Química Inorgánica

Farmacéutica
Metales Alcalinos/Oxido-reducción
Diagramas de Latimer y Pourbaix
Profesor Emerson Eliecer León Ávila
 Introducción a la química redox
El sodio es fabricado por el llamado proceso de Downs, que es la electrólisis
de NaCl fundido:
Electrodo negativo O→P Oxidación →pierde e-
Electrodo positivo O→A Oxidación →ánodo
A →P

Cátodo → Reducción (consonante con consonante)

Ánodo → Oxidación (vocal con vocal)
 Voltaje de celda por el potencial de reducción
La potencia oxidante o reductora relativa de una semirreacción se puede determinar
a partir del potencial de media celda.
Potencial de reducción = E°red = E°
Cómo calcular el potencial redox:

E° cell = E°red (cátodo) - E°red (ánodo)

Cátodo → Reducción (consonante con consonante)
Ánodo → Oxidación (vocal con vocal)

E° cell = E°red - E°oxi

-Cuanto más positivo sea el potencial de reducción de media celda, mayor

será la espontaneidad de la reacción redox.
 Voltaje de celda por el potencial de reducción
Cómo calcular el potencial redox: Sabemos:
Cu2+ (aq) + 2e− → Cu(s) E°red = +0.340V
Zn2+ (aq) + 2e− → Zn(s) E°red = − 0.763V

Zn(s) + Cu2+(aq) → Zn2+ (aq) + Cu(s)

Reducción = Cu2+ (aq) + 2e− → Cu(s) E°red = +0.340V

Oxidación = Zn → Zn2+ (aq) + 2e− E°red = - 0.763V

E° = E° cell - E°
red (cátodo) red (ánodo)

E° = 0.340V - (- 0.763V) = +1.103V

cell

Es una reacción redox espontanea.

-Cuanto más positivo sea el potencial de reducción de media celda, mayor

será la espontaneidad de la reacción redox.
𝟐𝑨𝒈+
(𝒂𝒄) + 𝑪𝒖 𝒔 → 𝟐𝑨𝒈 𝒔 + 𝑪𝒖𝟐+
(𝒂𝒄) 𝑬° = ?

𝑪𝒖𝟐+
(𝒂𝒄) + 𝟐𝒆 − → 𝑪𝒖
𝒔 𝑬° = +𝟎, 𝟑𝟒 𝑽
𝑨𝒈+
(𝒂𝒄) + 𝒆 − → 𝑨𝒈
𝒔 𝑬° = +𝟎, 𝟖𝟎 𝑽

𝑶𝑿𝒊 = 𝑪𝒖𝟐+
(𝒂𝒄) + 𝟐𝒆 − → 𝑪𝒖
𝒔 𝑬° = +𝟎, 𝟑𝟒 𝑽
𝑹𝑬𝑫 = 𝟐𝑨𝒈+
(𝒂𝒄) + 𝟐𝒆 − → 𝟐𝑨𝒈
𝒔 𝑬° = +𝟎, 𝟖𝟎 𝑽
E° cell = E°red - E°ox E° cell = + 0.80 V - (+ 0.34V) = + 0.46V

𝟐𝑨𝒈+
(𝒂𝒄) + 𝑪𝒖 𝒔 → 𝟐𝑨𝒈 𝒔 + 𝑪𝒖𝟐+
(𝒂𝒄) 𝑬° = +𝟎, 𝟒𝟔 𝑽
Es una reacción redox espontanea.

∆𝑮 = ∆𝑯 − 𝑻∆𝑺
∆𝑮 = −𝒏𝑭𝑬°
 𝑪𝒖𝟐+
(𝒂𝒄) + 𝟐𝒆 − → 𝑪𝒖
𝒔 𝑬° = +𝟎, 𝟑𝟒 𝑽
𝒁𝒏𝟐+
(𝒂𝒄) + 𝟐𝒆 − → 𝒁𝒏
𝒔 𝑬° = −𝟎, 𝟕𝟔 𝑽
𝒁𝒏 𝒔 + 𝑪𝒖𝟐+
(𝒂𝒄) → 𝒁𝒏 𝟐+
(𝒂𝒄) + 𝑪𝒖 𝒔 𝑬° = +𝟏, 𝟏𝟎 𝑽
Use potenciales de reducción estándar para determinar cuáles de las
siguientes reacciones son espontáneas en condiciones estándar:
 Balanceo por método de Ion- Electrón
1. Divida la ecuación en dos medias reacciones incompletas, una de
oxidación y la otra de reducción.

2. Balancee cada media reacción.

(a) Primero, balancee los elementos distintos de H y O.

(b) En seguida, balancee los átomos de O añadiendo H2O.
(c) Después, balancee los átomos de H añadiendo H+.
(d) Por último, balancee la carga agregando e– al lado con más carga
positiva en conjunto.

