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Revista ION

ISSN: 0120-100X
revistaion@uis.edu.co
Universidad Industrial de Santander
Colombia

Lara, José; Tejada, Candelaria; Villabona, Ángel; Arrieta, Alfonso; Granados Conde,
Clemente
Adsorción de plomo y cadmio en sistema continuo de lecho fijo sobre residuos de cacao
Revista ION, vol. 29, núm. 2, 2016, pp. 113-124
Universidad Industrial de Santander
Bucaramanga, Colombia

Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=342050982010

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DOI: http://dx.doi.org/10.18273/revion.v29n2-2016009

Adsorción de plomo y cadmio en sistema continuo de lecho fijo sobre


residuos de cacao

Adsorption of lead and cadmium in continuous of fixed bed on cocoa


waste

Adsorção de chumbo e cádmio no sistema de leito fixo contínua


relativa aos resíduos de cacau
José Lara1; Candelaria Tejada2*; Ángel Villabona2; Alfonso Arrieta2, Clemente Granados Conde2

Estudiante de Maestría en Ingeniería Química. Universidad del Valle Colombia.


1

Calle 13 #100-00, Cali, Valle del Cauca


2
Docente Universidad de Cartagena de la Facultad de Ingeniería. Cartagena -Colombia.
Avenida del Consulado #Calle 30 No. 48 – 152

*ctejadat@unicartagena.edu.co

Fecha Recepción: 24 de agosto de 2016


Fecha Aceptación: 3 de octubre de 2016

Resumen
Se evaluó el desempeño de la cáscara de cacao como material residual adsorbente de metales
pesados (Plomo y Cadmio) en solución acuosa sintética, mediante un sistema continuo de lecho fijo.
El trabajo experimental consistió en determinar el efecto de la altura del lecho en la remoción de estos
contaminantes, manteniendo constantes parámetros como el pH, velocidad de flujo y concentración inicial
de los metales. Las pruebas de adsorción presentaron una remoción de 91,32 y 87,80% respectivamente
para Pb y Cd después de transcurridos 4,5 h La medición de las concentraciones en solución acuosa
de los iones metálicos se hizo por adsorción atómica. Se evaluó el ajuste de los modelos matemáticos
de Thomas, Dosis-Respuesta, Adams-Bohart y BDST (Bed-Depht Service Time analysis), para predecir
el comportamiento dinámico de la columna y obtener los parámetros cinéticos correspondientes. Para
los modelos de Thomas y de Dosis-Respuesta, se observó que los valores de la capacidad inicial de
adsorción, q0, disminuyeron al aumentar la altura del lecho, esto pudo deberse a una transferencia de
masa más lenta, concentración más baja y aumento dela capacidad de adsorción, mientras que los
modelos de Adams-Bohart y BDST, la capacidad de adsorción volumétrica, N0, decrece al aumentar
el bioadsorbente en la columna. Los resultados presentados en este estudio indican que los residuos
de cacao pueden ser usados para la remoción de metales pesados presentes en aguas residuales
satisfactoriamente.

Palabras clave: modelos matemáticos, curva de ruptura, bioadsorbente, mazorca de cacao.

Abstract
The performance of the cocoa pod as adsorbent residual material heavy metals (Lead and Cadmium)
in synthetic aqueous solution using a continuous fi xed bed system was evaluated. The experimental
work was to determine the effect of bed height on the removal of these contaminants, keeping constant
parameters such as pH, flow rate and initial concentration of metals. Adsorption tests showed a 91.32 and
87.80% removal, respectively, for Pb and Cd elapsed after 4.5h. Measuring concentrations in aqueous
solution of metal ions was made by atomic adsorption. The adjustment of mathematical models evaluated
Thomas, Dose-Response, Adams-Bohart and BDST (Bed-Depht Service Time analysis) was evaluated,
to predict the dynamic behavior of the column and obtain the corresponding kinetic parameters. For
models Thomas and dose response was observed that the values of the initial adsorption capacity, q0,

Cita: Lara J, Tejada C, Villabona A, Arrieta A, Granados Conde C. Adsorción de plomo y cadmio en sistema continuo de lecho fijo sobre
residuos de cacao. rev.ion. 2016;29(2):113-124.
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decreased with increasing bed height, this may be due to a transfer slower mass, lower concentration and
increased adsorption capacity, while models Adams-Bohart and BDST, volumetric adsorption capacity,
N0, decreases with increasing column bioadsorbent. The results presented in this study indicate that
cocoa waste can be used for the removal of heavy metals in waste water with satisfactory results.

