Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Masteranda: Rosu
Elena-Nicoleta
Bucuresti, 2019
2. Materiale şi metode
2.1. Studiu
Probele de țesut au fost colectate din peștii comerciali proaspeți din zona Tanquan, un
mic sat de pescari pe lângă Raul Piracicaba, în amonte de rezervorul hidroelectric Barra
Bonita în São Paulo, Brazilia de sud-est. Opt eșantioane lunare au fost efectuate din martie
2008 până în octombrie 2008. Cu toate acestea, nu au fost efectuate probe din noiembrie
până în februarie din cauza interdicţiei sezoniere de reproducere a pescuitului comercial.
Al 396.152 Mo 202.032
As 188.980 Ni 231.604
Cd 214.439 Pb 220.353
Co 238.892 Se 196.026
Cr 267.716 Sn 189.925
Cu 327.395 Sr 407.771
Mn 257.610 Zn 213.857
3. Rezultate şi discuţii
Rezultatele analizei ICP-OES pentru cele șaisprezece specii diferite de pești sunt
prezentate în tabelul 2.
Analiza tuturor speciilor de pești (n = 16) examinţi au arătat niveluri extrem de ridicate
de Al, având o concentraţie medie de Al ale tuturor eșantioanelor de 8,38 ppm (n = 201).
Treisprezece din șaptesprezece specii au avut concentrații de Al peste 5,0 ppm (Tabelul
2).
Solurile din savanele sudice braziliene sunt, în general, ridicate în ceaa ce priveşte
concentraţia de Al .În plus, Krusche și colab. Săi au raportat că solurile din Bazinul Piracicaba
sunt bogate în Al și că Al poate fi eliberat în sol de ploile acide, comune, în regiune. Aluminiul
este o preocupare datorită riscului de bolii pulmonare umane .
Nivelurile ridicate de Cr au fost găsite în aproape toate speciile de pești testaţi (Tabelul
2), în timp ce două dintre specii, cascudo (Hypostomus punctatus) și pirambeba (Serrasalmus
spilopleura) conţineau niveluri mai mari de 1 ppm.
În plus, opt din cele șaptesprezece specii de pești au arătat niveluri mari de Ni, mai
mari de 1 ppm (Tabelul 2), cu Hoplosternum probele littorale care prezintă o concentrație medie
extrem de ridicată a Ni de 13,5 ppm (n = 6).
Niveluri ridicate de Cr au fost raportate în sedimentul de sol Piracicaba. Jordao și
colab.au raportat concentrații mari de Cr în sedimente, plante și pești colectați de pe râul
Piracicaba. Aceste concentrațiile ridicate de Cr au fost raportate datorită industriei țesăturilor
efluente în râul Piracicaba. Cr în țesuturi de pește a fost mai mult decât de 35 de ori limita
recomandată de guvernul brazilian de consumul uman.
Toate speciile de pește, cu excepția a trei specii, au prezentat nivel de Ni mai mare
decât limita de detecție. Opt dintre specii conțin nivele de Ni mai mari decât
1,0 ppm. În plus, caborja (H. littorale) a prezentat niveluri medii de 13,5 ppm Ni. Recent, în
2006, s-a raportat mari concentrații de Ni în peștii din râul Piracicaba. Jordão și colab. a arătat că
particulele suspendate, plantele și probele de apă care au fost colectate din diferite locații din râul
Piracicaba au avut conţinut concentraţii mari de Ni. Se știe că nivelurile relativ scăzute de
expunere la nichel poate provoca efecte imunologice și cancerigene la om.
Au existat, de asemenea, niveluri ridicate de Zn în probele de țesuturi de pește. Aceste
rezultate sunt susținute de un studiu care a raportat că apa râului Piracicaba a avut niveluri
ridicate de Zn, și că aceste niveluri ridicate de concentrații păreau a fi datorate efluenților
industriali. Zn este un metalul endogen important care sa dovedit a avea funcții fiziologice
importante în domeniile funcției imune , sinteza proteinelor, vindecarea rănilor, sinteza ADN , și
o varietate de alte funcții biochimice generale. Deși zincul este un supliment alimentar important
pentru oameni, consumul excesiv de zincpoate provoca un spectru larg de probleme fiziologice.
