NORMA COVENIN

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VENEZOLANA 1245:2003

MINERALES DE HIERRO
Y PRODUCTOS SIDERÚRGICOS.
DETERMINACIÓN DE HIERRO
METÁLICO. MÉTODO DEL
CLORURO FÉRRICO

(2da Revisión)

FONDONORMA

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PRÓLOGO

La presente norma sustituye totalmente a la Norma

Venezolana COVENIN 1245:1997 Minerales de hierro y
productos siderúrgicos. Determinación de hierro metálico.
Método del cloruro férrico, fue revisada de acuerdo a las
directrices del Comité Técnico de Normalización CT7 Materiales
Ferrosos, por el Subcomité Técnico SC2 Métodos de ensayo, a
través del convenio para la elaboración de normas suscrito entre
IVES y FONDONORMA, siendo aprobada por FONDONORMA en
la reunión del Consejo Superior Nº 2003-10 de fecha 29/10/2003.

En la revisión de esta norma participaron las siguientes

entidades: Siderúrgica del Orinoco, SIDOR; Siderúrgica del
Turbio, SIDETUR; OPCO; TOPPCA; Orinoco Iron; VENPRECAR;
Ferrominera Orinoco; INGEOMIN e IVES.

Depósito Legal: lf55520036692141

ICS: 77.040.30/77.060.10
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MINERALES DE HIERRO Y PRODUCTOS 1245:2003

SIDERÚRGICOS. DETERMINACIÓN DE HIERRO (2da Revisión)
METÁLICO. MÉTODO DEL CLORURO FÉRRICO

1 OBJETO

Esta Norma Venezolana contempla el método para determinar el contenido de hierro metálico en los
minerales de hierro, productos siderúrgicos, productos de calcinación y productos prerreducidos, que
presenten hasta un contenido de hierro metálico de 95 % (p/p).

2 REFERENCIAS NORMATIVAS

Las siguientes normas contienen disposiciones que al ser citadas en este texto, constituyen requisitos de está
Norma Venezolana. Las ediciones indicadas estaban en vigencia en el momento de esta publicación. Como
toda norma esta sujeta a revisión, se recomienda a aquellos que realicen acuerdos con base en ellas, que
analicen la conveniencia de usar las ediciones más recientes de las normas citadas.

COVENIN 3482-1:1999 Minerales de hierro y productos siderúrgicos. Vocabulario. Parte 1: Terminología para
mineral de hierro y reducción directa.

COVENIN 3616:2000 (ISO 10835) Minerales de hierro y productos siderúrgicos. Hierro de reducción directa.
Muestreo y preparación de muestras. Métodos manuales para pellas y HRD.

COVENIN 3617:2000 (ISO 3082) Minerales de hierro y productos siderúrgicos. Métodos de muestreo y
preparación de muestras.

3 DEFINICIONES

Para los propósitos de esta Norma Venezolana se aplican las definiciones indicadas en la norma
COVENIN 3482-1 y las siguientes:

3.1 Hierro metálico (Fe°)

Es el hierro que se encuentra libre y/o combinado en forma de cementita (Fe3C).

3.2 Productos prerreducidos

Son todos aquellos materiales ferrosos que se generan a partir de un proceso de Reducción Directa.

3.3 Titulación potenciométrica

Titulación mediante la detección de la variación de potencial de reacción, generada por la adición de solución
de titulante, este tipo de titulación es aplicable a las reacciones de oxido-reducción.

ADVERTENCIA: Esta norma puede involucrar operaciones peligrosas y el uso de materiales o equipos peligrosos. No es
propósito de esta norma señalar todos los problemas de seguridad asociados con su aplicación. Es responsabilidad del
usuario de esta norma, establecer las prácticas apropiadas de higiene y seguridad y determinar la aplicabilidad de normas
regulatorias antes de su uso.

4 SÍMBOLOS Y ABREVIATURAS

Los símbolos y abreviaturas utilizados en esta norma, son mostrados en la Tabla 1.

