LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA- UNIVERSIDAD DEL VALLE

VOLÚMENES MOLARES PARCIALES EN UNA DISOLUCIÓN DE AGUA Y ETANOL

Marulanda,David(1745172) ;Yuco,Pedro​(1730967​); Rueda, Japheth (1740449).

26 de Febrero de 2018. Departamento de Química – Universidad del Valle.

Abstract.
Seven solutions of ethanol and water were prepared, continue, by pycnometry the density of each of these
and of the pure substances were determined, the obtained ethanol density was 0.78693 g/mL, e%= 0.5%.
Finally the densities are obtained, and by means of these it’s possible to calculate the molar volumes. And
with the graph ​
m​V vs. x​
H2O​ it was deduced this results ⊽ H2O = 15.73mL/mol and ⊽ EtOH = 58.54mL/mol .

Palabras clave: picnometría, densidad, volumen molar

Introducción. ​La picnometría, un método temperatura correspondiente (26 °C), se busca

experimental en donde si se conocen el volumen
del instrumento y la masa contenida en éste, es
posible determinar la densidad de la sustancia,
adicionalmente y una vez establecido el volumen,
si se conoce el número de moles, es posible
determinar el volumen molar, que se define como
el volumen ocupado por un mol de sustancia(1),
esta técnica es de gran utilidad en el estudio de
las soluciones químicas. En la práctica se busca
determinar las propiedades ya mencionadas de
soluciones de agua y etanol a distintas
concentraciones haciendo uso del picnómetro .
También, se pretende determinar el volumen
molar parcial del agua y el etanol en las
soluciones, utilizando los datos tomados y los
cálculos realizados a partir de éstos por medio del
método de las ordenadas, que consiste en el
análisis de la la gráfica que relaciona la variación
del volumen molar de la mezcla, como variable
dependiente vs la fracción molar de uno de los
elementos, como la variable independiente.
Metodología. ​Se inicia con la calibración del
picnómetro utilizando agua, se realiza la
medición de masa de agua destilada contenida
en el picnómetro y con la densidad de ésta,
previamente consultada en la literatura a la
determinar el volumen del picnómetro con el
mayor número de cifras significativas posibles,
según la precisión de los instrumentos de medida.
Luego se determinó la densidad del ​C​2​H​
6​O ​
por
medio de la picnometría ​de acuerdo a los datos
obtenidos​. Seguido, se preparan 7 soluciones de
agua y etanol, con variación en la concentración
de las sustancias en cada una de éstas, se
vierten una a una en el picnómetro y se realiza
igualmente para cada solución la medición de
masa, finalmente, con estos resultados y con el
peso molecular de las sustancias se determinan
las densidades, el número de moles de cada una
y con esto los volúmenes molares de cada
solución y la fracción molar de los componentes
en ellas.
Resultados y discusión. ​Primero se pesó el
picnómetro, luego se determinó el volumen del
instrumento por medio de la calibración con agua,
cuya densidad es ​0.99686 g/mL a 26°C(3) y la
Ec. 1. Después, para determinar la densidad del
etanol puro se calculó la masa de éste contenido
en el picnómetro y se utilizó el volumen ya
calculado. Ya que la densidad de una sustancia a
una determinada temperatura se calcula
dividiendo la masa de ésta entre el volumen del
 LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA- UNIVERSIDAD DEL VALLE

picnómetro (1), se obtiene la densidad del etanol,
0.78693 g/mL. En aras de tener mayor éxito en el
uso del picnómetro se tuvo precaución de que no
hubiera presencia de burbujas de aire dentro de
éste, se tuvo cuidado de que estuviera
completamente seco en el exterior y se supuso
que la temperatura a la que se realizó la medición
era constante.
A menudo algunas propiedades termodinámicas
de un sistema varían con respecto a la variación
de otras. Luego, cualquier factor que afecte a la
masa o al volumen, afectará también la densidad.
Con respecto al volumen, uno de estas relaciones
la brinda la dilatación térmica α (​Ec. 3​) que
informa sobre la velocidad con que aumenta el
volumen de una sustancia con la temperatura
(pues a nivel molecular los átomos se expanden a
medida que ésta aumenta). α es positivo, siendo
el agua una excepción ya que disminuye su
volumen al aumentar la temperatura entre 0-4 °C
a 1 atm, y en los líquidos suele encontrarse entre
-3,5 -3 ​
10​ y 10​ K​ (2)​
​
-1
. Lo que deja ver que el cambio
de V con respecto a T a P constante en los
líquidos es muy poco y por tanto, aunque puede
disminuir la densidad, lo hace en un bajo
porcentaje. Otra de estas relaciones es la
compresibilidad isoterma κ (​Ec. 4​) que informa
los componentes puros y las diferencias entre el
empaquetamiento de las moléculas en la
disolución y estando en los componentes puros,
debido a sus distintas formas en cada
sustancia​(2). ​Si varía la aceleración de la
gravedad, varía la densidad, pues la lectura de la
balanza será diferente a distintas alturas desde el
nivel del mar, ya que el valor de la aceleración de
la gravedad varía, y por tanto el peso también. Si
el líquido no está puro, es muy probable que las
partículas de las impurezas tengan una densidad
mayor, por lo que la densidad será mayor que la
real y si se tienen gases disueltos, la densidad de
éstos será menor , luego, la densidad hallada
será menor que la real. Lo dicho anteriormente es
relevante en el sentido de que con los datos de
las densidades de las disoluciones y los
volúmenes de éstas, se halla la masa y por
consiguiente el número de moles de las mismas.
Con los volúmenes de agua y etanol medidos en
una pipeta graduada (que es un instrumento
volumétrico muy preciso) y la densidad de éstos
hallada por picnometría con la ​Ec. 1.​, se halla la
masa de cada uno de ellos en las disoluciones,
luego se calculan el número de moles con la
ec.12. ​Después se suman las masas y las moles
para hallar la masa y las moles totales en cada