12 din cele 14 metale analizate (Al, As, Cd, Co, Cr, Cu, Mn, Mo, Sr și Zn) au prezentat
concentrţii mai ridicate în octombrie decât în orice altă lună.
Există sezoane distincte umede și uscate în sudul Braziliei. Este interesant de menționat
că reziduurile de metale din probele de pește sunt ridicate în cursul lunii octombrie, şi la
începutul anului sezonul umed. Noi postulăm că începutul sezonului ploios spala contaminarea
metalului din solurile bazinului hidrografic al raului Piracicaba, ridicând astfel expunerea peștilor
în acest timp.
Alternativ, explicații plauzibile pentru fluctuațiile sezoniere ar putea fi rezervoarele
create de barajul râului Piracicaba.
Râul Piracicaba a fost complet blocat pentru producția de energie începând cu anii '70.
Nivelul de apă curată sunt de obicei menținute la un nivel scăzut în sezonul ploios pentru a
preveni inundațiile și înalte la sezoanele uscate pentru a asigura aprovizionarea cu apă în scopuri
umane (adică consumul urban, agricol și industrial). Pe de altă parte, nivelul apei din râu (în
afara zonei de influență de rezervoare) tinde să fie menținută la un model opus, mai aproape de
natural: adică ridicat în sezonul ploios și scăzut în sezonul uscat. În această circumstanţă, mediul
fluvial poate fi afectat de modificările fluxului, încărcarea sedimentelor, temperatura și calitatea
apei. Astfel s-a raportat că sunt de 120 de ori mai mare în iulie decât în februarie. Cu toate
acestea, același studiu a raportat ţi niveluri mai ridicate de Cd în luna februarie decât în iulie. Am
constatat că nivelurile de Pb și Ni prezintă vârfuri ridicate în aprilie și mai, respectiv. Aceste
rezultatele anormale ar putea fi cauzate de fluxurile de deșeuri de efluenți sezoniere
conținând acești contaminanți.
A fost interesant de remarcat faptul că mai multe specii de pești au un conținut ridicat
de metale grele.
- După analiza tuturor speciilor de peşti a arătat că media concentraţiei de Al este foarte
ridicat 8,38ppm
- 12 din 16 specii au avut concentraţii de Al peste 5,0 ppm
- Concentraţii ridicate de Cr au fost găsite în aproape toate speciile de peşti examinaţi
- 8 din 16 specii au avut concentraţii mai mari de 1ppm de Ni, în special Hoplosternum
cu 13,5ppm
- Se observă niveluri ridicate şi la Zn, deși Zn este un supliment alimentar important
pentru oameni, consumul excesiv de Zn poate provoca un spectru larg de probleme
fiziologice
Tabelul 2. Rezultatele analizei ICP-OES pentru cele 16 specii de peşti, exprimate în ppm
- În luna octombrie valorile metalelor grele au fost cele mai mari decânt în orice altă lună
- Am constatat că Pb și Ni au concentraţii mai mari în aprilie și mai. Aceste rezultatele
anormale ar putea fi cauzate de fluxurile de deșeuri şi efluenți sezonieri conținând
acești contaminanţi.
- Constatăm niveluri ridicate de concentraţii spre luna octombrie, deoarece la începutul
anului, în Brazilia, este sezonul ploios, astfel postulăm că sezonul ploios spală
contaminarea cu metal din solurile bazinului hidrografic al râului Piracicaba.