3. Multiplique cada media reacción por un entero de modo que el número

de electrones que se pierden en una media reacción sea igual al número
de los que se ganan en el otro.

4. Sume las dos medias reacciones y simplifique donde sea posible

cancelando las especies que aparecen en ambos lados de la ecuación.

5. Compruebe la ecuación para asegurar que haya el mismo número de

átomos de cada tipo y la misma carga total en ambos lados.
 Balancee
Divida la ecuación
1. Elementos distintos de H y
O.
2. Los átomos de O
añadiendo H2O.
3. Los átomos de H
añadiendo H.
4. Balancee la carga
agregando e– al lado con
más carga positiva en
conjunto.
11

X2

Multiplique cada
media reacción por
un entero para
igualar el numero
de electrones
X 5

Sume las dos medias reacciones y simplifique

Compruebe la ecuación: mismo número de átomos de cada tipo y la

misma carga total en ambos lados.
 Ejercicios (en disolución ácida)
a. Cr2O7 -2(ac) + Cl- (ac) → Cr+3 (ac) + Cl2 (ac)

b. Cu (s) + NO3 – (ac) → Cu+2 (ac) + NO2 (g)

c. Mn+2 (ac) + NaBiO3 → Bi+3 + MnO4–(ac)

 CN-(ac) + MnO4- (ac) → CNO-(ac) + MnO2 (s) (disolución básica)

1. Escribimos las semireacciones.

2. Balanceamos cada semireacción como en disolución ácida.
3. H+ no existe en medio básico, se eliminan las H+ agregando a los dos lados OH-
4. Simplificar especies a ambos lados de la reacción.
5. Multiplicar cada semireacción para igualar los electrones
6. Sumar las semireacciones
7. Simplificar especies a ambos lados de la reacción.
8. Compruebe átomos y cargas
14
15
16

Ejercicio
• Identifique el tipo de cada una de las
siguientes reacciones y balancéelas :

1. Zn(s) + CuSO4(ac) ZnSO4(ac) + Cu(s)

2. Sr(s) + O2(g) SrO(s)
3. Cd(HCO3)2(s) CdCO3(s) + H2(g) + CO2(g)
4. H3PO4(ac) + NaOH(ac) Na3PO4(ac) + H2O(l)
5. AgNO3(ac) + MgCl2 (ac) AgCl(s) + Mg(NO3)2 (ac)
Pero…
Los potenciales de media celda (E) dependen de la concentración.
Una reacción puede ser espontanea a ciertas condiciones.

La variación del potencial con la concentración está dada por la ecuación de

Nernst:
R T [ productos]
E  E - In
n F [reactivos]

Eº= potencial en condiciones estándar de 1 mol y 100 KPa.

R= constante de los gases ideales (8.31 V x C/mol x K)
T= temperatura (en Kelvin).
n= número de moles de electrones transferidos según la ecuación redox
F= constante de Faraday ( con un valor de 96500 C/mol, aprox.)
 MnO4- (ac) → Mn2+(ac) en medio ácido
Ejemplo:
MnO4- (ac) + 8 H+ (ac)+ 5e- → Mn2+(ac) + 4H2O (l) E°= +1.70 V
R T [ productos] RT [Mn 2 ]
Entonces: E  E - n F In [reactivos] E   1.70 - In
5 F [MnO4 ][H  ]8

Si el pH se eleva a 4 .00 (es decir, [H+] se reduce a 1.0 X 10- 4 mol/L) pero las concentraciones del
ion permanganato y el ion manganeso(II) se mantienen en 1.0 mol/L. Calcule el potencial de la
media celda

Eº= potencial en condiciones estándar.

[1.00] R= constante de los gases (8.31 V x C/mol x K)
E   1.70 - (5.13x10-3 ) In T= temperatura (en Kelvin).
[1.00][1.0 x104 ]8 n= número de moles que tienen participación en
la reacción.
F= constante de Faraday ( con un valor de
E   1.32 V 96500 C/mol, aprox.)
Q= cociente de reacción

Comparando los valores de E (1.70 con 1.32)

El ion permanganato es un agente oxidante más débil en soluciones menos ácidas.
Cuando [Cu+2] es 5.0 M y [Zn+2] es 0.050 M, se tiene:
Ejercicio
 El diflúor es un agente oxidante (aceptor de electrones)
extremadamente fuerte

½ F2 (g) + e− → F-(ac) E°red = +2.80 V

Cuanto más positivo sea el potencial de reducción de media celda, mayor será el
poder oxidante de la especie.
El litio metálico es un agente reductor (donador de
electrones) muy fuerte:

Li+ (ac) + e− → Li(s) E°red = −3.04 V

La semirreacción inversa es espontánea; por ello, el litio metálico es un
agente reductor (o donador de electrones) muy fuerte:
 Diagramas de Latimer… Diagrama de potencial de reducción…

ÁCIDO

Se debe balancear →

BÁSICO

- El alto valor positivo entre el ion ferrato y el ion hierro(IlI)

indica que el ion ferrato se reduce muy fácilmente (agente
oxidante fuerte ).
- Un número negativo indica que la especie no se reduce
fácilmente
- El hierro metálico puede utilizarse como agente reductor que
se oxida al ion hierro(Il).
Diagramas de Latimer… Diagrama de potencial de reducción…

Oxigeno en medio acido

Con un potencial de reducción de + 1.78 V, el peróxido de hidrógeno es un fuerte

agente oxidante respecto al agua.