sobre la velocidad con que disminuye el volumen una de las disoluciones. A continuación,

con respecto a la presión, siempre es positiva y despejando V de la ​Ec. 1 ​se obtiene el volumen

para los líquidos es del orden de 10​-4 atm​-1​, total de cada disolución. Posteriormente, con la

Luego, el cambio de la densidad de un líquido es Ec. 2. se calculan los volúmenes molares de las

mínima con respecto al cambio en la presión. Por disoluciones y con la ​ec.13 se obtienen las

otro lado, el volumen, y por lo tanto la densidad fracciones molares del agua y del etanol en cada

de un líquido puede variar con la composición, ya una de las disoluciones. Los valores

que hay diferencias entre el volumen de, por mencionados se consignan en la ​tabla 1, ​Tabla 2

ejemplo, dos componentes puros y de éstos y ​Tabla 3​.

juntos, debido a las diferencias entre las fuerzas Enseguida se grafican los datos de volumen
intermoleculares existentes en la disolución y en molar contra fracción molar de agua, así:
 LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA- UNIVERSIDAD DEL VALLE

volumen queda como en ​Ec.6. ​Luego, por la

definición del volumen molar parcial del
componente j ​Ec.7. ​El diferencial total del
volumen queda como en ​Ec.8. ​Sin embargo,como
en el experimento se tenían apenas dos
componentes (EtOH y H​2​O) y la temperatura y la
presión eran aproximadamente constantes, la
ecuación queda como en ​Ec.9. ​Luego, después
de hacer algunos análisis ​(ver anexos) s​ e llega a
la expresión de ​Ec.11. ​La cual sugiere considerar
figura 1.​ ​m​V vs. xH2O
​ a ni ⊽ i ​como la contribución del componente i
Donde se evidencia que la relación entre las de la disolución (agua o etanol) al volumen V de
variables está representada por la ​fórmula 1, ​que la disolución. De acuerdo a lo anterior y ya que el
​ uesto que R​,el
es un polinomio de grado dos, p 2​
volumen de las disolución es una propiedad
coeficiente de determinación, es muy cercano a extensiva, a T y P constantes, se tiene que
uno​(6)​.
V = ∑ n i ⊽ i y dV = ∑ n i d⊽ i + ∑ ⊽ i dn i . la ​Ec. 8
i i i
Luego, se deduce que el volumen molar parcial
del etanol en la gráfica cuando la fracción molar con dT = 0 = dP es dV = ∑ ⊽ i dn i . ​Igualando
i
del agua es 0.4, está dado por la intersección de
estas dos expresiones de dV , se obtiene
la recta tangente a la curva en este punto en el
eje de volumen molar cuando la fracción molar ∑ n i d⊽ i = 0 o ∑ x i d⊽ i = 0 (por ec,13)​, T y P
i i
del agua es cero, y el volumen molar parcial del
constantes ​(Ⅰ)
agua está dado por la intersección de la misma
Por lo tanto
recta con el eje de volumen molar cuando la
fracción molar del agua es igual a uno, es decir, x A d⊽ A + x E d⊽ E = 0 , ​donde A es agua y E etanol​(Ⅰ*)
el valor del volumen molar de la disolución a
Y despejando para dV E se obtiene:
dilución infinita de uno u otro componente. ​(véase
la demostración en ​(5) y la gráfica de la recta d⊽ E =− ( xA
xE
d⊽ A ) T y P constantes ​(Ⅰ**)
tangente con sus intersecciones en la f​igura 2)​
Por tanto, d⊽ E y d⊽ A deben tener signos
obteniéndose un valor para el volumen molar
opuestos. Por otro lado ​(Ⅰ*) ​es una
parcial de 15.73 mL/mol para el agua y uno de
representación de ​(Ⅰ) ​Para la disolución de agua
58.54 mL/mol para el etanol. El volumen molar de
y etanol de la cual se está hablando, la cual a su
un componente es la velocidad de cambio del
vez es la ecuación de Gibbs-Duhem​(2) que es
volumen de la disolución con respecto a la
aplicable a cualquier magnitud molar parcial,
variación del número de moles del componente a
T y P constantes​
(2)​. El volumen de una disolución aunque la más importante sea ∑ = n i dμ i = 0
i
es función de T, P y el número de moles de los
(donde se involucra al potencial químico) y da a
componentes. Así que el diferencial total del
 LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA- UNIVERSIDAD DEL VALLE