Tabelul 3. Media pentru fiecare metal în timpul lunilor specificate, exprimate în ppm
4. Concluzii
Rezultatele din acest studiu au arătat că peștii din regiunea Tanquan
din râul Piracicaba sunt contaminaţi cu un spectru larg de metale grele. Conținutul de metal este
dependent de specii, astfel unele specii care prezintă concentrații ridicate de metale și unele
prezintă concentrații scăzute. Concentrațiile de metal din țesuturile de pești au fost, de asemenea,
în funcție de timp, cu reziduuri mult mai mari în timpul lunilor cu sezon uscat.
Concluzionăm că dacă se consumă astfel de specii de pești, chiar și în timpul sezonului
uscat (Mai-august), când concentrațiile de metal sunt mai mari, ar putea prezenta
riscuri grave pentru sănătatea umană. Aceste riscuri pentru sănătate au fost delimitate în
studii privind contaminarea cu metale grele în pește în Taiwan .
1. Introducere
Poluarea mediului acvatic cu metale grele a devenit o problemă la nivel mondial în
ultimii ani, deoarece au efecte toxice asupra organismelor.
Există o preocupare din ce în ce mai mare cu privire la calitatea produselor alimentare
în mai multe părți ale lumii. Determinarea elementelor toxice din alimente a determinat studii
asupra efectelor toxicologice ale acestora în produsele alimentare. Metalele grele sunt
considerate cea mai importanta forma de poluare acvatica datorită toxicității și acumulării lor în
organismele marine .
Studii recente au arătat, de exemplu, că activitățile umane au creat presiuni ecologice
habitatului natural al peștilor și al altor organisme marine de-a lungul timpului. Există o creștere
a interesului în poluarea apei ca rezultat al acestui efect dăunător. Mai mult, factori precum
creșterea populației însoțită de urbanizarea intensivă, creștere a activităților industriale și mai
mult exploatarea resurselor naturale, inclusiv terenurile cultivabile, au cauzat o creștere a
poluării. Acolo a fost o creștere constantă a deversărilor care ajung în mediul acvatic din
industrii.
Cantităţi mari de material organic sunt eliberate în apă, deși unele sunt industriale
procese cum ar fi pompele și uzinele de prelucrare a zahărului produc, de asemenea, multă
substanţă organică fin divizate material ca produs rezidual, care este defalcat cu ușurință de
activitățile bacteriene care au ca rezultat reducerea nivelului de oxigen sau chiar a condițiilor
anaerobe în vecinătatea unui efluent. Pe lângă scăderea directă a oxigenului, descompunerea
unor cantități mari de material organic în apă produce elemente nutritive anorganice, cum ar fi
amoniacul, nitrații și fosforul. Acestea îmbogățesc apa considerabil și duc la o creștere densă a
algei sau înflorire, care poate provoca zilnic larga fluctuațiile oxigenului. Această creștere a
productivității datorată încărcării excesive de substanţe organice poate cauza o scădere a calităţii
apei și acest simptom al supra-producției este cunoscut sub numele de eutrofizare.
Alimentele acvatice au aminoacizi esențiali, acizi grași, proteine, carbohidrați, vitamine
și minerale. Printre alimente, peștele este consumat în mod obișnuit și, prin urmare, este o
legătură cu transferul de metale grele toxice în ființele umane. Metalele grele au tendința de a
se acumula în diferite organe.Pești, care, la rândul lor, pot intra în corpul uman prin consum
poate provoaca grave riscuri pentru sănătate.
Pestii sunt o parte importanta a dietei umane si, prin urmare, nu este surprinzator faptul
ca numeroase studii au fost efectuate asupra poluării metalelor la diferite specii de pește
comestibil. Predominant, peștele contaminat a determinat interesul pentru determinarea
toxicității cu metale grele.
