Hernández Márquez Josué

Química cuántica I, Grupo 3, 2020-2 Tarea-Examen 3- Momento angular y átomo de Hidrógeno

Instrucciones: Resuelva los siguientes problemas detallando su procedimiento y justificando su respuesta.

1. Diga cuál par de operadores conmutan:
(a) x̂2 y ∂/∂x; No conmutan
(b)ŷ2 y ∂/∂z; Si conmutan
(c) x̂2 y ẑ2 ; Si conmutan
(d) ∂/∂x y ∂ 2 /∂x2 ; Si conmutan
(e) ∂/∂x y ∂/∂y; Si conmutan

2. Complete la ecuación: 𝐿̂3𝑧 𝑌𝑙𝑚 =¿?

𝐿̂3𝑧 𝑌𝑙𝑚 = 𝐿̂𝑧 𝐿̂𝑧 𝐿̂𝑧 𝑌𝑙𝑚 = 𝐿̂𝑧 𝐿̂𝑧 (mħ) 𝑌𝑙𝑚 = m3ħ3 𝑌𝑙𝑚

3. Muestre que los armónicos esféricos son eigenfunciones del operador 𝐿̂2𝑥 + 𝐿̂2𝑦 . (La prueba es corta).
¿Cuáles son los eigenvalores?
𝐿̂2 = |𝐿̂2 | = 𝐿̂ ∗ 𝐿̂ = 𝐿̂𝑥 + 𝐿̂𝑦 + 𝐿̂𝑧 .
𝐿̂2𝑥 + 𝐿̂2𝑦 = 𝐿̂2 − 𝐿̂2𝑧
(𝐿̂2𝑥 + 𝐿̂2𝑦 ) 𝑌𝑙𝑚 = (𝐿̂2 − 𝐿̂𝑧 𝐿̂𝑧 ) 𝑌𝑙𝑚 = 𝑙(𝑙 + 1)ℏ2𝑌𝑙𝑚 − m2 ħ2 𝑌𝑙𝑚 = [𝑙(𝑙 + 1)ℏ2 − m2 ħ2 ]𝑌𝑙𝑚

4. ¿Verdadero o falso? Justifica tu respuesta.

(a) Los eigenvalores de 𝐿̂2 son degenerados excepto para l = 0. Verdadero
(b) Dado que 𝐿̂3𝑧 𝑌𝑙𝑚 = 𝑙(𝑙 + 1)ℏ2𝑌𝑙𝑚 , se tiene que 𝐿̂2 = 𝑙(𝑙 + 1)ℏ2. Falso
(c) 𝐿̂2 conmuta con 𝐿̂𝑥 . Verdadero
(d) 𝑌00 es constante. Verdadero
(e) 𝑌00 es eigenfunción De 𝐿̂2 , 𝐿̂𝑥 , 𝐿̂𝑦 y 𝐿̂𝑧 . Verdadero
(f) Si 𝐴̂ y 𝐵̂ no conmutan, es imposible para una eigenfunción de 𝐴̂ ser también eigenfunción de 𝐵̂.
Falso

5. ¿Verdadero o falso? Justifica tu respuesta.

(a) La masa reducida del sistema de dos partículas es siempre menor a m1 y menor a m2. Verdadero
(b) Resolvemos el sistema de dos partículas (cuya energía potencial V es una función solo de las
coordenadas relativas de las dos partículas) separándolo en dos sistema de una partícula, V es parte
de operador Hamiltoniano de la partícula ficticia con masa igual a la masa reducida. Verdadero
𝑚 𝑚 𝑚
(a) 𝜇 = (𝑚 1+𝑚2 ) = (1+𝑚 2/𝑚 ) < 𝑚2 ; 𝜇 < 𝑚1
1 2 2 1

6. La transición rotacional de J = 7 a 8 en fase gaseosa de 23Na35Cl ocurre a 104189.7 MHz. La masa

atómica relativa de 23Na es 22.989770. Encuentre la distancia de enlace en 23Na35Cl.
8(9)ℏ2 7(8)ℏ2 16ℏ2 2ℎ2
𝐸8 − 𝐸7 = − = = 2 2 = ℎ𝑣
2𝐼 2𝐼 2𝐼 𝜋 𝜇𝑑
2ℎ
𝑑 = ( ⁄𝜋 2 𝜇𝑣 ) 1/2

(34.96885)22.989770 1𝑔
𝜇= ∗ = 2.303281𝑥10−26 𝑘𝑔
22.989770 + 34.96885 6.022𝑥1023 𝑚𝑜𝑙 −1
1/2
2(6,62607015𝑥10−34 𝐽𝑠)
𝑑=( 2 ) = 2.36541𝑥10−10 𝑚
𝜋 (2.303281𝑥10−26 𝑘𝑔)(104189.7 s−1
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7. Asigne cada una de las siguientes longitudes de onda observadas a las transiciones entre niveles de
energía en el átomo de hidrógeno:
656.47 nm, 486.27 nm, 434.17 nm, 410.29 nm (serie de Balmer)
Prediga las longitudes de onda de las siguientes dos líneas en la serie y la longitud de onda límite en
la serie. (Balmer fue un matemático suizo quien, en 1885, dedujo una fórmula empírica que ajustaba
las líneas espectrales del átomo de hidrógeno.

