Hernández Márquez Josué

Facultad de Química, UNAM Laboratorio de química analítica 1 (1402)

Profesora Xochiquétzal González Rodríguez

EJERCICIOS EQUILIBRIOS REDOX

1. El contenido de H2O2 en disoluciones antisépticas se puede determinar por medio de una

valoración redox con KMnO4
a. Escriba la reacción balanceada. Para ello primero use una escala de potencial.
b. Calcule el valor de la constante de la reacción.
c. Calcule el valor del E en la equivalencia si se valora H2O2 0.1 mol/L con KMnO4 0.1 mol/L
(considerar pH=0)
d. ¿Cuál es el contenido de H2O2 en % m/v de una solución antiséptica, si se gastaron 17.6
mL de KMnO4 0. 1 mol/L para valorar 5.0 mL de muestra?

V : 5.0 mL V : 17.6 mL C : 0.1 mol/L

muestra titulante titulante

∆ En (1.51−0.7)5
K eq =10 0.06 V
=10 0.06 V
=3.1622 x 1 067

n1∗E 1+n 2∗E 2 5∗1.51+2∗0.7

Eequivalencia = = =1.27 V
n 1+n 2 5+ 2

5(H2O2 = O2 + 2H+ +2e–)

2(5e– +8H++ MnO4– = Mn2+ + 4H2O)
5H2O2 + 2MnO4– + 16H+ = 5O2 + 2Mn2++ 8H2O + 10H+
5H2O2 + 2MnO4– + 6H+ = 5O2 + 2Mn2++ 8H2O

5 mol H 2 O2 34 g 1 17.6∗0.1 mol 5 mol H 2 O2 34 g 1

V titulante∗Ctitulante ( )
2mol MnO 4 1mol 5 mL
∗100=
1000 mL (
2 mol MnO 4 1 mol 5.0 mL
∗100=¿ )
2.99%

2. El ácido ascórbico (vitamina C) se puede cuantificar por una reacción con I2

a. Escriba la reacción que ocurre entre la vitamina C y la disolución de I2 (considerar pH=0)
b. Identifique la especie oxidante y la reductora.
c. Calcule el valor del E en el punto de equivalencia si se valora ácido ascórbico 0.05 mol/L con
I2 0.05 mol/L
d. ¿Cuál es el volumen de jugo de naranja que hay que medir para gastar 12.5 mL de I2 0.098
mol/L en una valoración, si se encuentra reportado que esta fruta contiene alrededor de
124 mg de ácido ascórbico por cada 220 mL? ¿Con qué material mediría el jugo y por qué?
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I2 0.098 mol/L, 12.5 mL

124 mg por 220 mL

2e– + I2 = 2I–
AAC = ADH + 2H+ + 2e–
AAC + I2 = ADH + 2I– + 2H+

2∗0.536+2∗0.390
Eequivalencia = =0.463 V
2+2

mL∗0.098 mol 1 mol AAC 176.1 g 1000 mg 220 mL

12.5
1000 mL ( )
1 mol I 2 1 mol AAC 1 g 124 mg
=382.73 mL

3. El consumo excesivo de alimentos con alto contenido de oxalato está asociado con la formación de
cálculos renales por la precipitación de oxalato de calcio, razón por la cual las personas con este
padecimiento deben comer alimentos que posean un nivel bajo o medio de este compuesto. Así
mismo, una dieta alta en oxalato puede causar deficiencias nutricionales ya que se une a ciertos
minerales como el calcio, hierro, sodio, potasio o magnesio.

Los parámetros nutricionales indican que una dieta baja en oxalato no debe aportar más de 60 a 70 mg
de ácido oxálico por día. Por otra parte, los alimentos se agrupan según su contenido de ácido oxálico
en: bajos en oxalato cuando aportan 10 mg/ración.

Un grupo de nutriólogos está diseñando una dieta baja en esta especie y les interesa saber si la
verdolaga, que es una buena fuente de hierro, es un alimento bajo en ácido oxálico. Para ello
encargaron el análisis a un laboratorio para determinar el contenido de dicha sustancia en esta planta.
Muestras de verdolaga seca y pulverizada se suspendieron en agua destilada y mantuvieron con
agitación magnética durante 30 minutos en un matraz Philips. La disolución se filtró con papel y el
filtrado se recibió en un matraz Erlenmeyer, se valoró en medio ácido y caliente con K2Cr2O7 0.0157
mol/L.
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Se obtuvieron los siguientes resultados:

1. Escriba la reacción que ocurre entre el oxalato y el dicromato.

2. Calcule el contenido de ácido oxálico en mg por 100 g de verdolaga seca y reporte con su
intervalo de confianza. Presente también la desviación estándar y el coeficiente de variación
porcentual (CV%).

