au utilizat soluții stoc de Hg (1000 µg/ml), HNO 3 65%, H2O2
30%.
Calibrarea a fost realizată utilizând 8 soluții standard de Hg (0-6 µg/l) într-o soluție de HCl 5%.
Fiecare 200 mg de probă a fost supusă digestiei intr-un amestec de 5 ml HNO 3 60%
si 2ml H202 30% , asistată cu microunde. La sistemul cu microunde au fost setate temperaturile
160, 175 si 50°C timp de 10,5 si 3 minute si presiunea constanta de 50 de bari. După răcire, se
adaugă un volum de 2,5 ml HCl concentrat, se diluează solutia cu 50 ml apă ultrapură, după care
proba se filtrează.

Rezultate și discuții
Linearitatea metodei a fost evaluată prin analiza a patru soluții standard de mercur cu
concentrații de 1, 2, 4 și 8 μg / l. Standardul soluție de mercur (10000 pg / ml) a fost diluat la 100
° C μg / l cu apă purificată, după care s-au separat 1, 2, 4, 8 ml și diluat adus la cota intr-un balon
de 100 ml pentru a ajunge la final soluții standard de lucru: 1, 2, 4, 8 μg / l.

Tabelul 1.1 Curba de calibrare

Coeficientul de corelatie este de 0,999 iar ecuația y = 0,102x + 0,004.

Calcularea limitei de detecție


Limita de detecție (LOD) a fost calculată pe baza criteriului 3s,
LOD=3sB/m, unde:
m- panta curbei de calibrare
sB-abaterea standard a 10 măsurători succesive de soluție martor HCl-5%.

Limita de detecție obtinută a fost 0,002 µg/l.


Calcularea limitei de cuantificare
Limita de cuantificare (LOQ)
LOQ=3xLOD
Limita de detecție obtinută a fost 0,005 µg/l.

Precizia de determinare a fost verificată prin raportul dintre deviația standard relativă și deviatia
standard calculată cu ajutorul ecuatiei lui Horvitz.
PRSD (%)=2(1-0,5logC), unde:
c- jumatate din maximul masei fracționare a mercurului în țesutul peștelui. (2,5*10-7).

4. Rezultate probe

Concentrațiile de Hg găsite cu această metodă de analiză sunt prezentate in tabelul:

Tabelul 1.2: Rezultatele determinării concentrațiilor de mercur din probele de pește


Proba Concentrațiile medii (µg/mg) Deviația relativă
standard procentuală
(%)
1 0,0043 2,7
2 0,0044 1,72
3 0,0053 2,58
4 0,0034 2,10
5 0,0022 2,39
6 0,0037 2,33
7 0,0038 2,76
8 0,0044 1,64
9 0,0044 2,78
10 0,0023 2,82

5. Concluzii

● Concentrația de mercur din pește a fost studiată prin tehnica spectrometriei de emisie
optică în microtorță de plasmă cuplată inductiv
● Rezultatele analizei de mediu a concentrației de mercur în aceste probe respectă doza
maximă de mercur, care este de 1,6 μg / kg pe săptămână, limită dată de Organizația de
Sănătate a lumii si 0,1 μg / kg greutate corporală pe zi în conformitate cu Consiliul
Național