Cinética de reacciones: en tratamiento de aguas residuales.

Hidráulica. En tratamiento de aguas residuales.

Balance de masa: definir balance de masa.

25/04/2020

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Índice
Cinética de reacciones: en tratamientos de agua residuales.............................................................3
Velocidades de reacción:................................................................................................................3
Ley de la velocidad.........................................................................................................................3
Obtención experimental de la ley de velocidad para una reacción química......................................4
Factores de los que dependen la velocidad:..................................................................................4
Ecuación de velocidad:...................................................................................................................5
Orden de reacción:.........................................................................................................................5
Determinación experimental de la ecuación de velocidad.................................................................5
Leyes integradas de velocidad........................................................................................................5
Leyes integradas para un sólo reactivo..........................................................................................5
Mecanismos de reacción....................................................................................................................6
Tipos de mecanismos.....................................................................................................................6
Variación de la energía en el transcurso de una reacción..................................................................7
Catálisis..............................................................................................................................................8
Bibliografía.........................................................................................................................................9

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Cinética de reacciones: en tratamientos de agua
residuales

Velocidades de reacción:

La cinética química estudia las velocidades de las reacciones químicas y los

mecanismos a través de los cuales éstas se producen.
La velocidad de reacción es la velocidad con la que desciende la concentración de
un reactivo o aumenta la de un producto en el curso de una reacción.
Algunas reacciones químicas se producen de forma rápida y otras son lentas. Por
ejemplo, las explosiones y detonaciones son tan rápidas que resulta muy difícil
medir su velocidad.
Ley de la velocidad

Es una ecuación que expresa la velocidad en función de las concentraciones de

las sustancias que toman parte en la reacción y que normalmente tiene la forma V
= k reactivos x

Los factores que afectan a la velocidad de reacción son:

 La naturaleza de los reactivos: determina cuál será la energía de activación
de cada reacción.
 La concentración de los reactivos: la velocidad de una reacción aumenta
con la concentración de los reactivos ya que aumenta el número de
choques.

Orden de reacción: el orden de reacción con respecto a un reactivo es el

exponente de su término de concentración en la ley velocidad. El orden de
reacción global es la suma de los exponentes de todos los términos de
concentración.
Ecuación de velocidad integrada: para calcular la concentración de reactivo que
quedará transcurrido un tiempo o el tiempo necesario para que determinada
cantidad de reactivo se consuma.
Mecanismo de reacción: teoría de las colisiones:

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Esta teoría, que deriva de la teoría cinético – molecular, propone que para que
pueda producirse una reacción química entre átomos, iones o moléculas, es
preciso que éstos experimenten primeramente colisiones.

Obtención experimental de la ley de velocidad para

una reacción química

La velocidad (v) indica la variación de una propiedad con el tiempo.

∆x
v=
∆t
donde: x = propiedad (concentración, presión, conductividad, …).
La velocidad de la reacción expresa la rapidez con que se consume un reactivo
dado o se forma un producto.
Reactivos: Desaparecen con el tiempo (signo negativo).
Productos: aparecen con el tiempo (signo positivo).
Para la siguiente reacción:
A B

para un intervalo de tiempo dado, podemos expresar la velocidad media de

reacción como el aumento del número de moles de B a lo largo de un intervalo de
tiempo.

O
∆(moles de B) nBf −nB
Velocidad media de formación de B = + =
∆t Tf −¿

Podemos también expresar la velocidad en función de las moles de A.

Factores de los que dependen la velocidad:

A partir de una serie de experiencias se puede determinar que la velocidad de una

reacción depende de los siguientes factores:
 Naturaleza de los reactivos
 Concentración de las especies reactivas
 Temperatura
 Estado físico de los reactivos, disolvente

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  Presencia de un catalizador

Dependencia de la velocidad con la concentración: Ley de velocidad, orden de

reacción.