Keywords: mathematical models, breakthrough curve, bioadsorbent, cocoa cob.

Resumo
O desempenho de shell de cacau como adsorvente material de metais residuais pesados (Chumbo e
Cádmio) em solução aquosa sintética por um sistema de cama contínua fijo. El trabalho experimental
foi determinar o efeito da altura do leito sobre a remoção foi avaliada destes contaminantes, mantendo
constantes os parâmetros tais como pH, taxa de fluxo e a concentração inicial de metais. Testes adsorción
presentaron uma remoção de 91,32 e 87,80%, respectivamente, para Pb e Cd decorrido após 4,5h. As
concentrações de medição em solução aquosa de iões metálicos foi feita por adsorção atómica. O
ajuste de modelos matemáticos de Thomas, Dose-Resposta, Adams-Bohart e BDST foi avaliada para
prever o comportamento dinâmico da coluna e obter os parâmetros cinéticos correspondentes. Para
modelos Thomas e de dose resposta foi observado que os valores da capacidade de adsorção inicial,
q0, disminuyeronal aumentar a altura do leito, isto pode ser devido a uma mais lenta de transferencia
de massa, a concentração mais baixa e capacidade Dela aumento adsorção, enquanto os modelos de
Adams-Bohart e BDST (análise de Tempo de Serviço B-Depht), capacidade de adsorção volumétrica, N0,
diminui com o aumento bioadsorvente coluna. Os resultados apresentados neste estudo indicam que os
resíduos de cacau pode ser utilizado para a remoção de metais pesados nas águas residuais de forma
satisfatória.

Palabras-chave: modelos matemáticos, curva de avanço, adsorventes, cacau pod.

Introducción metales, de manera que reemplacen los métodos


convencionales de tratamiento de efluentes
La contaminación de las fuentes hídricas debido industriales por medio del uso de residuos agrícolas
al incremento de los contaminantes tóxicos como bioadsorbentes de bajo costo, eficientes y
provenientes de los efluentes generados por reutilizables [2,3].
las actividades antropogénicas es uno de los Con el fin de reducir los costos operativos y mejorar
mayores problemas ambientales que enfrenta el los tiempos de operación del proceso de tratamiento,
hombre actualmente. Algunos de los residuos más muchos estudios se han llevado a cabo mediante el
peligrosos son los metales pesados como el Níquel, uso de residuos de origen natural con disponibilidad
Cromo, Cadmio, Mercurio, entre otros, los cuales abundante, algunos de estos son: conchas de mar,
aunque se presenten en bajas concentraciones conchas de cangrejo, cáscaras de huevo, semillas
tienen un gran impacto sobre la vida acuática y y cáscaras de frutas, cáscaras de palma, de arroz
la salud humana, puesto que causan problemas y zeolitas [4]. La bioadsorción es una técnica que
respiratorios, debilitamiento del sistema inmune, involucra el uso de biomasa o sustrato natural para
daño en los riñones e hígado, hipertensión, la adsorción de metales, algunos de éstos son
alteración del material genético, cáncer, alteraciones despojos agrícolas, microorganismos, caseína,
neurológicas e incluso la muerte [1]. entre otros, cuya capacidad depende en gran
Se han implementado métodos convencionales medida de la naturaleza de la biomasa utilizada.
para remover metales pesados de las aguas Esta técnica de separación ha sido estudiada en las
industriales, algunos son: precipitación, tratamiento últimas décadas como una alternativa promisoria
electroquímico, separación por membrana, para el tratamiento de aguas contaminadas con
evaporación y coagulación, entre otros. Sin metales pesados, al lograr remover altos porcentajes
embargo, al poseer altos costos, alta producción de de iones metálicos y poseer bajos costos [5].
lodos y remoción incompleta resultan inefectivos y Diversos materiales han sido utilizados para
desfavorables. Por tal razón, se han experimentado remover Níquel, Cromo VI y III, Cobre y Mercurio,
nuevas tecnologías sostenibles para la remoción de tales como hojas de olivo, cáscara de almendras y