Scopul studiului este de a determina concentrațiile de Al (Aluminiu), B (Bor), Ba
(Bariu), Cd (cadmiu), Co (cobalt), Cr (crom), Cu (cupru), Fe (fier), K (potasiu) (Magneziu), Mn
(mangan), Na (sodiu), Ni (nichel), Pb (plumb), Sb (antimoniu), Sn (Tin), Si (Silicon), P (Fosfor)
și Zn (Zinc) la diferite specii de pești precum Rahu, Tilapia și Catfish folosind ICP-OES din râul
Yamuna. Este de așteptat ca rezultatele acestei cercetări vor ajuta la obținerea de informații
despre nivelul metalelor toxice în acest domeniu regiune.
2. Materiale şi metode
- S-au folosit 3 probe din specii diferite de peşti, colectaţi din râul Yamuna, India şi
păstrate în congelator pâană la efectuarea analizelor.
- S-a folosit soluție standard de 1000 μg / ml de Al, B, Ba, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn,
Si, P și Zn
- Instrumentele folosite: Spectroscopia cu emisie optică cu plasmă cuplată cu spectru optic
echipată cu argon saturație ansamblu, detector CCD
4. Condiţii ICP-OES
- Se utilizează argon cu puritate înaltă (99,99%) drept gaz de plasmă, auxiliar și
nebulizator
- Radiofrecvența (R.F) a generatorului de plasmă a fost de 1,35 kW
- Înălțimea verticală a plasmei a fostfixat la 7 mm
- Timp de absorbție a probelor de 30,0 sec, timp de întârziere de 5 sec, timp de clătire de
10 sec, inițial timpul de stabilizare de 10 sec și timpul între analiza repetată de 5 sec pe
parcursul studiilor pentru ICP-OES
- Instrumentul a fost calibrat pentru diferiți parametri înainte de efectuarea studiilor
Al 396.152 Mg 285.213
B 249.772 Mn 260.568
Ba 233.527 Na 589.592
Cd 214.439 Ni 231.604
Co 238.892 Pb 220.353
Cr 267.716 Sb 206.834
Cu 327.395 Sn 189.927
Fe 259.940 Si 251.611
K 766.491 P 213.618
Zn 213.857
5. Rezultate şi discuţii
Concentrația mare de metale grele în pești indică faptul că apa din Yamuna este foarte
poluată. Concentrația de Ca, K, Mg, Na și P este prea mare în comparație cu alte metale.
- Concentrația lui P a variat între 3828 mg/kg și 6794 mg/kg în Rahu, 5516 mg/kg până la
9476 mg/kg în Tilapia și în Catfish sa situat între 7398mg/kg și 9988 mg/kg. Concentrația
K în Rahu a variat între 2214 mg/kg și 2501 mg/kg, în Tilapia 2045 mg/kg până la 2405
mg/kg și în Catfish au variat între 1950 mg/kg și 2045 mg/kg.
- Mg este al doilea cu cea mai mare concentrație a metalelor și a variat de la 3274mg/kg la
3747mg/kg pentru Rahe, 3312mg/kg până la 4833mg/kg pentru Tilapia și 3443mg/kg
până la 4868mg/kg pentru somn.
- Concentrația de Na în Rahu 868-1185 mg/kg, în Tilapia 1004 mg/kg până la 1260 mg/kg
și în Catfish 1036 mg/kg până la 1260 mg/kg.
- Din rezultatele de mai sus, am observat că K, Mg, Na și P au concentrații mari care nu
sunt cuprinse în limite acceptabile. Această poluare poate proveni din industrii sau din
linii de drenare care sunt conectate în râul Yamuna.
CONCLUZIE
Acest studiu oferă informații privind concentrația de metale grele din peștele colectat din
Râul Yamuna. Pe baza analizei eșantioanelor, concentrația de metale grele găsite în probele de
pește nu este în limitele maxime acceptabile. Sursele probabile ale metalelor din râu pot fi
cauzate din diverse ramuri industriale care ajung la râu și de asemenea afectează sănătatea
umană.