−(2.17868𝑥10−18 𝐽)
𝐸=
𝑛2
𝑐 𝑐ℎ (6,62607015𝑥10−34 𝐽𝑠)
𝜆= = =
𝑣 𝐸𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟 − 𝐸𝑖𝑛𝑓𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟 (2.17868𝑥10−18 𝐽)(𝑛𝑙−2 − 𝑛𝑢−2 )
1 1 9.11764𝑥 10−8 𝑚
− =
𝑛𝑙2 𝑛𝑢2 𝜆

Serie de Balmer
656.47 nm 486.27 nm 434.17 nm 410.29 nm
6564.7 x10-10m -10
4862.7 x10 m 4341.7 x10-10m 4102.9 x10-10m

1 1 9.11764𝑥 10−8 𝑚
Para la primera línea − 𝑛2 = = 0.138889.
𝑛𝑙2 𝑢 6564.7 x10−10m

El valor de nl= 1 cuando nu= 2 o más da valores mucho mayores que 0.139, entonces nl≠1. Con nl= 2, el
valor nu= 3 da 1/𝑛𝑙2 -1/𝑛𝑢2 = 1/4-1/9 = 0.138889, así que estos son los números cuánticos para la primera
línea.

Para las líneas restantes, encontramos:

9.11764𝑥 10−8 𝑚
1/𝑛𝑙2 -1/𝑛𝑢2 = = 0.18750
4862.7 x10−10 𝑚

9.11764𝑥 10−8 𝑚
1/𝑛𝑙2 -1/𝑛𝑢2 = = 0.21000
4341.7 x10−10 𝑚

9.11764𝑥 10−8 𝑚
1/𝑛𝑙2 -1/𝑛𝑢2 = = 0.22222
4102.9 x10−10 𝑚

Con nl= 2 y nu= 7, λ=3971.2Å

Con nl= 2 y nu= 8 , λ=3890.2 Å
Con nl= 2 y nu= ꚙ, λ= 3647.1 Å

8. Cada línea del problema anterior tiene una línea satélite que ocurre a la longitud de onda 656.29 nm
y 486.14 nm.
(a) Explique el origen. (La persona que primero resolvió esta cuestión obtuvo el premio Nobel.)
El espectro visible de la luz del hidrógeno muestra cuatro longitudes de onda , 410 nm , 434 nm, 486
nm y 656 nm, que corresponden a las emisiones de fotones por electrones en estados excitados que
pasan al nivel cuántico descrito por el número cuántico principal n igual a 2. La serie Balmer se calcula
utilizando la fórmula Balmer, una ecuación empírica descubierta por Johann Balmer en 1885

(b) Calcule las otras dos longitudes de onda satélite.

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9. En el estado base del átomo de hidrógeno, encuentre el valor de r más probable.

La probabilidad de que el electrón esté entre r y r + dr es proporcional a la función de distribución

radial, por lo que buscamos el máximo:
2 2
𝑅1𝑠 r = 4(Z3/a3)r2e-2Zr/a
Como máximo, la derivada es 0

0=(4Z3/a3)[2Zr2/a-(2Zr2/a)e-2Zr/a]

Entonces
r(1-Zr/a)=0.

10. Calcule el valor medio de r, ⟨r⟩, y de 1/r, ⟨1/r⟩, del estado base del átomo de hidrógeno.

𝜋 2𝜋 ∞ 3⁄ 3⁄
𝑍1 2 𝑍𝑟 1 𝑍 2 𝑍𝑟
∗ − −
⟨𝑟⟩ = ∫ ψ ∗100 𝑟̂ ψ100 𝑑𝜏 = ∫ ∫ ∫ ( ) 𝑒 𝑎0 ∙𝑟∙ ( ) 𝑒 𝑎0 𝑟 2 𝑠𝑒𝑛𝜃𝑑𝑟𝑑𝜃𝑑∅
0 0 0 √𝜋 𝑎0 √𝜋 𝑎 0
1 𝑍 3 𝜋 2𝜋 ∞
−
𝑍𝑟
( ) ∫ 𝑠𝑒𝑛𝜃𝑑𝜃 ∙ ∫ 𝑑∅ ∙ ∫ 𝑟 3 𝑒 𝑎0 𝑑𝑟 =
𝜋 𝑎0 0 0 0
3
1 𝑍 𝜋 2𝜋
3! 1 𝑍 3 6 1 𝑎0 4 3 𝑎0
( ) ∙ [−𝑐𝑜𝑠𝜃]0 ∙ [∅]0 ∙ = ( ) ∙ 2 ∙ 2𝜋 ( ) =
𝜋 𝑎0 2𝑍 4 𝜋 𝑎0 16 𝜋 𝑍 2𝑍
(𝑎 )
0
⟨1/𝑟⟩ = 1/⟨𝑟⟩ = 2𝑍/3𝑎0

11. El estado de un átomo de hidrógeno está descrito al tiempo t = 0 por la función de onda,
1 1 𝑟 −𝑟/(2𝑎 ) 0
ψ(𝑟⃗, 0) = 𝛮 { 𝑒 −𝑟/𝑎0
+ 𝑒 0 [𝑌 (𝜃, 𝜙) + 𝑌 −1 (𝜃, 𝜙) − 𝑖𝑌 0 (𝜃, 𝜙)]}
3/2 3/2 𝑎 0 1 1
√ 𝜋𝑎 0 2√6𝑎 0 0

a) Normalice la función de onda.

b) ¿Qué valores del momento angular 𝐿̂2 podrían medirse? Recuerda que sólo los eigenvalores de un
operador son los que pueden ser medidos.

c) ¿Cuál es la probabilidad 𝜚(𝑟)𝑑𝑟 de encontrar al electrón entre r y r + dr?

𝜋 2𝜋

𝜚(𝑟)𝑑𝑟 = (∬ 𝜓 ∗ 𝜓𝑠𝑖𝑛𝜃𝑑𝜙𝑑𝜃 ) 𝑟 2 𝑑𝑟
00
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d) ¿Para qué valor de r es máximo el valor de 𝜚(𝑟)?