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naranja, residuos de zanahoria y cortezas de pino Metodología


[6]. La cáscara de cacao ha sido validada como un
buen bioadsorbente para la eliminación de Pb (II) Materiales y equipos. Para la realización de esta
y Cu (II) en soluciones acuosas utilizando cinco investigación se usaron los siguientes equipos:
diferentes tamaños de partículas (75, 300, 600, 850 incubadora tipo Shaking incubator IN-666, tamizadora
y 1200micras) y de 60 mg/L de soluciones sintéticas tipo Shaker, molino de cuchillas, medidor de pH/
que contienen los iones metálicos, obteniéndose iones, balanza analítica de precisión, 0,001g,
que el tamaño de partícula más pequeño (75 micras) Horno modelo IFA-54-8 Marca Escode (400–
logra la adsorción más alta del 89,5-91% y el 97,3– 600°C). Para preparar el agua sintética, 0,8g de
98,5% para los iones Cu2 + y Pb2 +, respectivamente Pb(NO3)2y 0,8g de CdSO4 se disolvieron en 8L de
[7]. agua desionizada, respectivamente, obteniendo
Actualmente, una gran variedad de modelos una concentración de 100ppm, valor utilizado por
matemáticos han sido usados para describir y algunos investigadores para estudios similares
predecir las curvas de ruptura de una columna de a escala de laboratorio [32]. Además de agua
adsorción en sistemas de fase líquida y gaseosa destilada, se utilizó hidróxido de sodio y ácido
[19]. Valencia y Castellar predijeron las curvas de clorhídrico para ajuste de pH y preparación de las
ruptura par la adsorción de Pb (II) en disolución biomasas residuales modificadas. Las muestras
acuosa sobre carbón activado, empleando los fueron analizadas utilizando un cromatógrafo
modelos BDST y Clark [8]. De igual forma otros de gases tipo Agilent 7890A acoplado a un
autores han desarrollado investigaciones en el espectrómetro de masas Agilent 5975C, equipado
modelado y eliminación de fármacos como etanol con una columna capilar HP-5MS, con dimensiones
sobre carbón activado granular, desarrollado para de 30m de longitud, 0,25µm de diámetro Interno
los modelos de Yoon-Nelson, Thomas y BDST (DI) y 0,25µm de espesor de película de análisis.
[9]. Algunos autores emplean estos modelos para
simular y describir el comportamiento del sistema Preparación del bioadsorbente. El material
de lecho fijo en sistemas continuos, tal es el caso residual de la mazorca de cacao se obtuvo de las
del uso de cascarilla de arroz para la remoción del fincas cacaoteras ubicadas en los departamentos
colorante catiónico azul de metileno, describiendo de Bolívar y Sucre en Colombia. Estos desechos
el sistema por medio de los modelos de Adams- fueron lavados con abundante agua destilada,
Bohart, Thomas y BDST para predecir las curvas de con el fin de eliminar taninos, resinas de azúcares
ruptura y establecer los parámetros característicos reductoras y demás impurezas, las cuales
del proceso [10]. Otros investigadores han estudiado puedan intervenir en el proceso de adsorción.
la capacidad de adsorción de carbón activado A continuación fue secada en un horno a 90°C
comercial en la remoción del colorante reactivo durante 24h, luego se hizo una reducción de
Blue 39 en disolución acuosa, para determinar tamaño en un molino de cuchillas durante 20min.
cómo inciden las variables de operación (tiempo de La clasificación se llevó a cabo en una tamizadora
servicio de la columna, altura del lecho, capacidad tipo Shaker.
de remoción y flujo volumétrico) en el proceso de El tamaño seleccionado en los ensayos de
bioadsorcion [11]. adsorción en sistema continuo fue de 0,5mm
En este trabajo, se analiza el proceso de [12]. El análisis elemental permitió identificar
bioadsorcion de plomo y cadmio empleando los los elementos y compuestos, para los grupos
modelos de Thomas, Dosis-Respuesta, Adams- funcionales responsables de la adsorción de los
Bohart y BDST para predecir el comportamiento iones metálicos.
dinámico de la columna y obtener los parámetros
cinéticos correspondientes; evaluando la cáscara Efecto del pH en la solución. El valor del pH de
de cacao como bioadsorbente de Pb y Cd en la solución es un factor importante en el proceso
sistema continuo usando una columna de relleno; de adsorción dado que determina la protonación
con una concentración de inicial de 100mg/L de o desprotonación de los grupos funcionales
los dos metales y un caudal de alimentación presentes en el adsorbente. En solución, el Cd y
de Q=6mL/min; evaluando el desempeño de la el Pb pueden existir en forma de cationes, lo cual
columna de adsorción para una altura: L=7,5cm permite que a pH 6, puedan adsorberse en los sitios
y L=4cm. activos del bioadsorbente con carga negativa. El