Ecuación de velocidad:
Ecuación que relaciona la velocidad de la reacción con las concentraciones de los
reactivos. Las ecuaciones de velocidad para casi todas las reacciones tienen la
forma
V = k ( A)m ( B)n…
Los exponentes m y n se denominan órdenes de reacción y la suma de los
mismos es el orden global (total) de reacción.

Orden de reacción:

El orden de reacción es el factor exponencial que acompaña a la concentración (o

cualquier propiedad que se está midiendo, ej. Presión) en la ecuación de
velocidad, el cual no está relacionado con la estequiometría de la reacción

Determinación experimental de la ecuación de

velocidad.

La ecuación de velocidad nos indica como cambia la velocidad de una reacción a

una temperatura específica conforme modificamos las concentraciones de los
reactivos.
La ecuación de velocidad para cualquier reacción química debe determinarse de
forma experimental. Existen diferentes métodos para obtener la ley de velocidad
de una reacción:
Leyes integradas de velocidad

Procede de integrar la ley diferencial de velocidad para un orden de

reacción dado. Se debe suponer el orden de reacción.

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Leyes integradas para un sólo reactivo.
Vamos a considerar la obtención de la ley de velocidad para reacciones de
tipo A B, es decir en que la velocidad se puede expresar como función
de la concentración de un único reactivo.

Mecanismos de reacción.

Un mecanismo no puede ser probado, el debe satisfacer todos los hechos

experimentales y puede ser anulado con la aparición de nuevos hechos. Existen
reacciones que suceden por mecanismos diferentes bajo diferentes condiciones.
Existen también casos donde más de un mecanismo es capaz de describir todos
los hechos experimentales.

Tipos de mecanismos.

a) Mecanismo Heterolítico

Para la mayoría de las reacciones es conveniente denominar los reactivos como:

 Reactivo atacante
 Sustrato

Reactivo: Puede “traer” el par de electrones hacia el sustrato (nucleófilo) o “tomar”

un par de electrones del (electrófilo).

 Reacción nucleofílica – (Reactivo nucleófilo)

 Reacción electrofílica – (Reactivo electrófilo)

Cuando la molécula del sustrato se rompe: La parte que no contienen carbono es

el grupo que “abandona” (nucleófilo o electrófilo)

b) Mecanismo Homolítico (A través de radicales libres)

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 c)   Mecanismo Poricíclico

Los electrones se trasladan sin la formación de iones o radicales

Variación de la energía en el transcurso de una

reacción.

La energía interna de una sustancia es la suma de todas las energías de esa

sustancia, debida a las posiciones y los movimientos de las partículas
subatómicas, de los átomos y de las moléculas que la constituyen, y a las uniones
de los átomos.

Las sustancias almacenan energía en sus átomos y moléculas. Estas partículas

materiales pueden tener tres tipos de movimientos: de traslación, de rotación y de
vibración. Según esto los átomos o moléculas poseen energía cinética debida a
estos continuos movimientos. La energía aumentará con la temperatura, ya que un
aumento de ésta supone una mayor agitación molecular. Pero los sistemas no
sólo poseen energía por los movimientos de las partículas, sino también por la
posición relativa de unas partículas respecto a otras, es decir, poseen energía
potencial, que resulta menor en los gases que en los líquidos y en éstos menor
que en los sólidos, pues sus moléculas se hayan más próximas. En las moléculas
también hay energía debida a los enlaces entre sus átomos. Incluso en los propios
átomos también hay energía, según las posiciones y los movimientos de sus
partículas elementales. La suma de todas estas energías es la energía interna

En todas las reacciones químicas se produce una variación en la energía

interna de las sustancias que intervienen.

En el estado inicial los reactivos tienen una energía interna y en el estado final los
productos tienen otra. La diferencia de energía entre ambos estados se absorbe
(reacciones endoenergéticas) o se desprende en la reacción
(reacciones exoenergéticas), Si el sistema químico disminuye su energía, la
comunica al medio ambiente, y si la aumenta, es porque la ha absorbido de él.

