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El estado sólido, las sustancias son rígidas, difíciles de deformar, presentan una dureza
importante, y son poco compresibles. En sólidos cristalinos los átomos se disponen en
posiciones definidas generando una estructura ordenada que se repite en el
espacio. Un ejemplo de sólido cristalino es la sal común (NaCl), los átomos de sodio y
cloro se disponen formando pequeños cubos que por repetición generan el cristal.
Sublimación
Presión de vapor
Solidos cristalinos
Un sólido cristalino es aquél que tiene una estructura periódica y ordenada, como
consecuencia tienen una forma que no cambia, salvo por la acción de fuerzas
externas. Cuando se aumenta la temperatura, los sólidos se funden y cambian al
estado líquido. Las moléculas ya no permanecen en posiciones fijas, aunque las
interacciones entre ellas siguen siendo suficientemente grande para que el líquido
pueda cambiar de forma sin cambiar apreciablemente de volumen, adaptándose al
recipiente que lo contiene.
Estructura cristalina de los materiales
Los materiales sólidos se pueden clasificar de acuerdo a la regularidad con que los
átomos o iones están ordenados uno con respecto al otro. Un material cristalino es
aquel en que los átomos se encuentran situados en un arreglo repetitivo o periódico
dentro de grandes distancias atómicas; tal como las estructuras solidificadas, los
átomos se posicionarán de una manera repetitiva tridimensional en el cual cada átomo
está enlazado al átomo vecino más cercano. Todos los metales, muchos cerámicos y
algunos polímeros forman estructuras cristalinas bajo condiciones normales de
solidificación.
Celda Unitaria.- es el agrupamiento más pequeño de átomos que conserva la
geometría de la estructura cristalina, y que al apilarse en unidades repetitivas forma un
cristal con dicha estructura.
Una celda unitaria se caracteriza por tres vectores que definen las tres direcciones
independientes del paralelepípedo. Esto se traduce en siete parámetros de red, que
son los módulos, a, b y c, de los tres vectores, y los ángulos α, β y γ que forman entre
sí. Estos tres vectores forman una base del espacio tridimensional, de tal manera que
las coordenadas de cada uno de los puntos de la red se pueden obtener a partir de
ellos por combinación lineal con los coeficientes enteros.
La estructura cristalina de un sólido depende del tipo de enlace atómico, del tamaño
de los átomos (o iones), y la carga eléctrica de los iones en su caso.
Existen siete sistemas cristalinos los cuales se distinguen entre sí por la longitud de sus
aristas de la celda (llamados constantes o parámetros de la celda) y los ángulos entre
los bordes de ésta. Estos sistemas son: cúbico, tetragonal, ortorrómbico, romboédrica
(o trigonal), hexagonal, monoclínico y triclínico.
En función de las posibles localizaciones de los átomos en la celda unitaria se
establecen 14 estructuras cristalinas básicas, las denominadas redes de Bravais.
Solidos amorfos
Formas cristalinas
Si combinamos la forma general para esta clase con las formas especiales, como el
cubo o el octaedro, podemos obtener la gran variedad de formas de la fluorita,
por ejemplo, que es un mineral que pertenece a esta clase:
La pirita, que también forma cubos, nunca forma estas figuras, ya que pertenece a
una clase distinta de la fluorita, que es la “clase diploidal”. Por eso, aunque ambas
formen cubos puros, la pirita siempre tiene caras estriadas (aunque a veces sean
invisibles) y la fluorita caras lisas. Si sumamos a todo esto las maclas y las formas
“pseudo”, al final todo parece complicado.
Sistemas cristalinos
Isométrico
El sistema isométrico o cúbico es uno de los más fáciles de reconocer por su gran
simetría. Todos sus cristales tienen tres ejes equivalentes, perpendiculares entre si,
la llamada cruz axial. Siempre son equidimensionales (habría que hacer un par de
salvedades) y suelen presentar formas muy reconocibles, como cubos, octaedros,
dodecaedros, piritoedros (o pentagonododecaedros) y tetraedros. Estas formas
suelen formar combinaciones y modificaciones.