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pH de la solución permite una favorable adsorción de las soluciones metálicas a 100ppm y pH 6,


del ión metálico en el adsorbente, ya que a bajo pH (soluciones acuosa de 8L), con una velocidad de
puede ocurrir la competencia, por parte de los iones flujo de 3,6L/h a cada lecho, variando la altura del
H+ por los sitios activos en el adsorbente, mientras lecho de 7,14 a 10,25cm. Se mantuvo constante la
que a pH altos, puede ocurrir la precipitación densidad del lecho, en condiciones de temperatura
de los iones metálicos debido a la formación de y presión de 30ºC y 1bar, respectivamente. El
hidróxidos metálicos, esto modifica su capacidad sistema dispone de un control de flujo manual.
de adsorción. Por lo expuesto anteriormente, en Se tomó la primera muestra a los 10min de hacer
esta investigación se realizó la experimentación a funcionar el sistema, la segunda a los 20min y las
un valor fijo de pH de 6, para la remoción de Cd y siguientes cada media hora hasta completar el
Pb, tal como lo recomienda la literatura [13]. tiempo de saturación de la biomasa, las muestras
tomadas se analizaron en el equipo de absorción
Ensayos de sistema continúo. Los ensayos atómica. En la Figura 1 se observa un esquema
de adsorción en sistema continuo se llevaron a del montaje experimental empleado.
cabo en un equipo que consta de cuatro lechos Todas las pruebas fueron realizadas por duplicado
en paralelo, con diámetro de 3,5cm y altura de para la confiabilidad de los resultados, calculándose
18,5cm, dispone de 11 válvulas para controlar el el promedio entre los datos obtenidos y con esto el
flujo, una bomba de distribución de alimentación porcentaje de remoción del metal.

Figura 1. Esquema adsorción de sistema continúo.

Modelos de adsorción en sistemas continuos. y los calculados con el modelo se evalúa por los
Un gran número de modelos con diferentes coeficientes de correlación (R2 valores cercanos
grados de complejidad se han desarrollado o igual a 1, indica que el modelo describe con
para investigar el mecanismo de bioadsorción éxito el proceso) [14]. Los modelos de Yoon-
de metales. Algunos de estos modelos permiten Nelson desarrollado en 1984, Thomas en 1948,
describir la dinámica de la tasa de adsorción y el modelo Bohart-Adams propuesto por Bohart
de soluto, así como el tiempo de morada de y Adams en 1920, se aplican con frecuencia
adsorción de adsorbato en la interfase solución para modelar las curvas de ruptura para la
sólida. La cercanía entre los datos experimentales adsorción de iones metálicos [15]. Los modelos