© FONDONORMA 2002 1
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Tabla 1. Símbolos y abreviaturas

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Designación Símbolo Unidad de medida

Hierro metálico Fe° % (p/p)

Normalidad N eq/l; meq/ml
Peso de muestra m g
Volumen V l; ml

5 RESUMEN DEL ENSAYO

El método descrito en la presente norma está basado en una reacción de oxido-reducción, en donde el Fe°
2+
presente en la muestra es oxidado hasta Fe por acción del FeCl3 según:

Fe° + 2 Fe
+3
→ 3Fe+2
Se titula el hierro reducido con una solución valorada de dicromato de potasio, usando difenilaminsulfonato de
sodio (o de bario) como indicador. La reacción es:

6 Fe +2 + Cr2 O7-2- + 14 H + → 6 Fe +3 + 2 Cr+3 + 7 H 2O

6 EQUIPO DE ENSAYO

6.1 Aparatos

Balanza con resolución de al menos 0,1 mg

Bureta con apreciación de al menos 0,1 ml

(véase montaje de la Figura 1)

6.2 Reactivos

Utilizar preferiblemente en todas las pruebas productos químicos grado analítico (PA). Se pueden utilizar otros
reactivos siempre y cuando se compruebe que son lo suficientemente puros como para permitir su uso sin
disminuir la exactitud de la determinación.

Se revisa el contenido de hierro en los reactivos utilizados, de ser necesario conocer el aporte de éstos, se
realiza una prueba en blanco, siguiendo todas las etapas del procedimiento y utilizando las mismas
cantidades de todos los reactivos. Se titula con la solución de dicromato de potasio (véase punto 6.2.4) para
determinar el aporte de hierro y luego se procede a realizar las correcciones apropiadas debida a este aporte.

A menos que se indique lo contrario, se debe utilizar agua destilada o de similar pureza.

6.2.1 Mezcla ácida sulfo-fosfórica

En un envase de 1 litro que contenga 300 ml de agua destilada y manteniendo el envase en el baño, se vierte
cuidadosamente y mientras se agita, 150 ml de ácido fosfórico concentrado, se enfria en un baño de agua, y
se añaden 150 ml de ácido sulfúrico concentrado y finalmente se diluye con agua hasta 1 litro.
.
6.2.2 Cloruro de hierro (III) hexahidratado (FeCl 3 6H2O), 150 g/l.

En un envase de 1 litro que contenga 600 ml de agua destilada, se añaden 150 g de cloruro de hierro (III)
hexahidratado, se agita hasta disolución total y se diluye con agua hasta 1 litro.

6.2.3 Difenilaminsulfonato de sodio (C6 H5NHC6 H4SO3Na), solución acuosa al 0,2 % (p/v).

Se disuelven 0,20 g de difenilaminsulfonato de sodio en 100 ml de agua. Se guarda la solución en un envase

ámbar.

NOTA 1: También puede utilizarse una solución de difenilaminsulfonato de bario, en este caso se disuelve 0,32 g de
difenilaminsulfonato de bario en 100 ml de agua. Se añade 0,5 g de sulfato de sodio, se agita y se filtra a través de un
papel de filtro adecuado para remover el sulfato de bario. Se guarda la solución en un envase ámbar.

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6.2.4 Dicromato de potasio (K2Cr2O7), solución de concentración aproximada a 0,1000 N

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Se disuelven 4,904 g de dicromato de potasio en agua y se diluye hasta un volumen de 1 litro.

6.2.5 Estandarización del Dicromato de Potasio.

Utilizar preferiblemente un material de referencia certificado y aplicar el procedimiento de esta norma desde el
punto 7.2, se realizan al menos tres réplicas y se expresan en términos de Normalidad. Algunos materiales de
referencia certificados de mineral de hierro y pellas normalmente utilizados son por ejemplo los siguientes:

• Nimba (NIST)

• Iron Ore Concentrate (Canada 690 NIST)

• JSS-850-4 Marcona Pellet (JSS)

• JSS-852-2 Savage River (JSS)

• Cualquier otro material de referencia adecuado, de características similares a la muestra o producto a

ensayar y de concentración conocida.

7 PROCEDIMIENTO

7.1 Toma y preparación de la muestra

Para el análisis, se debe usar una muestra con tamaño de partícula menor a 150 µm, tomada y preparada de
acuerdo con la norma COVENIN 3616 (ISO 10835) o la norma COVENIN 3617 (ISO 3082).

7.2 Peso de muestra

Para minerales y productos de calcinación se debe pesar entre 0,5 y 1,0 gramos de muestra y para los demás
materiales entre 0,1 y 0,5 gramos. Se pesa, con una aproximación de ± 0,2 mg, la cantidad de muestra de
acuerdo al material a ensayar y se transfiere cuantitativamente a una fiola de capacidad adecuada, en la cual
se ha colocado un magneto.

7.3 Descomposición de la muestra

Se adicionan entre 30 y 40 ml de solución de cloruro de hierro (III), posteriormente se adiciona una cantidad
apropiada de agua hasta cubrir el magneto y se coloca un tapón; inmediatamente después se debe expulsar
el aire del interior de la fiola, colocando un flujo de gas inerte; sin interrumpir la corriente de gas, se calienta a
una temperatura no mayor de 80°C y se agita la solución hasta disolución total, por espacio de 25 a 45
minutos. Terminado el ataque, se enfria la fiola sumergiéndola en agua fría. Una vez frío el sistema, se
interrumpe la corriente de gas y se saca el tapón del montaje, luego se añaden 30 ml de mezcla ácida sulfo-
fosfórica.