UNIVERSITATEA POLITEHNICA BUCURESTI
Masteranda: Ungureanu
Andreea-Stefania
Bucuresti, 2019
1. Generalităţi.
Instrumentație
Figura 1.1 Analizator de mercur bazat pe spectrometrie de emisie optică în microtorță de plasmă
cuplată capacitiv.
Soluții și reactivi
S-au folosit soluții de HCl 30%, HNO3 60%, H2O2 30%, SnCl2, Apa ultrapură.
Soluția etalon de mercur 1000 µg/ml a fost preparată prin dizolvarea a 0,0677 g de clorură de
mercur într-un amestec de HNO3, H2SO4, HClO4 (2:10:2) într-un balon cotat de 50 ml, incalzit pe
o placă fierbinte la o temperatură între 150 si 200ᵒC, pană la limpezirea soluției. Soluția se
diluează cu 50 ml apă.
3. Partea experimentală
Prepararea probelor
În cadrul acestui proces au fost supuse analizei zece specii diferite de pești. Pentru
determinarea mercurului s-au achizitionat dintr-un magazin alimentar portiuni de file de pește.
Pentru analiza probelor s-au utilizat soluții stoc de Hg (1000 µg/ml), HNO 3 60%, H2O2
30%.
Calibrarea a fost realizată utilizând 8 soluții standard de Hg (0-6 µg/l) într-o soluție de HCl 5%.
Soluția de SnCl 2 a fost preparată într-un balon cotat de 1 L cu 20 g clorură stanoasă, peste
care se adaugă soluție de HCl 15% si 400 mL apă, după care se amestecă până la dizolvare si se
aduce la cotă cu apă.
Soluția de SnCl2 a fost supusă unei purificări prin purjare cu argon timp de 3 ore într-un câmp
ultrasonic.
Probele cu fileul de pește liofilizat se macină într-un mojar, apoi se cern, prin sita de 100
µm.
Fiecare 200 mg de probă a fost supusă digestiei intr-un amestec de 8 ml HNO 3 60% si 2ml
H202 30% , asistată cu microunde. După răcire, se adaugă un volum de 2,5 ml HCl concentrat, se
diluează solutia cu 50 ml apă ultrapură, după care proba se filtrează.
Rezultate și discuții
Tabelul 1.1 Caracteristicile metodei CV-CCP-OES
Calibrare (µg/l) Sensibilitate Coeficientul de Limita de Limita de
(semnalul corelare liniar (r) detectie (µg/l) cuantificare
maxim al (µg/kg)
peakului/µg/l)
0-6 3,690 0,9999 0,012 0,036
Limita de detecție obtinută a fost 0,012 µg/l. Pentru o cantitate de 50 mg probă solidă, limita de
detecție este de 3 µg/kg.
Precizia de determinare a fost verificată prin raportul dintre deviația standard relativă și deviatia
standard calculată cu ajutorul ecuatiei lui Horvitz.
PRSD (%)=2(1-0,5logC), unde:
c- jumatate din maximul masei fracționare a mercurului în țesutul peștelui. (2,5*10-7).
4. Rezultate probe
● Concentrația de mercur din pește a fost studiată prin tehnica spectrometriei de emisie
optică în microtorță de plasmă cuplată capacitiv
● Este o metodă avantajoasă, deoarece prezintă un consum mic de energie și nu necesită
uscarea vaporilor de mercur
● S-au observat variații semnificative în compoziția elementală a peștilor, în ceea ce
privește concentrația de mercur, aceste diferențe pot fi atribuite tipului de pește și
dimensiunii acestuia.
● S-a demonstrat că mercurul este prezent în carnea de pește, însă în ceea ce privește
concentrația de mercur din probele analizate, doar 3 specii de peste din 10 au depășit
limita 0.5 mg/kg, impusă în Decizia 1881/2006.