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de adsorción en lecho continuo que se abordaron Modelo de Adams –Bohart (AB). El modelo de
en el presente estudio fueron: Adams-Bohart es usado solo para la descripción
inicial de la curva de ruptura por encima del
Modelo del tiempo de servicio del lecho (Bed- punto de ruptura o de los puntos de saturación;
Dept Service Time) “BDST”. El modelo BDST solo describe entre 10-50% del comportamiento.
fue derivado de la ecuación descrita por Adams- Éste asume que la velocidad de adsorción es
Bohart, pero fue modificada por Hutchins. Este proporcional a la capacidad de adsorción y a
es uno de los modelos más ampliamente usados la concentración de la especie adsorbida. Este
que describe la adsorción de metales pesados modelo se describe según la Ecuación 3:
usando columnas de lecho empacado. Se basa
en medir físicamente la capacidad del lecho a
diferentes valores de avance, ignora la resistencia
a la transferencia de masa intrapartícula y la
resistencia externa de película dado que el
adsorbato se adsorbe directamente en la superficie
del bioadsorbente. El modelo se puede utilizar para Donde K AB es la constante cinética de AB
estimar la profundidad del lecho requerida para un en (L/mg.min), N0 es la capacidad máxima de
tiempo dado. Se representa por la Ecuación1: adsorción volumétrica en mg/L y v es la velocidad
lineal de flujo en (cm/min), L es la profundidad del
lecho de la columna en cm, C0 es la concentración
interna mg/L, Ct es la concentración del efluente
y t es tiempo de residencia de la disolución en la
comuna [19].

Donde N0 es la capacidad de bioadsorción del Modelo de Dosis-Respuesta (DR). Este modelo


lecho (mg/L), v es la velocidad lineal del flujo de la ha sido comúnmente usado en farmacología
solución metálica a través del lecho (cm/min), KBDST para describir diferentes tipos de procesos,
es la constante de la velocidad de adsorción que está siendo actualmente aplicado para describir
describe la transferencia de masa de la fase líquida a bioadsorción en columnas. El modelo DR puede
la fase sólida (L/mgmin), L es la altura del lecho (cm), ser representado por la Ecuación 4:
C0, es la concentración inicial de soluto (µg/L), C la
concentración deseada de soluto (µg/L), t es tiempo
de residencia de la disolución en la comuna [16].

Modelo de Thomas (Th). El modelo de Thomas es


de tipo dinámico y sigue la cinética de adsorción de
Donde a es la constante del modelo, q0,
Langmuir.
concentración máxima de soluto en la fase sólida
En este se considera que la dispersión axial es
(mg/g), X, es la cantidad de adsorbente en la
despreciable en el lecho, ya que la fuerza impulsora
columna (g) y Q es la velocidad de flujo (mL/min)
obedece a una cinética de segundo orden con
[20, 21].
reacción reversible dada por la Ecuación 2 [17]:
Modelo de Yoon-Nelson (YN). Este modelo
relaciona al igual que el modelo de Thomas,
el parámetro adimensional C/C0 con el tiempo
de operación mediante dos parámetros KYN y
correspondiente a la constante cinética y al
Donde Kth, es la constante de Thomas (mL/min-1mg-1); tiempo para retener el 50% del sorbato inicial
q0, es la concentración máxima de soluto en la fase respectivamente. La Ecuación 5 representa este
solida (mg/g); X, es la cantidad de adsorbente en modelo:
la columna (g), Q es la velocidad de flujo (mL/min)
y V (L) es el volumen del efluente en el tiempo de
operación [18].

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Donde KYN es la constante de proporcionalidad de Resultados y Discusión


Yoon-Nelson en min-1, es el tiempo requerido
para retener el 50% del adsorbato inicial [22, Caracterización de la biomasa. La caracterización
23]. Estos modelos relacionan las variables de la mazorca de cacao consistió en la determinación
fundamentales de diseño de una columna de del análisis elemental de la biomasa mediante diversos
adsorción, como concentración, tiempo y longitud métodos analíticos. Se encontró que el elemento en
del lecho. Una vez obtenidos los parámetros de mayor porcentaje en la biomasa fue el Carbono con
los modelos a través del método de Levenberg- un 50,35% de composición, mientras que el contenido
Marquardt, se pueden utilizar para predecir el de Celulosa el porcentaje fue de 19,82% y Lignina
comportamiento del sistema con otros caudales y 12,66 %. Los principales componentes de la cáscara
concentraciones iniciales sin necesidad de realizar de cacao son Pectina, Celulosa y Lignina. Los
ensayos adicionales. resultados de los análisis se muestran en la Tabla 1.

Tabla 1. Análisis elemental y contenido de Pectina, Lignina, Celulosa y hemicelulosa del desecho
de la mazorca de cacao.

