PROBLEMAS FISICOQUIMICA

1. Determinar la entalpia de reacción para el proceso

N2 H4 (l) + 2 H2 O2 (l) → N2 (g) + 4 H2 O (l)
∆H = ?
A partir de los datos siguientes:
(a) N2H4 (l) + O2 (g) → N2 (g) + 2 H2 O (l) ∆Ha = −622,2 kJ
(b) H2 (g) + 1/2 O2 (g) → H2 O (l) ∆Hb = −285,8 kJ
(c) H2 (g) + O2 (g) → H2 O2 (l) ∆Hc = −187,8 kJ
Solución:
Según la ley de Hess la entalpia de reacción es la suma de las entalpias de las
reacciones por etapas que dan la reacción deseada. En este caso:
∆H = ∆Ha + 2 ∆Hb − 2 ∆Hc
∆H = −622,2 − 2285,8 + 2187,8
∆H = −818,2 kJ

2. El tetracloruro de carbono es un disolvente comercial importante que se prepara por

reacción del cloro gaseoso con un compuesto de carbono.
Determinar ∆H para la reacción:

C S2 (l) + 3 Cl2 (g) → C Cl4 (l) + S2 C2 (l) ∆H =??

Usando los datos de la siguiente tabla:

(a) CS2 (l) + 3 O2 (g) → CO2 (g) + 2 S O2 (g) ∆Ha = −1077 kJ

(b) 2 S (s) + Cl2 (g) → S2 Cl2 (l) ∆Hb = −58,5 kJ
(c) C (s) + 2 Cl2 (g) → C Cl4 (l) ∆Hc = −135,4 kJ
(d) S (s) + O2 (g) → S O2 (g) ∆Hd = −296,8 kJ
(e) SO2 (g) + Cl2 (g) → SO2 Cl2(l) ∆He = +97,3 kJ
(f) C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ∆Hf = −393,5 kJ
(g) CCl4 (l) + O2 (g) → CO Cl2 (g) + Cl2 O (g) ∆Hg = −5,2 kJ
Solución:
Según la ley de Hess la entalpia de reacción es la suma de las entalpias de las
reacciones por etapas que dan la reacción deseada. En este caso:
 ∆H = ∆Ha + ∆Hb + ∆Hc − 2 ∆Hd − ∆Hf
∆H = −1077kJ − 58,5 − 135,4 + 2 · 296,8 + 393,5
∆H = −283,8 kJ

3. Los calores de combustión por mol de 1,3 butadienos C4 H6 (g), butano C4 H110 (g) y
H2 son: −2540,1, −2877,6 y −285,8 kJ respectivamente. Calcular la entalpia de
hidrogenación del 1,3 butadieno a butano.
Hay que saber que la combustión de compuestos orgánicos es con O2 para dar CO2 y
H2O:
y y
CxHy (g) + (x + ) O2 (g) → x CO2 (g) + H2O (l)
4 2

La reacción incógnita es:

C4 H 6 (g) + 2 H 2(g) → C4 H 10 (g) ∆H = ?
Y se conocen:
(a) C4H6 (g) + 11/2 O2 (g) → 4 CO2 (g) + 3 H2O (l ) ∆Ha = −2540,1 kJ
(b) C4H10 (g) + 13/2 O2 (g) → 4 CO2 (g) + 5 H2O (l) ∆Hb = −2877,6 kJ
(c) 2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2 O (g) ∆Hc = −285,8 kJ
Solución:
Según la ley de Hess la entalpia de reacción es la suma de las entalpias de las
reacciones por
Etapas que dan la reacción deseada. En este caso:
∆H = ∆Ha − ∆Hb + ∆Hc
∆H = −2540,1 + 2877,6 − 285,8
∆H = +51,7 kJ

4. Calcula el calor de combustión del butano, sabiendo que los calores de formación
del di óxido de carbono, agua y butano son, respectivamente, -393, -242 y -125 kJ/mol.
La reacción de combustión del C 4H10:
13
C 4H 10 (g) + O2 (g) −→ 4CO2 (g) + 5H2 O (l)
2
Solución:
∆H combustión = ∑∆Hf productos − ∑∆Hf reactivos
∆H combustión. = 4∆Hf CO2 + 5∆Hf H2O − ∆Hf C4H10
 Sustituyendo las entalpias de formación por los datos del enunciado:
∆H combustión = 2657 kJ/mol de C4H10
Téngase en cuenta que ∆Hf O2 (g) = 0.

5. El valor de Cp. = 1 cal/ (gr K) del agua es cte. de 25 a 75 ◦ C. Calcula la variación de

entropía y entalpia al calentar de forma reversible y a P cte. 100 gr de agua de 25 a 50 y
de 50 a 75 ◦ C.
T1 = 298 K; T2 = 313 K; T3 = 348 K; Pcte; m = 100 gr; Cp. = 1 cal/gr/K
Solución:
313
∆H12 =∫ Cp dT = 100 gr 1 cal/ (gr K) 50 K = 5000 cal
298

348
∆H23 =∫ Cp dT = 100 gr 1 cal/ (gr K) 50 K = 5000 cal
313

La variación de entalpia es la misma. Proceso endotérmico.

