Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
ISSN: 0120-100X
revistaion@uis.edu.co
Universidad Industrial de Santander
Colombia
Lara, José; Tejada, Candelaria; Villabona, Ángel; Arrieta, Alfonso; Granados Conde,
Clemente
Adsorción de plomo y cadmio en sistema continuo de lecho fijo sobre residuos de cacao
Revista ION, vol. 29, núm. 2, 2016, pp. 113-124
Universidad Industrial de Santander
Bucaramanga, Colombia
*ctejadat@unicartagena.edu.co
Resumen
Se evaluó el desempeño de la cáscara de cacao como material residual adsorbente de metales
pesados (Plomo y Cadmio) en solución acuosa sintética, mediante un sistema continuo de lecho fijo.
El trabajo experimental consistió en determinar el efecto de la altura del lecho en la remoción de estos
contaminantes, manteniendo constantes parámetros como el pH, velocidad de flujo y concentración inicial
de los metales. Las pruebas de adsorción presentaron una remoción de 91,32 y 87,80% respectivamente
para Pb y Cd después de transcurridos 4,5 h La medición de las concentraciones en solución acuosa
de los iones metálicos se hizo por adsorción atómica. Se evaluó el ajuste de los modelos matemáticos
de Thomas, Dosis-Respuesta, Adams-Bohart y BDST (Bed-Depht Service Time analysis), para predecir
el comportamiento dinámico de la columna y obtener los parámetros cinéticos correspondientes. Para
los modelos de Thomas y de Dosis-Respuesta, se observó que los valores de la capacidad inicial de
adsorción, q0, disminuyeron al aumentar la altura del lecho, esto pudo deberse a una transferencia de
masa más lenta, concentración más baja y aumento dela capacidad de adsorción, mientras que los
modelos de Adams-Bohart y BDST, la capacidad de adsorción volumétrica, N0, decrece al aumentar
el bioadsorbente en la columna. Los resultados presentados en este estudio indican que los residuos
de cacao pueden ser usados para la remoción de metales pesados presentes en aguas residuales
satisfactoriamente.
Abstract
The performance of the cocoa pod as adsorbent residual material heavy metals (Lead and Cadmium)
in synthetic aqueous solution using a continuous fi xed bed system was evaluated. The experimental
work was to determine the effect of bed height on the removal of these contaminants, keeping constant
parameters such as pH, flow rate and initial concentration of metals. Adsorption tests showed a 91.32 and
87.80% removal, respectively, for Pb and Cd elapsed after 4.5h. Measuring concentrations in aqueous
solution of metal ions was made by atomic adsorption. The adjustment of mathematical models evaluated
Thomas, Dose-Response, Adams-Bohart and BDST (Bed-Depht Service Time analysis) was evaluated,
to predict the dynamic behavior of the column and obtain the corresponding kinetic parameters. For
models Thomas and dose response was observed that the values of the initial adsorption capacity, q0,
Cita: Lara J, Tejada C, Villabona A, Arrieta A, Granados Conde C. Adsorción de plomo y cadmio en sistema continuo de lecho fijo sobre
residuos de cacao. rev.ion. 2016;29(2):113-124.
113
rev.ion. 2016;29(2):113-124. Bucaramanga (Colombia).
decreased with increasing bed height, this may be due to a transfer slower mass, lower concentration and
increased adsorption capacity, while models Adams-Bohart and BDST, volumetric adsorption capacity,
N0, decreases with increasing column bioadsorbent. The results presented in this study indicate that
cocoa waste can be used for the removal of heavy metals in waste water with satisfactory results.
Resumo
O desempenho de shell de cacau como adsorvente material de metais residuais pesados (Chumbo e
Cádmio) em solução aquosa sintética por um sistema de cama contínua fijo. El trabalho experimental
foi determinar o efeito da altura do leito sobre a remoção foi avaliada destes contaminantes, mantendo
constantes os parâmetros tais como pH, taxa de fluxo e a concentração inicial de metais. Testes adsorción
presentaron uma remoção de 91,32 e 87,80%, respectivamente, para Pb e Cd decorrido após 4,5h. As
concentrações de medição em solução aquosa de iões metálicos foi feita por adsorção atómica. O
ajuste de modelos matemáticos de Thomas, Dose-Resposta, Adams-Bohart e BDST foi avaliada para
prever o comportamento dinâmico da coluna e obter os parâmetros cinéticos correspondentes. Para
modelos Thomas e de dose resposta foi observado que os valores da capacidade de adsorção inicial,
q0, disminuyeronal aumentar a altura do leito, isto pode ser devido a uma mais lenta de transferencia
de massa, a concentração mais baixa e capacidade Dela aumento adsorção, enquanto os modelos de
Adams-Bohart e BDST (análise de Tempo de Serviço B-Depht), capacidade de adsorção volumétrica, N0,
diminui com o aumento bioadsorvente coluna. Os resultados apresentados neste estudo indicam que os
resíduos de cacau pode ser utilizado para a remoção de metais pesados nas águas residuais de forma
satisfatória.