Parámetros C. Cacao Método analítico

Carbono, % 50,35 AOAC 949.14

Hidrogeno,% 5,08 AOAC 949.14

Nitrógeno, % 1,28 AOAC 984.13 KJELDAHL

Pectina,% 9,54 Digestión ácida-termogavimetría

Lignina,% 12,66 Fotocolorimetría

Celulosa,% 19,82 Digestión termogavimetría


Hemicelulosa,% 9,45 Digestión ácida-termogavimetría

Espectroscopía FTIR. Los espectros FTIR de las contenido de hemicelulosa de la biomasa [25].
muestras de mazorca de cacao se registraron entre En las Tablas 2 y 3 se presentan las bandas del
4000 y 400cm-1 en un espectrofotómetro FTIR espectro FTIR para la biomasa tanto para el Pb
Shimadzu, modelo Affinity-1, serie A213749. Las como para el Cd; se nota la abundante presencia
Figuras 2 y 3, muestran los cambios en el espectro sobre la superficie de grupos alifáticos (C-H y C=C),
de las muestra antes y después del proceso de los cuales proporcionan más densidad de carga
adsorción de los metales Pb y Cd, en el primero se superficial [26]. Otro grupo funcional con abundante
puede observar una banda sólida y amplia, centrada presencia es el de oxígeno, los grupos funcionales
en 3500cm-1 correspondiente a las vibraciones con la presencia de este elemento son los ácidos
O-H debido al estiramiento de alcoholes, fenoles carboxílicos y fenoles (C-O, C═O y O-H), pero en
y ácidos carboxílicos en la Pectina, Celulosa, y específico el O-H. Con base a lo observado en las
Lignina. Por lo tanto, se estableció la presencia figuras de los FTIR se puede decir que los grupos
de hidroxilos “libre” en la superficie adsorbente que actúan en la bioadsorción tanto de Pb y Cd
tal como lo reporta Abdelwahab en 2015 [24]. son los del grupo aromático, de forma específica
Además, de un pico en 1500cm-1 asociado con el los C-H fuera de plano y C=C [27].

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Figura 2. FTIR de la cáscara de cacao antes y después de la adsorción de Pb.

Figura 3. FTIR de la cáscara de cacao antes y después de la adsorción de Cd.

Tabla 2.Banda de espectro FTIR en la adsorción de Pb.


No Longitud de Onda
Tipo de Vibración Grupo Funcional
IR Frecuencia (cm-1)
1037,75 C=S extensión Tioésteres, tioureas, tioamidas

1262,46 C-O-C extensión Éteres (aromático, olefínicos o alifáticos)

Hidrocarburos Alifáticos: Metilo, metileno,


2926,14 C–H extensión
grupos metino
3369,79 OH- Grupo hidroxilo
Fuente: adaptada de [26,28].

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Tabla 3. Banda de espectro FTIR para la adsorción de Cd.


No Longitud de Onda
Tipo de Vibración Grupo Funcional
IR Frecuencia (cm-1)
1056,07-1104,29 C=S extensión Tioésteres, tioureas, tioamidas
1262,46 C-O-C extensión Éteres (aromático, olefínicos o alifáticos )
Ésteres, cetonas, amidas , ácidos carboxílicos
1621,24 C=O extensión
y sus sales , anhídridos de ácido
Hidrocarburos Alifáticos: Metilo, metileno,
2926,14 C–H extensión
grupos metino
3561,71–3259,84 OH- Grupo hidroxilo
Fuente: adaptada de [26, 28].