entender que los valores de ⊽ A y ⊽ E no son

(1) Fuentes, X. ​Bioquímica clínica y patología
todos independientes, sino que están molecular. ​2ta edición vol. 1., Reverté, S.A.
relacionados y varían al cambiar la composición Barcelona, 1998. pp 469.
de la disolución​
(2)( ​figura 3)​, es más, si se conoce (2) Iran N Levine. ​FISICOQUÍMICA. 5ta edición
uno de ellos, se puede calcular el otro. vol. 1., Mc Graw Hill, Madrid, ​2002. pp 28-29,
304-312, 314-316, 140, 141,353-354.
Conclusiones
(3) Vaxasoftware. Densidad del agua a varias
Es de resaltar la gran exactitud en el cálculo de la temperaturas
densidad que brinda la picnometría en el cálculo http://www.vaxasoftware.com/doc_edu/qui/den

de la densidad de una sustancia, igualmente, h2o.pdf​. marzo del 2007.

(4) http://www.quimicafisica.com/ecuacion-gibbs-d
también cabe mencionar cómo esta propiedad
uhem.html
física puede variar según las condiciones del
entorno, al ser una propiedad que depende de la
(5) Frank H. MacDougall. ​PHISICAL
masa y el volumen, cualquier aspecto que haga
CHEMISTRY. Revised Edition.THE
variar alguna de éstas dos termina afectando
​ 943.
MACMILLAN COMPANY. New York. 1
también al valor de la densidad. pp. 238-241

El comportamiento de una sustancia pura no es (6) coeficiente de determinación:

https://www.uv.es/webgid/Descriptiva/6_coefici
necesariamente el mismo que cuando se realiza
ente_de_determinacin.html
una mezcla con ésta, por ejemplo, como se
(7) Cabildo, M.; Cornago, M.; Escolástico, C;
evidenció en esta práctica, para una solución
Soledad, E.; López, C.; Sanz, D.; ​BASES
binaria de agua y etanol, el volumen total de la
QUÍMICAS DEL MEDIO AMBIENTE. ​Editorial
mezcla no es igual a la suma de los volúmenes
UNED, 2013. pp 231.
de las sustancias puras. Y se puede deducir que
los volúmenes molares parciales no son
independientes, sino que están estrechamente
relacionados a T y P constantes se gún la
ecuación de Gibbs-Duhem y la evidencia
mostrada en la ​
figura 3.

Referencias
 LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA- UNIVERSIDAD DEL VALLE

Anexos
tabla 1: Datos del agua
# Solución Volumen Masa (g) Cantidad de moles Fracción molar
(mL) (mol)