114
rev.ion. 2016;29(2):113-124. Bucaramanga (Colombia).
115
rev.ion. 2016;29(2):113-124. Bucaramanga (Colombia).
Modelos de adsorción en sistemas continuos. y los calculados con el modelo se evalúa por los
Un gran número de modelos con diferentes coeficientes de correlación (R2 valores cercanos
grados de complejidad se han desarrollado o igual a 1, indica que el modelo describe con
para investigar el mecanismo de bioadsorción éxito el proceso) [14]. Los modelos de Yoon-
de metales. Algunos de estos modelos permiten Nelson desarrollado en 1984, Thomas en 1948,
describir la dinámica de la tasa de adsorción y el modelo Bohart-Adams propuesto por Bohart
de soluto, así como el tiempo de morada de y Adams en 1920, se aplican con frecuencia
adsorción de adsorbato en la interfase solución para modelar las curvas de ruptura para la
sólida. La cercanía entre los datos experimentales adsorción de iones metálicos [15]. Los modelos
116
rev.ion. 2016;29(2):113-124. Bucaramanga (Colombia).
de adsorción en lecho continuo que se abordaron Modelo de Adams –Bohart (AB). El modelo de
en el presente estudio fueron: Adams-Bohart es usado solo para la descripción
inicial de la curva de ruptura por encima del
Modelo del tiempo de servicio del lecho (Bed- punto de ruptura o de los puntos de saturación;
Dept Service Time) “BDST”. El modelo BDST solo describe entre 10-50% del comportamiento.
fue derivado de la ecuación descrita por Adams- Éste asume que la velocidad de adsorción es
Bohart, pero fue modificada por Hutchins. Este proporcional a la capacidad de adsorción y a
es uno de los modelos más ampliamente usados la concentración de la especie adsorbida. Este
que describe la adsorción de metales pesados modelo se describe según la Ecuación 3:
usando columnas de lecho empacado. Se basa
en medir físicamente la capacidad del lecho a
diferentes valores de avance, ignora la resistencia
a la transferencia de masa intrapartícula y la
resistencia externa de película dado que el
adsorbato se adsorbe directamente en la superficie
del bioadsorbente. El modelo se puede utilizar para Donde K AB es la constante cinética de AB
estimar la profundidad del lecho requerida para un en (L/mg.min), N0 es la capacidad máxima de
tiempo dado. Se representa por la Ecuación1: adsorción volumétrica en mg/L y v es la velocidad
lineal de flujo en (cm/min), L es la profundidad del
lecho de la columna en cm, C0 es la concentración
interna mg/L, Ct es la concentración del efluente
y t es tiempo de residencia de la disolución en la
comuna [19].
117
rev.ion. 2016;29(2):113-124. Bucaramanga (Colombia).
Tabla 1. Análisis elemental y contenido de Pectina, Lignina, Celulosa y hemicelulosa del desecho
de la mazorca de cacao.
Espectroscopía FTIR. Los espectros FTIR de las contenido de hemicelulosa de la biomasa [25].
muestras de mazorca de cacao se registraron entre En las Tablas 2 y 3 se presentan las bandas del
4000 y 400cm-1 en un espectrofotómetro FTIR espectro FTIR para la biomasa tanto para el Pb
Shimadzu, modelo Affinity-1, serie A213749. Las como para el Cd; se nota la abundante presencia
Figuras 2 y 3, muestran los cambios en el espectro sobre la superficie de grupos alifáticos (C-H y C=C),
de las muestra antes y después del proceso de los cuales proporcionan más densidad de carga
adsorción de los metales Pb y Cd, en el primero se superficial [26]. Otro grupo funcional con abundante
puede observar una banda sólida y amplia, centrada presencia es el de oxígeno, los grupos funcionales
en 3500cm-1 correspondiente a las vibraciones con la presencia de este elemento son los ácidos
O-H debido al estiramiento de alcoholes, fenoles carboxílicos y fenoles (C-O, C═O y O-H), pero en
y ácidos carboxílicos en la Pectina, Celulosa, y específico el O-H. Con base a lo observado en las
Lignina. Por lo tanto, se estableció la presencia figuras de los FTIR se puede decir que los grupos
de hidroxilos “libre” en la superficie adsorbente que actúan en la bioadsorción tanto de Pb y Cd
tal como lo reporta Abdelwahab en 2015 [24]. son los del grupo aromático, de forma específica
Además, de un pico en 1500cm-1 asociado con el los C-H fuera de plano y C=C [27].
118
rev.ion. 2016;29(2):113-124. Bucaramanga (Colombia).
119
rev.ion. 2016;29(2):113-124. Bucaramanga (Colombia).