Influencia de la altura del lecho empacado. La obteniendo como tiempos de ruptura 80, 220 y
capacidad de adsorción de la biomasa para el Pb 500min, respectivamente. La columna empacada
no muestra un cambio notable con el incremento con 7cm rellena con cascarilla de café alcanzó el
en la altura del lecho, porque al calcular las curvas tiempo de ruptura mucho más rápido que en el
de ruptura del lecho se observa que al aumentar presente estudio, lo cual pudo ser causado debido
la altura del material empacado se incrementó a las diferencias de material, capacidades de
el tiempo de ruptura en 60min, es decir, para el adsorción y condiciones de operación como el flujo
lecho de 4cm fue alrededor de los 210min y para el volumétrico o tamaño de partícula [27-28].
lecho de 7,5cm fue de 270min; caso contrario en la
adsorción de Cd. En el caso del lecho de 7,5cm se Modelado de las curvas de ruptura del lecho. En
lograron resultados favorables el tiempo de ruptura la Tabla 3 y 4 aparecen los parámetros calculados
fue a los 120min de operación. De esta manera de las curvas de ruptura del lecho para los modelo
se evidencia que el lecho de 7,5cm tuvo mayor de Thomas, Adams-Bohart, Yoon-Nelson, BDST
eficiencia que el de 4cm para la remoción de Cd y Dosis de Respuesta. Cuando se varió la altura
(Figuras 4 y 5). Lo cual sugiere que la adsorción inicial del lecho, estos parámetros se relacionaron
depende del tipo de metal a remover y no de la con los resultados experimentales de capacidad
altura del lecho empacado, influyendo el tiempo de de adsorción obtenida en las columnas de lecho
contacto para la transferencia de masa [28]. fijo a una velocidad de flujo de 6mL/min y una
El tiempo de saturación del lecho se incrementó concentración inicial de 100mg/L de metal. El
en un 14% en el punto de ruptura y 1% en el punto modelo de Thomas, Adams-Bohart, Yoon-Nelson,
de saturación. Aun cuando a bajo flujo hay mayor Bed Dept Service Time (BDST) y Dosis Respuesta
tiempo de contacto, no se incrementó el porcentaje para ambos metales se modelaron usando el
de remoción de plomo. Dávila en 2012 experimentó software MATLAB, con ajuste a través del método
con un proceso de adsorción de Pb en columnas de Levenberg-Marquardt como se muestra en la
de lecho fijo rellenas con cascarilla de café. Dichos Figura 4 y 5 [29].
estudios se realizaron a 7, 14 y 21cm de altura,

Figura 4. Curvas de ruptura de datos experimentales y predichos utilizando el Thomas, Adams-Bohart, Yoon-
Nelson, BDST y Respuesta a la dosis para la bioadsorción de Cd (II) con una concentración de inicial de 100mg/L
y Q=6mL/min. En la figura a) para una altura: L=7,5cm y en b) para una altura L=4cm.

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De la Tabla 4 se puede observar que el modelo entre los datos experimentales y los datos de
que mejor ajusta los datos experimentales de columna generados experimentalmente, esto se
adsorción con cáscara de cacao para el metal Cd, puede corroborar analizando la Figura 4b. Esta
es el modelo de Thomas para una altura de 4cm, misma tendencia se puede observar en el estudio
teniendo en cuenta que para este caso se obtiene realizado por Bulgariu en 2016 [30].
un valor de R2 de 0,99 lo que indica un buen ajuste

Tabla 4. Cadmio, Parámetros de los Modelos usando regresión no lineal.


Z(cm) R2 SS
1,14E-04 7,5 0,77 0,01
KTh (mLmg-1min-1)
3,81E-06 4 0,99 0,00
Modelo de Thomas (Th)
0,0196 7,5 0.77 0,01
q0 (mgg )-1
1,52 4 0,99 0,00
4,17E-05 7,5 0,78 0,01
kAB (Lmg min )
-1 -1
7,72E-06 4 0,57 0,00
Modelo de Adams-Bohart (AB)
7302,036 7,5 0,78 0,01
N0 (mgL-1)
99216,11 4 0,57 0,00
7,5E-04 7,5 0,42 0,01
kYN (min-1)
1,8E-04 4 0,56 0,00
Modelo de Yoon-Nelson (YN)
16545 7,5 0,42 0,01
τ (min)
65010 4 0,56 0,00
1,14E-04 7,5 0,35 0,03
Ka (Lmg-1min-1)
Modelo de Bed Dept/ Service 1,00E-04 4 0,42 0,00
Time (BDST) 3480 7,5 0,35 0,03
N0 (mgg ) -1
100 4 0,42 0,00
a (adimen) 0,653 7,5 0,78 0,01
a (adimen) 0,155 4 0,61 0,00
Modelo de Dosis-Respuesta (DR)
q0 (mgg-1) 91,59 7,5 0,78 0,01
q0 (mgg-1) 126,03 4 0,61 0,00

Tabla 5. Plomo, Parámetros de los Modelos usando regresión no lineal.