0 0 0 0.17081 0.00000

1 2 1.99372 0.13665 0.44747

2 3.2 3.189952 0.11615 0.60388

3 3.6 3.588696 0.10932 0.64567

4 4 3.98744 0.10249 0.68351

5 4.4 4.386184 0.09565 0.71794

6 6 5.98116 0.06832 0.82933

7 8 7.97488 0.03416 0.92836

8 10 9.9686 0.00000 1.00000

tabla 2: Datos del etanol

# Solución Volumen Masa (g) Cantidad de moles Fracción molar
(mL) (mol)

0 10 7.86931 0.17081 1.00000

1 8 6.29545 0.13665 0.55253

2 6.8 5.35113 0.11615 0.39612

3 6.4 5.03636 0.10932 0.35433

4 6 4.72159 0.10249 0.31649

5 5.6 4.40681 0.09565 0.28206

6 4 3.14772 0.06832 0.17067

7 2 1.57386 0.03416 0.07164

8 0 0.00000 0.00000 0.00000

tabla 2: Datos de las soluciones finales

# Solución Volumen (mL) Masa (g) Cantidad de Densidad( g/mL) Volumen molar
moles (mol) (mL/mol)

0 10.00000 7.86931 0.17081 0.78693 58.54388

 LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA- UNIVERSIDAD DEL VALLE

1 9.74054 8.28917 0.24732 0.85100 39.38468

2 9.75880 8.54108 0.29322 0.87522 33.28133

3 9.77607 8.62506 0.30852 0.88226 31.68672

4 9.69927 8.70903 0.32382 0.89790 29.95232

5 9.69683 8.79300 0.33912 0.90679 28.59368

6 9.68520 9.12888 0.40033 0.94256 24.19305

7 9.83704 9.54874 0.47684 0.97069 20.62983

8 10.00000 9.96860 0.55334 0.99686 18.07203

1 ∂V m
κ(T , P ) ≡− V m ( ∂P ) T
Ec. 1. ​densidad de una sustancia
​ cuación polinomial que relaciona a ​m​V con
f​órmula 1. e
ρ=m/v x​H2O
Ec. 2. ​Volumen molar y = 3.7508x 2 − 44.313x + 58.546 ​, donde y representa
V y x representa a x​H2O
M​V=V/n m​

R 2 = 0.9999 , donde R 2 ​es el coeficiente de

donde ​m​V es el volumen molar de la disolución, V es el
volumen de la disolución y n es el número de moles determinación
totales de la disolución Ec. 5. ​Porcentaje de error.
|valor real− valor experimental|
e= valor real
× 100%

figura 2 ​Ecuación de la recta tangente a la curva

en la fracción molar de 0.4. La ecuación que la
modela es:
y = − 42.8127x + 58.545
donde y representa los valores del volumen molar de la
disolución y x la fracción molar de agua.

Ec. 3. ​dilatación térmica ​ olúmenes molares parciales en disoluciones

figura 3. V
1 ∂V m agua-etanol a 20 °C y 1 atm.
α(T , P ) ≡ V m ( ∂T ) P

Ec. 4.​ compresibilidad isoterma

 LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA- UNIVERSIDAD DEL VALLE

El volumen es función de la temperatura, la presión y el

número de mose de los componentes
m
M= ​ ​ec.12
V = V (T , P , n 1 , n 2 , ..., n r ) (*) n

donde M es la masa molecular, m ma masa y n el

Ec. 6.
número de moles

dV = ( ∂V
∂T ) P ,n i dT + ( ∂V
∂P ) T ,n i dP + ( )
∂V
∂n 1 T ,P ,n i=1
/
dn 1 +···+ ( )∂V
∂n r T ,P ,n i=r/ dn r

Ec. 7

⊽j = ( )
∂V
∂n j T ,P ,n i=j/ sistema monof ásico

ni
xi = n
​ ​ec.13
Ec. 8
donde x i ​es la fracción molar del componente i, n i
dV = ( ∂V es el número de moles del componente i, y n e
∂T ) + ( ∂V
∂P )
​ s el
P ,n i dT T ,n i dP + ∑ ⊽ i dn i
i número de moles totales

Como cualquier propiedad intensiva , ⊽ i depende de

T, P y las fracciones molares de la disolución: Abreviaturas:
⊽ i = ⊽ i (T , P , x 1 , x 2 , ...) ​(**)
● EtOH: etanol
Para valores fijos de T, P y de las fracciones molares
de la disolución, x i , el volumen, que es una propiedad
extensiva, es directamente proporcional al número total
de moles n de la disolución.

V = nf (T , P , x 1 , x 2 , ...) ​(***)

donde n ≡ ∑ n i y donde f es alguna función de T, P y

i
las fracciones molares. Diferenciando a ​T, P, x 1 , x 2
…, x r constantes se obtiene
dV = f (T , P , x 1 , x 2 , ...) dn T, P, x​i ​, constantes
(****)
Luego a T y P constantes, se tiene que

dV = ∑ ⊽ i dn i , T y P constantes. ​Ec.9
i

Se sabe que x i = n i /n o n i = x i n . por lo tanto,

dn i = x i dn + ndx i . Para x i constante, dx i = 0 y
dn i = x i dn . Sustituyendo en ​ec.9​ se obtiene

dV = ∑ x i ⊽ i dn T, P, x​i ,​ constantes. ​Ec. 10

i
Comparando las expresiones ​(*) ​y ​Ec. 10 ​para dV

resulta (después de dividir por dn ):​ f = ∑ x i ⊽ i . La

i

ecuación ​(***)​ queda V = nf = n ∑ x i V i , O bien

i
ni
(teniendo en cuenta que​ xi = n
)

V = ∑ n i ⊽ i sistema monofásico ​ec. 11

i