II. DETERMINAREA CONTINUTULUI DE MERCUR TOTAL DIN
CARNEA DE PESTE CU AJUTORUL SPECTROMETRIEI DE EMISIE
OPTICA IN MICROTORTA DE PLASMA CUPLATA INDUCTIV
1. Generalităţi.
Mercurul este un metal care este eliberat în mediu atât din surse naturale cât și
antropice. După eliberare, mercurul suferă o serie de transformări și cicluri complexe între
atmosferă, ocean și pământ. În mediul acvatic, mercurul este metilat prin procese microbiene și
abiotice, în principal în sedimentele din apele proaspete și oceane, dar și din coloanele de apă.
Concentrațiile totale de mercur din alimente, cu excepția peștilor și a altor fructe de mare, în
general nu depășesc 50 μg / kg. Se observă concentrații mai mari la pești și la alte fructe de mare,
care, prin urmare, oferă consumatorilor principala sursă de expunere prin alimentație la
metilmercur.
Prezenta lucrare are ca obiectiv utilizarea unei metode diferite de analiză în vederea
determinării concentrației de mercur din pește, folosind spectrometria de emisie optică în
microtorță de plasmă cuplată inductiv.
2. Materiale şi metode.
Soluții și reactivi
S-au folosit soluții de HCl 30%, HNO3 60%, H2O2 30%, SnCl2, Apa ultrapură.
Soluția etalon de mercur 1000 µg/ml a fost preparată prin dizolvarea a 0,0677 g de clorură de
mercur într-un amestec de HNO3, H2SO4, HClO4 (2:10:2) într-un balon cotat de 50 ml, incalzit pe
o placă fierbinte la o temperatură între 150 si 200ᵒC, pană la limpezirea soluției. Soluția se
diluează cu 50 ml apă.
3. Partea experimentală
Prepararea probelor
În cadrul acestui proces au fost supuse analizei zece branduri diferite de ulei de pește
obtinute in farmaciile din Teheran.
Pentru analiza probelor s-au utilizat soluții stoc de Hg (1000 µg/ml), HNO 3 65%, H2O2
30%.
Calibrarea a fost realizată utilizând 8 soluții standard de Hg (0-6 µg/l) într-o soluție de HCl 5%.
Fiecare 200 mg de probă a fost supusă digestiei intr-un amestec de 5 ml HNO 3 60%
si 2ml H202 30% , asistată cu microunde. La sistemul cu microunde au fost setate temperaturile
160, 175 si 50°C timp de 10,5 si 3 minute si presiunea constanta de 50 de bari. După răcire, se
adaugă un volum de 2,5 ml HCl concentrat, se diluează solutia cu 50 ml apă ultrapură, după care
proba se filtrează.
Rezultate și discuții
Linearitatea metodei a fost evaluată prin analiza a patru soluții standard de mercur cu
concentrații de 1, 2, 4 și 8 μg / l. Standardul soluție de mercur (10000 pg / ml) a fost diluat la 100
° C μg / l cu apă purificată, după care s-au separat 1, 2, 4, 8 ml și diluat adus la cota intr-un balon
de 100 ml pentru a ajunge la final soluții standard de lucru: 1, 2, 4, 8 μg / l.
Precizia de determinare a fost verificată prin raportul dintre deviația standard relativă și deviatia
standard calculată cu ajutorul ecuatiei lui Horvitz.
PRSD (%)=2(1-0,5logC), unde:
c- jumatate din maximul masei fracționare a mercurului în țesutul peștelui. (2,5*10-7).
4. Rezultate probe
5. Concluzii
● Concentrația de mercur din pește a fost studiată prin tehnica spectrometriei de emisie
optică în microtorță de plasmă cuplată inductiv
● Rezultatele analizei de mediu a concentrației de mercur în aceste probe respectă doza
maximă de mercur, care este de 1,6 μg / kg pe săptămână, limită dată de Organizația de
Sănătate a lumii si 0,1 μg / kg greutate corporală pe zi în conformitate cu Consiliul
Național