7.4 Titulación

Se diluye con agua la solución hasta aproximadamente 300 ml, se añaden 5-10 gotas de solución indicadora
de difenilaminsulfonato de sodio (o de bario según el punto 6.2.3) y se titula con la solución de dicromato de
potasio (punto 6.2.4). El punto final se obtiene cuando el color verde de la solución cambia hasta un verde
azulado y una gota final del titulante le imparte un color violeta. Se registra el volumen gastado como V.

En caso de realizar la titulación potenciométrica, se diluye la solución obtenida en el punto 7.3, hasta
aproximadamente 300 ml y se titula con la solución de dicromato de potasio (punto 6.2.4), mediante el uso de
un electrodo de platino. El punto final se obtiene cuando se detecta el máximo diferencial de voltaje.

7.5 Prueba en blanco

Se realiza una prueba en blanco cada vez que se considere necesario, como por ejemplo al cambiar reactivos
o soluciones como la de cloruro férrico (punto 6.2.2); siguiendo todas las etapas del procedimiento y utilizando
las mismas cantidades de todos los reactivos. El volumen obtenido se registra como V0.

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8 EXPRESIÓN DE LOS RES ULTADOS

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El contenido de hierro metálico, expresado como % p/p, es calculado mediante la siguiente ecuación:

(V − V 0 ) xN x 0 ,055845
% Fe ° = x 100
3 xm

Donde:

% Fe° = Es el contenido porcentual de hierro metálico en la muestra, expresado en % p/p.

V = Es el volumen de la solución de dicromato de potasio gastado en la titulación de la muestra,
expresado en mililitros (ml).
V0 = Es el volumen de la solución de dicromato de potasio gastado en la titulación del blanco,
expresado en mililitros (ml).
N = Es la normalidad de la solución valorada de dicromato de potasio, expresada en
miliequivalentes- gramos/mililitros (meq-g/ml).
0,05845 = Son los miliequivalentes gramo de hierro (mileq-g Fe) peso atómico del hierro/1000.
m = Es el peso de la muestra usada, expresado en gramos (g)

NOTA 2: Para fines prácticos se puede utilizar un factor (F), con el cual la anterior ecuación quedaría expresada
segun lo siguiente:

(V − V 0 ) x F
% Fe ° =
3x m
Donde:
F= Factor del dicromato de potasio, el cual sustituye la expresión:

F = N x 0,055845 x 100

Adicionalmente puede expresarse resumidamente como:

F = N x 5,5845

9 INFORME

El informe debe incluir como mínimo lo siguiente:

9.1 Ensayo realizado según la Norma Venezolana COVENIN 1245

9.2 Fecha en la que se realizó el ensayo.

9.3 Identificación de la muestra.

9.4 Resultados del ensayo.

9.5 Observaciones.

9.6 Nombre del Analista.

BIBLIOGRAFÍA

Esta norma fue elaborada basándose en los ensayos realizados a productos prerreducidos, cuyos datos
fueron aportados por las empresas nacionales del sector.

Midrex analytical laboratory procedures, según contrato Midrex Corporation.

Arthur Vogel. Texbook of quantitative inorganic analysis , fourth edition 1978, longman group limited London.

Participaron en la revisión de esta norma: Correa, Kleyjarh; Fernández, Raiza; Flores, Luis; García, Marta;
Jaimes, Ender; Márquez, Magalys; Mata, Madeleine; Medina, Rafael; Pacheco, Félix y Vera, Antonio.

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ANEXO A
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1.- Cilindro de gas inerte (N2, CO2 ó Ar.

2.- Tapón de goma horadado.

3.- Fiola (Erlenmeyer) de 500 ml de capacidad.

4.- Barra magnética.

5.- Plancha de agitación y calentamiento.

6.- Agitador magnético.

7.- Pulsador.

8.- Titulado automático.

9.- Botella con Dicromato de Potasio.

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Av. Andrés Bello Edif. Torre Fondo Común Pisos 11 y 12
Telf. 575.41.11 Fax: 574.13.12
CARACAS

publicación de: FONDONORMA

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ICS: 77.040.30/77.060.10 Prohibida la reproducción total o parcial, por cualquier medio.

Descriptores: Mineral de hierro, ensayo químico, método de oxidación, método de

reducción, hierro metálico.

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