Compusi organici cu azot

Definitie. Aminele sunt derivati ai amoniacului in care unul sau mai multi atomi de hidrogen
sunt inlocuiti cu radicali organici.

A) Clasificare. Aminele se clasifica, tinand cont de numarul atomilor de carbon de care se

leaga gruparea aminica, in amine primare, secundare si tertiare si in functie de natura
radicalilor care se leaga de atomul de azot, in amine alifatice, aromatice si mixte.

B) Nomenclatura Numele aminelor se formeaza adaugand

prefixul amino- alchilamino- sau dialchilamino- la numele hidrocarburii. La numele
radicalului organic se adauga sufixul amina.

CH3 - CH2 - NH2 (CH3)2CH - N(CH3)2

Aminoetan 2-Dimetilamino-propan

Etilamina Izopropil-dimetil-amina

O serie de amine, in special cele aromatice, au denumiri comune :

C) Structura. In amine, ca si in amoniac, atomul de azot este hibridizat sp3 . Trei dintre
orbitalii hibrizi ai atomului de azot sunt folositi la realizarea legaturilor sigma, iar cel de-al
patrulea orbital hibrid contine perechea de electroni neparticipanti.

D) Metode de obtinere

1) Alchilarea directa a amoniacului sau a aminelor primare cu compusi halogenati :

Reactia are loc pentru radicali alchil primari sau secundari; radicalii tertiari, datorita
volumului considerabil, impedimenteaza steric desfasurarea reactiei. Datorita electronilor sai
neparticipanti, amoniacul este un reactant nucleofil, substituind halogenul din derivatii
halogenati. Reactia continua pana la obtinerea aminei tertiare si a sarii cuaternare de amoniu,
astfel incat de produsul de reactie contine un amestec de amine primare, secundare, tertiare si
sare cuaternara de amoniu.

2) Reducerea nitroderivatilor alifatici si aromatici .Ca agenti reducatori se utilizeaza

metale (Fe, Zn, Sn) si acizi (HCl, H2SO4, HOAc), hidrazina/cat.Ni:
 R - NO2 R - NH2

Nitroderivatii aromatici sunt mai usor accesibili. Din nitrobenzen se obtine anilina :

4) Reducerea nitrililor cu Na/alcool; LiAlH4; H2/Ni,Pd.

E) Proprietati fizice

Aminele au punctele de fierbere mai mici decat alcoolii, datorita legaturilor de hidrogen mai
slabe. Sunt substante gazoase, lichide sau solide. Aminele inferioare au miros de amoniac si
sunt solubile in apa. Solubilitatea in apa scade pe masura maririi ponderii radicalului
hidrocarbonat. Termenii mijlocii au miros neplacut de peste.

F) Proprietati chimice

a) Aminele au caracter bazic datorat perechii de electroni neparticipanti ai azotului. Caracterul

bazic creste de la amoniac la aminele secundare datorita

efectului respingator de electroni al radicalilor alchil. Aminele tertiare au bazicitatea mai

scazuta datorita respingerilor sterice care apar intre cei trei radicali alchil, respingeri care
scurteaza orbitalul cu electronii neparticipanti ai azotului. In reactie cu apa formeaza hidroxizi
de alchil (aril) amoniu. Acizii minerali reactioneaza cu aminele formand saruri , reactie
folosita la 'solubilizarea' in apa a aminelor.

R - NH2 + HCl R - NH3]+Cl-

Clorhidratul aminei

b) Acilarea aminelor se realizeaza cu acizi organici si derivatii lor functionali, obtinandu-se amide
:

R - NH2 + HOOC - R' R - NH - CO - R' + H2O

R - NH2 + ClOC - R' R - NH - CO - R' + HCl
R - NH2 + O(OC-CH3)2 R - NH - CO - R' + CH3COOH
Acetilarea si acilarea, in general, servesc la protejarea grupei amino in reactii in care aceasta
ar putea fi afectata, de exemplu oxidare, nitrare, halogenare, efectuate asupra restului
moleculei.

c) Reactia aminelor cu acidul azotos (nitros). Prin tratarea aminelor primare cu acidul azotos
se obtin alcooli:

R - NH2 + HONO R - OH + N2 + H2O

Aminele primare aromatice formeaza cu acidul azotos saruri de diazoniu (stabile in solutie
apoasa, la 0oC).

d) Aminele condenseaza cu compusii carbonilici condu cand  la baze Schiff.

R - NH2 + OHC - R' R - N = CH - R'