Atendiendo al intercambio de energía en forma de calor con el exterior, las

reacciones se clasifican en:

 Exotérmicas: desprenden energía en forma de calor.

 Endotérmicas: absorben energía en forma de calor.

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  Se denomina entalpía de reacción (ΔH) al calor absorbido o desprendido
en una reacción química a presión constante.

Es la diferencia entre la suma de las entalpías de los productos y la suma de las

entalpías de los reactivos.

Catálisis

La catálisis es un proceso por el cual se aumenta la velocidad de una reacción

química utilizando para ello una sustancia llamada catalizador. Dicho de otra
manera: allana el camino para que los reactivos químicos se conviertan en los
productos que nosotros queremos.

Para ello los catalizadores tienen dos propiedades únicas: intervienen en las
reacciones sin gastarse lo más mínimo durante su trabajo y eligen perfectamente
las moléculas que van a combinarse. La química transforma la materia y la
catálisis acelera y prioriza las transformaciones.

el 80 % de los productos químicos producidos se genera en procesos en los que

interviene un catalizador. Los combustibles, los abonos para la agricultura,
fármacos como el ibuprofeno, los cosméticos, las energías alternativas o los
sistemas de descontaminación de los automóviles, son algunos de los productos
que necesitan de la catálisis.

Ante la perspectiva futura de escasez de recursos naturales y elevada

contaminación, la química tiene la responsabilidad de buscar soluciones. Esta
búsqueda se hace con la química sostenible o verde que busca la reducción del
consumo de reactivos y energía en los procesos químicos, así como la
minimización de los residuos que se puedan generar. Este modus operandi es
intrínseco a la catálisis que trata de conseguir en el menor tiempo, y con reducido
consumo, aquello que se necesita.

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Hidráulica. En tratamiento de aguas residuales
El agua es un recurso de vital importancia para las diferentes actividades que
desarrollan los seres humanos; por tal razón el aumento en la contaminación de
este es una preocupación de interés general debido al impacto negativo que
genera al medio ambiente.
TIPOS DE TRATAMIENTO

La selección del proceso de tratamiento de aguas residuales depende

principalmente de las características del agua cruda, la calidad requerida del
efluente y la disponibilidad del terreno.
El proceso para el tratamiento de aguas residuales se divide en varias etapas:
pretratamiento, tratamiento primario, tratamiento secundario y tratamiento terciario.
Pretratamiento
Se hace para aumentar la efectividad de los procesos posteriores, su objetivo, es
remover objetos grandes y abrasivos. Los sistemas más usados para remover
dicho material, por ejemplo:
 Rejillas de desbaste: El objetivo de las rejillas de desbaste, es la
separación de sólidos flotantes de gran tamaño (trapos, tarros y objetos
grandes) y de esta manera proteger aguas abajo lo equipos tales como
bombas. En el tratamiento de aguas residuales, se usan rejillas gruesas,
principalmente de barras o varillas de acero. Los dos tipos de rejillas más
usados son de limpieza manual y mecánica. La forma de la rejilla depende
del diseñador, que es quien determina el tipo de equipo que se va a usar,
el diseño estructural debe ser el adecuado para impedirla rotura de la rejilla
cuando esta taponada. El taponamiento ocurre a medida que el material se
acumula sobre la rejilla; del diseño que se elija, el espaciamiento, el
sistema de alcantarillado y de la población aportante dependerá la cantidad
de material retenido.
 Desarenadores: Los desarenadores son estructuras hidráulicas que tienen
como función remover las partículas como arena o grava de tamaños de

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 alrededor de 1mm, que la captación de una fuente superficial deja pasar.
La separación de las arenas se hace con el fin de evitar, la abrasión a los
equipos, así como su sedimentación en la planta de tratamiento biológico.
Los dos tipos más comunes de desarenadores son: desarenador de flujo
helicoidal. Desarenador de flujo horizontal que es el más común y el que se
diseñó para este trabajo.