3. Mencione si, de acuerdo con el análisis, la verdolaga es un alimento bajo en ácido oxálico y
cuánto aporta de este compuesto por ración (una porción de verdolagas cocidas es alrededor de 50
g [1/2 taza] y aproximadamente el 35 % de la planta es agua)

6e–+ 14H+ + Cr2O72- = 2Cr3+ +7H2O

3(H2C2O4 = 2CO2 + 2H+ +2e–)
3H2C2O4 + Cr2O72–+ 14H+ = 6CO2 + 2Cr3++ 6H+ +7H2O
3H2C2O4 + Cr2O72–+ 8H+ = 6CO2 + 2Cr3++7H2O

K2Cr2O7= 0.0157 mol/L

mg de ac oxálico en 100 g=¿

V titulante∗Ctitulante ( 13mol
mol oxal 90 g oxal 1000 mg
dicro )( 1 mol )( 1 g oxal ) m
1
verdolaga
=mg oxal / gverdolaga

17.56∗0.0157 mol 3 mol oxal

1000 mL 1 mol dicro( )( 901gmoloxal )( 1000 mg 1
1 g oxal ) 6.36
=11.69 mg oxal /g verdolaga

11.69 mg oxal
∗100 ( 100 g verdolaga )=1169 mgen 100 g
100 g verdolaga

4. Se analizó una aleación de hierro y estaño por una valoración redox. Para ello primero se solubilizó
50.1 mg de la aleación con HCl concentrado. Después esta disolución se valoró con KMnO4 0.0081
mol/L. El progreso de la reacción se monitoreó por potenciometría. Se obtuvieron los valores de
potencial de la siguiente tabla:
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a. Escriba las reacciones balanceadas que ocurren entre los componentes de la aleación y el HCl y
calcule las constantes de equilibrio de cada una. Para ello auxíliese de una escala de potencial.
b. Escriba las reacciones balanceadas que ocurren entre el hierro y el estaño solubilizados y el
permanganato y calcule las constantes de equilibrio de cada una. Para ello auxíliese de una
escala de potencial.
c. Trace la curva de valoración potenciométrica E=f(V) con los datos de la tabla. Identifique en la
misma a qué sustancia valorada corresponde cada inflexión de la curva (hierro o estaño) y
explique brevemente porqué.
d. Trace la curva de la primera derivada de la curva de valoración de la aleación con
permanganato e identifique los volúmenes de punto final de cada analito (hierro y estaño)
e. Calcule la composición de la aleación como % m/m de cada metal.

Sn0 + 2H+ → Sn2+ + H02

2 H+ + 2 e- → 2 H0 (reducción)
Sn0 - 2 e- → Sn2+ (oxidación)
∆ En 0.00 V − ( −0.14) 2
K eq =10 0.06 V
=10 0.06
=4.6415 x 10 4
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Fe0 + 2H+ → Fe2+ + H02
2 H+ + 2 e- → 2 H0 (reducción)
Fe0 - 2 e- → Fe2+ (oxidación)
∆ En 0.00 V −(−0.44)2
K eq =10 0.06 V
=10 0.06
=4 .6415 x 1 014
5Sn2+ + 2MnO4- + 16H+ → 5Sn4+ + 2Mn2+ + 8H2O
Sn2+ - 2e-  Sn4+ (oxidación)
MnO4 – + 8H+ + 5e–  Mn2+ + 4H2O (reducción)
∆ En (1.51 V −0.15 V )2
K eq =10 0.06 V
=10 0.06 V
=2.1544 x 1 045

Fe2+ + MnO4- → Fe3+ +Mn2+

Fe2+ - e− → Fe3+ (oxidación)
MnO4- + 8H+ + 5e− → Mn2+ + 4H2O (reducción)
∆ En (1.51 V −0.77 V )5
K eq =10 0.06 V =10 0.06 V
=4.6415 x 1 061
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