El sistema tiene 5 clases:
1. Hexaquisoctaédrica (forma general el hexaoctaedro o hexaquisoctaedro)
2. Hexaquistetraédrica (forma general el hexatetrahedro)
3. Diploédrica o diploidal (forma general el diploide)
4. Giroédrica o giroidal (forma general el giroide)
5. Tetartoédrica (forma general el tertatoide. Esta forma es muy rara y es un tipo
de clase llamada enantiomórfica: el cristal no es superponible a su imagen
especular)
Tetragonal
Clases hexagonales:
1. Dihexagonal Bipiramidal (la más común)
2. Trapezoédrica Hexagonal (esta clase es enantiomorfa y además nunca se
encuentra en la naturaleza en forma de cristales euhedrales)
3. Dihexagonal Piramidal (esta clase es hemimórfica, es decir, las terminaciones
piramidales de los cristales solo aparecen en una terminación del cristal)
4. Ditrigonal Bipiramidal
5. Hexagonal Bipiramidal
6. Hexagonal Piramidal (otra clase hemimórfica)
7. Trigonal Bipiramidal (esta clase tampoco se da en la Naturaleza en forma de
cristales euhedrales)
Trigonal
Los cristales de éste sistema se reconocen con relativa facilidad: los cristales
son rectilíneos y los angulos que forman, por ejemplo, la cara “frontal” y
“trasera” con las bases es de 90º. Si ponemos el cristal vertical, lo orientamos
de modo que el segundo eje mas largo vaya de izquierda a derecha y miramos
de frente, el perfil del cristal es rectangular o rómbico.
Clases:
1. Bipiramidal Ortorrómbica
2. Biesfenoidal Ortorrómbica
3. Piramidal Ortorrómbica (esta clase es hemimórfica, es decir, la terminación
basal y la superior son diferentes)
Triclínico
El sistema Triclínico es el que menos simetría posee. Todas las formas son
pinacoides (es decir, son pares de caras paralelas en sitios opuestos del cristal)
o pediones (caras simples, sin caras similares en el resto del cristal). Los ejes se
inclinan en tres direcciones y los cristales tienen ausencia de ángulos rectos
entre caras y en sus esquinas. Sin embargo, a veces los ángulos son casi rectos y
los cristales pueden confundirse con ortorrómbicos. Tambien forma a veces
cristales casi hexagonales, que pueden confundirse con los del sistema
hexagonal y forman pseudocubos.
El sistema consta de las clases:
1. Pinacoidal
2. Pedial
Celda unitaria
La celda unitaria es un espacio o región imaginaria que representa la mínima
expresión de un todo; que, en el caso de la química, el todo vendría a ser un cristal
compuesto de átomos, iones o moléculas, los cuales se ordenan siguiendo un
patrón estructural. En la vida diaria se pueden encontrar ejemplos que encarnan
este concepto. Para ello es necesario prestar atención a objetos o superficies que
exhiban cierto orden repetitivo de sus elementos. Algunos mosaicos, bajorrelieves,
artesonados, sábanas y papeles tapices, pueden englobar en términos generales lo
que se entiende por celda unitaria.
Para ilustrarlo con más claridad, se tiene la imagen superior que podría utilizarse
como papel tapiz. En ella aparecen gatos y cabras con dos sentidos alternativos; los
gatos están de pies o de cabeza, y las cabras acostadas mirando hacia arriba o hacia
abajo.
Estos gatos y cabras establecen una secuencia estructural repetitiva. Para construir
todo el papel, bastaría con reproducir la celda unitaria por la superficie un número
suficiente de veces, mediante movimientos traslacionales.
Las posibles celdas unitarias se representan con las casillas azul, verde y roja.
Cualquiera de estas tres podría utilizarse para obtenerse el papel; pero, es
necesario moverlas imaginariamente a lo largo de la superficie para averiguar si
reproducen la misma secuencia observada en la imagen.
Empezando por la casilla roja, se apreciaría que si se desplazara tres columnas (de
gatos y cabras) hacia la izquierda, ya no aparecería en su parte inferior dos cabras
sino solamente una. Por lo tanto, daría lugar a otra secuencia y no puede
considerarse como celda unitaria.
Mientras que, si movieran imaginariamente las dos casillas, azul y verde, sí se
obtendría la misma secuencia del papel. Ambas son celdas unitarias; sin embargo,
la casilla azul obedece más la definición, ya que es más pequeña que la casilla
verde.
Difracción de rayos X
La difracción de rayos X es uno de los fenómenos físicos que se producen al
interaccionar un haz de rayos X, de una determinada longitud de onda, con una
sustancia cristalina. La difracción de rayos X se basa en la dispersión coherente del
haz de rayos X por parte de la materia (se mantiene la longitud de onda de la
radiación) y en la interferencia constructiva de las ondas que están en fase y que se
dispersan en determinadas direcciones del espacio.
El fenómeno de la difracción puede describirse con la Ley de Bragg, que predice la
dirección en la que se da interferencia constructiva entre haces de rayos X
dispersados coherentemente por un cristal:
nl= 2 d sen q
Ley de Bragg