 Igualamiento: su función es amortiguar las variaciones de las descargas de

aguas residuales con el fin de tratar un gasto uniforme. La igualación se
puede usar también para amortiguar las variaciones en el pH y en la
concentración de constituyentes tóxicos presentes en el agua residual a
tratar.
 Neutralización: Es un tratamiento químico que consiste en el ajuste del pH,
por medio de la adición de un álcali o de un ácido a un residuo, para
obtener un rango de pH cercano a 7. La neutralización de aguas ácidas, se
hace comúnmente agregando cal, óxido de cal, óxido o hidróxido de
magnesio o hidróxido de sodio

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Balance de masa
Definición
El balance de masa, puede definirse como una contabilidad de entradas y salidas
de masa en un proceso o de una parte de éste. No es más que la aplicación de la
ley de conservación de la masa que expresa “La masa no se crea ni se destruye”.
La realización del balance es importante para el cálculo del tamaño de los
equipos de un proceso que se emplean y por ende para evaluar sus costos.
Los cálculos de balance de masa son casi siempre un requisito previo para todos
los demás cálculos, además, las habilidades que se adquieren al realizar los
balances de masa se pueden transferir con facilidad a otros tipos de balances.
Sistemas
Para efectuar un balance de masa de un proceso, se debe especificar el sistema
al cual se le aplicará dicho balance, en otras palabras, delimitar o definir el sistema
al que se le realizará el balance.
Un sistema se refiere a cualquier porción arbitraria o a la totalidad de un proceso,
establecido específicamente para su análisis. Los límites o fronteras del sistema
pueden ser reales o ficticios.
Los sistemas tienen diferentes características, pueden ser abiertos o cerrados. Un
sistema abierto es aquel en el que existe transferencia de masa a través de los
límites del mismo, (entra masa, sale masa ó ambas cosas). Por el contrario, un
sistema cerrado es aquel en el que no ingresa ni egresa masa a través de los
límites del mismo.

Tanque agitado continuo

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El reactor de tanque agitado continuo (CSTR), también conocido como reactor de
tina o mezcla posterior, o un reactor de tanque agitado de flujo continuo (CFSTR),
es un modelo común para un reactor químico en ingeniería química.
Un CSTR refiere a menudo a un modelo utilizado para estimar las variables de
operación de la unidad clave cuándo se utiliza un reactor de tanque agitado
continúo para lograr una producción especificada.
El modelo matemático funciona para todos los fluidos: líquidos, gases, y lodos.
El comportamiento de un CSTR a menudo es aproximado o modelado por el de un
reactor de tanque agitado idealmente continúo (CISTR). Todos los cálculos
realizados con CISTRs asumen un mezclado perfecto. En un reactor
perfectamente mezclado, la composición de productos es idéntica a composición
del material dentro del reactor, el cual es una función de tiempo de residencia y
velocidad de reacción. Si el tiempo de residencia es 5-10 veces el tiempo de
mezclar, esta aproximación es válida para propósitos de ingeniería. El modelo
CISTR es a menudo utilizado para simplificar cálculos de ingeniería y puede ser
utilizado para describir los reactores de investigación. En la práctica sólo se puede
abordar, en particular en los reactores de tamaño industrial.

 Mezcla perfecta o ideal, como se indicó anteriormente

Balance de masa integral en número de moles Ni de la especie i en un reactor
de volumen V.