Influencia de la altura del lecho empacado. La obteniendo como tiempos de ruptura 80, 220 y
capacidad de adsorción de la biomasa para el Pb 500min, respectivamente. La columna empacada
no muestra un cambio notable con el incremento con 7cm rellena con cascarilla de café alcanzó el
en la altura del lecho, porque al calcular las curvas tiempo de ruptura mucho más rápido que en el
de ruptura del lecho se observa que al aumentar presente estudio, lo cual pudo ser causado debido
la altura del material empacado se incrementó a las diferencias de material, capacidades de
el tiempo de ruptura en 60min, es decir, para el adsorción y condiciones de operación como el flujo
lecho de 4cm fue alrededor de los 210min y para el volumétrico o tamaño de partícula [27-28].
lecho de 7,5cm fue de 270min; caso contrario en la
adsorción de Cd. En el caso del lecho de 7,5cm se Modelado de las curvas de ruptura del lecho. En
lograron resultados favorables el tiempo de ruptura la Tabla 3 y 4 aparecen los parámetros calculados
fue a los 120min de operación. De esta manera de las curvas de ruptura del lecho para los modelo
se evidencia que el lecho de 7,5cm tuvo mayor de Thomas, Adams-Bohart, Yoon-Nelson, BDST
eficiencia que el de 4cm para la remoción de Cd y Dosis de Respuesta. Cuando se varió la altura
(Figuras 4 y 5). Lo cual sugiere que la adsorción inicial del lecho, estos parámetros se relacionaron
depende del tipo de metal a remover y no de la con los resultados experimentales de capacidad
altura del lecho empacado, influyendo el tiempo de de adsorción obtenida en las columnas de lecho
contacto para la transferencia de masa [28]. fijo a una velocidad de flujo de 6mL/min y una
El tiempo de saturación del lecho se incrementó concentración inicial de 100mg/L de metal. El
en un 14% en el punto de ruptura y 1% en el punto modelo de Thomas, Adams-Bohart, Yoon-Nelson,
de saturación. Aun cuando a bajo flujo hay mayor Bed Dept Service Time (BDST) y Dosis Respuesta
tiempo de contacto, no se incrementó el porcentaje para ambos metales se modelaron usando el
de remoción de plomo. Dávila en 2012 experimentó software MATLAB, con ajuste a través del método
con un proceso de adsorción de Pb en columnas de Levenberg-Marquardt como se muestra en la
de lecho fijo rellenas con cascarilla de café. Dichos Figura 4 y 5 [29].
estudios se realizaron a 7, 14 y 21cm de altura,
Figura 4. Curvas de ruptura de datos experimentales y predichos utilizando el Thomas, Adams-Bohart, Yoon-
Nelson, BDST y Respuesta a la dosis para la bioadsorción de Cd (II) con una concentración de inicial de 100mg/L
y Q=6mL/min. En la figura a) para una altura: L=7,5cm y en b) para una altura L=4cm.
120
rev.ion. 2016;29(2):113-124. Bucaramanga (Colombia).
De la Tabla 4 se puede observar que el modelo entre los datos experimentales y los datos de
que mejor ajusta los datos experimentales de columna generados experimentalmente, esto se
adsorción con cáscara de cacao para el metal Cd, puede corroborar analizando la Figura 4b. Esta
es el modelo de Thomas para una altura de 4cm, misma tendencia se puede observar en el estudio
teniendo en cuenta que para este caso se obtiene realizado por Bulgariu en 2016 [30].
un valor de R2 de 0,99 lo que indica un buen ajuste
121
rev.ion. 2016;29(2):113-124. Bucaramanga (Colombia).
De la Tabla 5 se puede decir que los mejores que Thomas fue un modelo adecuado para la
valores de los coeficientes de correlación para Pb descripción de curva de ruptura a la condición
se presentan para el caso de la altura del lecho experimental, mientras que el modelo de
de 4cm, obteniendo un valor de R2 de 0,97 tanto Adams-Bohart era sólo para una parte inicial del
para el modelo de Thomas como el Modelo de comportamiento dinámico de la columna de la
Dosis respuesta información validada al observar cáscara de arroz y que los datos estaban en buena
la Figura 4, donde se muestran las curvas de concordancia con el modelo BDST; lo cual muestra
rupturas predichas y los puntos experimentales. mucha coherencia con los resultados obtenidos en
Los resultados de otros investigadores mostraron el presente estudio [31].
Figura 5. Curvas de ruptura de datos experimentales y predichos utilizando el Thomas, Adams-Bohart, Yoon-
Nelson, BDST y Respuesta a la dosis para la bioadsorción de Pb (II) con una concentración de inicial de 100mg/L
y Q=6mL/min, en la figura a) para una altura: L=7,5cm y en b) para una altura L=4 cm.
122
rev.ion. 2016;29(2):113-124. Bucaramanga (Colombia).
123
rev.ion. 2016;29(2):113-124. Bucaramanga (Colombia).
124