313
T2 313 K
∆S12 = ∫ Cp dT/ T = CP loge = 100 gr 1 cal/gr/K loge = 33,7 J/K
298
T1 298 K
348
T2 348 K
∆S23 = ∫ Cp dT T = CP loge = 100 gr 1 cal/gr/K loge = 31,2 J/K
331
T1 313 K

La variación de entropía no es la misma. Aumenta la entropía un poco menos de 50 a

75 ◦ C.

6. En un experimento calorimétrico se queman 0.345 g de naftaleno en una bomba

calorimétrica volumen constante. La temperatura del agua aumenta en 6.02°c. La masa
de agua que rodea a la bomba calorífica es de 200 g. la capacidad calorífica de la
bomba es de 1800j/ºC. Calcular el calor de combustión del naftaleno en kJ/mol.
Solución:
a) Calculo del calor absorbido por el agua

q agua=m agua Cagua(T 2−T 1)

q agua=200 g ( 1°calc ) ( 8.314 j−1.987 cal )( 6.02 ° c)

q agua=7617.708 j
b) Calculo del calor absorbido por la bomba calorífica
 q bomba=C bomba ( T 2−T 1 )
q bomba=180 j/° c (6.02)
q bomba=1083.6 j
c) el calor producido por la combustión de 0.345 g de naftaleno es:

q reaccion de combustion=−( q agua+q bomba )

q reaccion=−(7617.708+1083.6)
q reaccion=−8701.308
Esta cantidad de energía es por la combustión de 0.345 g de naftaleno, pero un
mol de la misma sustancia será:
−8701.308 j 128.2 g naftaleno
q= x
0.345 g naftaleno 1 mol de naftaleno
q=3233.355 kj/mol

7. Una muestra de sacarosa que pesa 1.215 g se queman en el interior de una bomba
calorimétrica. Luego de efectuarse la reacción se encuentra que genero 218.2 j de calor.
Calcular
- El calor de combustión a volumen constante de la sacarosa en kj cal/mol
- Si el aumento de temperatura en el experimento es de 2°c
Solución:
a) Calculo de qv en kcal /mol
−218.2 j
Se tiene la relación
1.215 g

El peso molecular de la sacarosa es 342 g /mol

−2082.3 j 1.987 cal 342 g
qv= x x =−140.081k cal /mol
1.215 g 8.314 j mol
b) Calculo de C total
¿ q ( muestra )∨¿ C (total)(t 2−t 1)
1.987 cal 1kcal
218.2 j( x
8.314 j 1000 cal ) =Ctotal=0.052kcal /° c

8. Un combustible proporciona 250 cal/g de calor, calcular:

El trabajo máximo que se obtiene de este calor en una máquina que opera con vapor
de hg entre 300°c y 15°c
Solución:
 a) Calculo del trabajo máximo:
Wmax=|qc|−|qf |

qcxTf
qf =
Tc

250 cal
x 288° k
g
qf = =125.654 cal/g
573 ° k

Wmax=250−125.654

Wmax=124.346 cal / g

9. Dos moles de un gas ideal monoatómico a condiciones estándares se expande en

forma reversible e isotérmicamente de 12 dm3 a 84 dm3. ¿Calcular el valor de s para
el gas y cuál es el valor de s para los alrededores.
Solución:
v2
s ( sistema ) =nRln( )
v1
84
s=2moles ( 8.314 ) ln ⁡( )
12
s ( sistema ) =32.3565 j/° k
Como el proceso es isotérmico el calor intercambiado por el sistema con el medio es el
mismo aunque de signo contrario
−qsistema
s= =−s (sistema)
T
s ( medio ) =−32.3565 j/° c

10. Para el equilibrio N2 O4 (g)=2NO2 (g) determinar H ° Y s ° sabiendo que kp vale

0.17 a 30°C y 0.70 a 50°C.
Solución:
k2 h 1 1
Ecuación de Van Hofft ln = ( − )
k1 R T1 T2

0.7 H 1 1
ln = ( − )
0.17 8.31 303 323

H °=570552 j/ mol
En el equilibrio G °=−RTlnK=−8.31 x 303 xln 0.17=−4.461 j/ lom

H +G 570552−4.461
como G° =H ° −tx s ° s °= =
t 303
17502 j
s °= °k
mol

11. Calcular la entalpia de la reacción a 350 °K y 1 atmosfera de presión de:

2 CO( g )+O 2(g) → CO 2(g)

∆ H ( 25 ° C ,1 atm ) =−135270 cal/mol

Sustancia Cp (KJ/Kmol °K)

O 2(g ) 32,37
CO (g ) 30,93
CO 2(g) 47,56

Calcular por el método de Kirchhoff

T2
∆ H 2=∆ H 1+∫ ∆ Cp dt
T1

350
∆ H 350 =∆ H 298 + ∫ ∆ Cp dt
298

a) Calculo de ∆ Cp

∆ Cp=∑ nCp ( productos )−∑ n Cp ( reactantes )

∆ Cp=[ (2)(47,56) ] −[ ( 2 ) ( 30,93 ) +(32.37) ]

J
∆ Cp=0.89
mol ° K
b) Calculo ∆ H 350

350
8.314 J J
∆ H 350 =(−135270 cal/mol ) + ∫ 0.89 dt
1.987 cal 298 mol ° K

joules
∆ H 350 =−565996,4 + 0,89 ( 350−298 ) joules / mol
mol
∆ H 350 =−565950,12 joules /mol
∆ H 350 =−565,9 kJ /mol