Dónde Fio  es la entrada de velocidad de flujo molar de especies i, Fi la salida de

velocidad de flujo molar, y vi Coeficiente estequiométrico. La velocidad de
reacción, r, generalmente depende de la concentración de reactivo y la constante
de velocidad (k). La constante de velocidad puede ser determinada utilizando una
velocidad de reacción empírica conocida que está ajustada para la temperatura
que utiliza la dependencia de la temperatura de Arrhenius. Generalmente, a
medida que la temperatura aumenta lo hace la velocidad a la que la reacción
ocurre. Tiempo de residencia, es la cantidad promedio de tiempo que una cantidad
discreta de reactivo gasta dentro del tanque.
Aplicaciones

Reactores de flujo continuo de tanque agitado son normalmente aplicados en

procesos de tratamiento de agua de residuos. CSTRs facilita tipos de dilución los
cuáles hacen resistentes a pH alto y residuos de ácidos grasos volátiles de bajo

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pH. Los CSTRs son menos eficientes en comparación a otros tipos de reactores
cuando requieren volúmenes de reactor más grande para conseguir la misma
velocidad de reacción que otros modelos de reactor como Reactores de Flujo del
Tapón.

Tipos de reactores
Un reactor químico es el dispositivo donde ocurre un cambio en la composición
debido a la reacción química

Clasificación de reactores

Según el modo de operación

 Reactores discontinuos: son aquellos que trabajan por cargas, es decir se

introduce una alimentación, y se espera un tiempo dado, que viene
determinado por la cinética de la reacción, tras el cual se saca el producto.
 Reactores continuos: son todos aquellos que trabajan de forma continua.
Según el tipo de flujo interno

 Reactores ideales: suelen ser descritos con ecuaciones ideales sencillas y

no consideran efectos físicos más complejos o perturbaciones pequeñas.
 Reactores no ideales: consideran el patrón de flujo, la existencia de zonas
muertas dentro del reactor donde el material no circula, además consideran
una dinámica de fluidos más compleja, suelen describirse conociendo la
cinética de las reacciones, la RTD (distribución de edad del fluido) del flujo, el
tipo de mezclado pudiendo ser este tardío o inmediato, y conociendo si el tipo
de fluido es micro o macro fluido.
Según las fases que albergan

 Reactores homogéneos: tienen una única fase, líquida o gas.

 Reactores heterogéneos: tienen varias fases, gas-sólido, líquido-sólido,
gas-líquido, gas-líquido-sólido.

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Idealmente, pueden suponerse tres tipos de reactores homogéneos:

Reactores en flujo pistón

Estos reactores trabajan en estado estacionario. Es decir, las propiedades en un
punto determinado del reactor son constantes con el tiempo. Este modelo supone
un flujo ideal de pistón, y la conversión es función de la posición. En este tipo de
reactor la composición del fluido varia de un punto a otro a través de la dirección
del flujo, esto implica que el balance para un componente dado de la o las
reacciones químicas implicadas o debe realizarse en un elemento diferencial de
volumen.
Balance de materia:

A fin de encontrar la ecuación de diseño, es necesario integrar la expresión,

considerando que la velocidad de alimentación es constante, sustituyendo las
ecuaciones anteriores en el balance general, agrupando términos y después
integrando, se obtiene:

Se puede observar que, a diferencia de la ecuación de diseño para el reactor

MFR, la velocidad de reacción es variable, por lo general para mecanismos de
reacción complejos suelen usarse métodos de integración gráfica, como series de
Simpson, método de sumas de trapecios, cuadratura gaussiana, etc., el uso de
software computacional suele ser útil para estos procedimientos.
Respecto al balance de energía, también se basa en un modelo diferencial.
Balance de energía (reactor cilíndrico):
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Bibliografía

Levenspiel, O. (1986). Ingeniería de las reacciones químicas. Reverté.

Avery, H. E. (1977). Cinética química básica y mecanismos de reacción. Reverté.

DE RAPIDEZ, D. D. L. L., & DE LA REACCIÓN, D. O. CINÉTICA QUÍMICA.

Fogler, H. S. (2001). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. Pearson educación.

Masterton, W. L., & Hurley, C. N. (2003). Química: principios y reacciones. Thomson:.

Alegría Escobar, M. A. (2018). Diseño hidráulico de una planta de tratamiento de aguas residuales

para la parroquia Salinas, Imbabura (Bachelor's thesis, Quito: Universidad de las Américas, 2018).

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