Por ejemplo, el peróxido de hidrógeno oxida el ion hierro(II) al ion hierro(III):

Da positivo = Espontanea
Diagramas de Latimer… Diagrama de potencial de reducción…

Oxigeno en medio acido

Se denomina dismutación o desproporción a toda reacción de reducción-oxidación

donde un elemento es al mismo tiempo oxidado y reducido cuando la suma de
potenciales de los correspondientes pares redox es mayor de 0.

termodinámicamente espontánea,
Nuestro organismo contiene la enzima catalasa, que cataliza esta reacción y de esa
manera destruye el nocivo peróxido de hidrógeno en nuestras células.
 Diagramas de Frost…

Diagramas de Latimer

- Los estados más estables

termodinámicamente están más abajo en el
diagrama.

- Una especie que está en un punto alto y a la

izquierda de la gráfica es fuertemente oxidante.
-1
Diagramas de Frost

1. Los estados más estables termodinámicamente

están más abajo en el diagrama. Así, el ion
manganeso(Il) es la más estable (desde una
perspectiva redox) de todas las especies del
manganeso.
2. Una especie que está en una curva convexa [como
el ion manganato, MnO42- ,Y el ion manganeso(IlI)]
tienden a dismutar.
3. Una especie que está en una curva cóncava [como
el óxido de manganeso(IV), MnO2] no dismuta.
4. Una especie que está en un punto alto y a la
izquierda de la gráfica (como el ion permanganato,
Mn04-) es fuertemente oxidante.
5. Una especie que está en un punto alto y a la
derecha de la gráfica es fuertemente reductora. Así, el
manganeso metálico es moderadamente
reductor.
 Diagramas de Pourbaix
- Muchos procesos biológicos, como la fotosíntesis y la respiración, implican
oxidación y reducción.

- Muchas plantas dependen de nódulos que contienen bacterias para convertir

el dinitrógeno del aire en el ion amonio que las plantas requieren. (fijación de
nitrógeno). Reducción de nitrógeno de 0 a un estado de oxidación de -3.

- En todos los sistemas biológicos tenemos que considerar tanto el potencial,

E, como la acidez, pH, simultáneamente al tratar de decidir cuáles especies
de un elemento podrían estar presentes.

- Los diagramas de Pourbaix tienen especial importancia para la química

bioinorgánica y la geoquímica inorgánica.
Diagramas de Pourbaix… especies más oxidadas

Una división vertical, como

la que hay entre el ion
manganeso(II) y el
hidróxido de manganeso(II),
indica un equilibrio que
depende exclusivamente del
pH y no de un proceso especies más reducidas
redox.
Diagramas de Pourbaix… especies más oxidadas

Dos líneas sombreadas representan

los límites dentro de los cuales las
reacciones en solución acuosa son
posibles. Si el potencial es más alto
el agua comenzará a oxidarse; con
un potencial más bajo el agua
comenzará a reducirse.
especies más reducidas
Oxidación

Reducción
Diagramas de Pourbaix
litio
Metales alcalinos
La energía de ionización: Producen mono cationes M+
Es la energía que hay que suministrar a un átomo neutro,
sodio gaseoso y en estado fundamental, para arrancarle el
electrón más débil retenido. Podemos expresarlo así:

potasio
M + 1ª E.I. → M+ + e-

rubidio

cesio

francio
Variaciones periódicas de los #Ox…
- Las soluciones de NaCl y KCl se usan como sales de
rehidratación oral. KCl también se puede utilizar para
tratar el agotamiento de potasio.
- Las sales de litio (Li2CO3) y citrato de litio
[Li3C3H5O(COO)3]) se usan como estabilizador de
estados anímicos alterados, en especial, el trastorno
bipolar.
- El LiCl se usa para reemplazar el NaCl en personas con
hipertensión.
- Carbonato de sodio sirve para la producción de vidrio
y para ablandar el agua.
- El NaOH es de lo más utilizado en la industria.
https://www.youtube.com/watch?reload=9&v=g2z2DtdhhBc
Bomba de sodio y potasio.
• El magnesio es esencial para la actividad de las diversas enzimas, como
las enzimas de la glucólisis.
• Es el átomo central presente en la clorofila (pigmento vegetal necesario
para la fotosíntesis).
• Es un cofactor para la descomposición de las grasas y la glucosa.
• Es esencial para la síntesis de la moneda de energía de la célula, es
decir, ATP. 𝑴𝒈𝑺𝑶𝟒
• Responsable de la estabilidad y síntesis del ADN.
𝑴𝒈(𝑶𝑯)𝟐
• Mantiene el equilibrio electrolítico en el cuerpo.
• La deficiencia de magnesio se asocia con trastornos del sueño. 𝑴𝒈𝟐 𝑺𝒊𝟑 𝑶𝟖
• La deficiencia también conduce a ritmos cardíacos anormales.
 Funciones
•Sistema neuromuscular: el magnesio junto con el calcio interviene en la excitabilidad
neuronal y muscular. Es decir que ayuda a mantener el buen funcionamiento de los
nervios y del tono muscular. El magnesio actúa como bloqueante químico. Mientras hay
suficiente cantidad de magnesio, el calcio no puede ingresar a las células nerviosas y activar
el nervio, lo cual ayuda a que el mismo esté relajado. Como consecuencia los músculos
estarán relajados.

•Formación ósea: parte del magnesio del sistema óseo contribuye a la estructura física
del hueso junto con el calcio y el fósforo. Otra parte funciona como reservorio. Por lo
tanto es necesario para el crecimiento y maduración ósea.
•Sistema cardiovascular: protege al corazón manteniendo estable el ritmo cardíaco,
ayuda a mantener la presión arterial normal, protege las paredes de los vasos sanguíneos y
es vasodilatador.
•Sistema sanguíneo: se lo considera antitrombótico (evita la formación de coágulos) y
aumenta la producción de leucocitos (glóbulos blancos que interviene en el sistema
inmune).
https://www.youtube.com/watch?v=XMaRyl-HlAY
Conferecia "El Magnesio clave para la salud" con Mercedes Milá (Parte 1)
Foro para aula virtual.
 CALCIO

- Importante componente de la pared celular. Está presente en las

laminillas medias en forma de pectato de calcio.
- Mantiene el equilibrio aniónico en la planta de vacuola.
- Se utiliza para estabilizar la permeabilidad de las membranas celulares.
- Importante para la estructura y función de las proteínas.
- Componente esencial durante la coagulación sanguínea.
- También provoca la contracción muscular.
- El calcio actúa como mensajero secundario durante la señalización
celular.
- Ayuda en las funciones apropiadas del corazón y los nervios.
- El calcio es esencial para tener huesos y dientes fuertes.
- Un papel universal como mensajero y mediador para las contracciones
cardíacas, esqueléticas y del músculo liso.
- Los iones de calcio son un factor crítico en varios procesos bioquímicos
que definen la vida, así como en los aspectos endocrinos, neurales y
renales de la homeostasis de la presión arterial.
https://www.youtube.com/watch?v=EgswFYQCmSM
Cascada de Coagulación
- Calcium arsenate [Ca3(AsO4)2] is extremely poisonous and is used in insecticides.
- Calcium carbonate (CaCO3) can be found in clinical applications such as antacids,
but note that an excessive intake can be hazardous.
- Calcium chloride (CaCl2) is used in ice removal and dust control on dirt roads, as
a conditioner for concrete and as an additive in canned tomatoes.
- Calcium cyclamate [Ca(C6H11NHSO4)2] is used as a sweetening agent
- Calcium gluconate [Ca(C6H11O7)2] is used as a food additive in vitamin pills.
- Calcium hypochlorite Ca(ClO)2 can be found in swimming pool disinfectants, in
bleaching agents, in deodorants and in fungicides.
- Calcium permanganate [Ca(MnO4)2] is used in textile production, as a water-
sterilising agent and in dental procedures.
- Calcium phosphate [Ca3(PO4)2] finds applications as a supplement for animal
feed, as a fertiliser, in the manufacture of glass and in dental products.
- Calcium sulfate (CaSO4⋅2H2O) is the common blackboard chalk.
Calcium- Magnesium Balance
The calcium and magnesium are so important that they are known as Twin Minerals. The ideal ratio
of calcium and magnesium is 1:1. Both have opposite effects. For Example, if calcium contracts
muscle, magnesium relaxes muscle. Low magnesium intake will increase more storage of calcium in
the body. Magnesium is essential for calcium absorption. Without magnesium, calcium may get
deposited in soft tissues and can cause arthritis. Without magnesium, calcium cannot be
reabsorbed.
Case studies pag 65 de Katja A.
Strohfeldt - Essentials of
Inorganic Chemistry_ For
Students of Pharmacy,
Pharmaceutical Sciences and
Medicinal Chemistry (2015,
Wiley)-1