Z (cm) R2 SS
KTh (mLmg min )
-1 -1
0,0001 7,5 0,94 0,01
5,12 E-05 4 0,97 0,00
Modelo de Thomas (Th)
q0 (mgg-1) 0,0230 7,5 0,94 0,01
0,0709 4 0,97 0,00
kAB (Lmg-1min-1) 2,40E-05 7,5 0,94 0,01
5,30E-05 4 0,95 0,00
Modelo de Adams-Bohart (AB)
N0 (mgL-1) 7995,333 7,5 0,94 0,01
9305,943 4 0,95 0,00
kYN (min-1) 2,80E-03 7,5 0,94 0,01
7,73E-03 4 0,96 0,00
Modelo de Yoon-Nelson (YN)
τ (min) 821,428 7,5 0,94 0,01
568,689 4 0,96 0,00
Ka (Lmg-1min-1) 3,540E-5 7,5 0,92 0,01
Modelo de Bed Dept/ Service 5,94E-05 4 0,96 0,00
Time (BDST) N0 (mgg-1) 1020 7,5 0,92 0,01
8310 4 0,96 0,00
a (adimen) 0,293 7,5 0,94 0,01
a (adimen) 0,615 4 0,97 0,00
Modelo de Dosis-Respuesta (DR)
q0 (mgg-1) 4254,774 7,5 0,94 0,01
q0 (mgg-1) 338,512 4 0,97 0,00

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De la Tabla 5 se puede decir que los mejores que Thomas fue un modelo adecuado para la
valores de los coeficientes de correlación para Pb descripción de curva de ruptura a la condición
se presentan para el caso de la altura del lecho experimental, mientras que el modelo de
de 4cm, obteniendo un valor de R2 de 0,97 tanto Adams-Bohart era sólo para una parte inicial del
para el modelo de Thomas como el Modelo de comportamiento dinámico de la columna de la
Dosis respuesta información validada al observar cáscara de arroz y que los datos estaban en buena
la Figura 4, donde se muestran las curvas de concordancia con el modelo BDST; lo cual muestra
rupturas predichas y los puntos experimentales. mucha coherencia con los resultados obtenidos en
Los resultados de otros investigadores mostraron el presente estudio [31].

Figura 5. Curvas de ruptura de datos experimentales y predichos utilizando el Thomas, Adams-Bohart, Yoon-
Nelson, BDST y Respuesta a la dosis para la bioadsorción de Pb (II) con una concentración de inicial de 100mg/L
y Q=6mL/min, en la figura a) para una altura: L=7,5cm y en b) para una altura L=4 cm.

Conclusiones tener que experimentar, manteniendo las mismas


condiciones de operación del sistema de lecho fijo.
De acuerdo con los resultados obtenidos en esta El residuo de mazorca de cacao es un material de
investigación, se comprobó que la cáscara de la bajo costo que se propone como una alternativa
mazorca de cacao presenta una buena capacidad para la tecnología de adsorción de Plomo y Cadmio
de adsorción de iones Pb (II) en agua sintética, en procesos de tratamiento de aguas residuales
estas lograron remover porcentajes de 91,32% utilizando columnas de lecho fijo; encontrando en
de plomo divalente y 87,80% para el Cadmio, el presente estudio que la altura del lecho no tiene
manteniendo la densidad del lecho constante en mayor incidencia en los porcentajes de remoción;
un valor de 0,0365g/cm3. dependiendo mayormente del ion metálico a
Los datos experimentales obtenidos a partir del remover; por el tipo de interacciones que se puedan
proceso de bioadsorción a una concentración presentar entre éstos y los grupos funcionales
inicial de 100mg/L y velocidad lineal de 6mL/min, presentes en el biomaterial; es así como la cáscara
con una variación de altura: de 7,5cm y 4cm de cacao mostró mayor afinidad por el ion Pb.
del lecho fijo para los metales Pb y Cd, se
correlacionó con éxito con el modelo de Thomas Agradecimientos
(R2=0,99), en el caso de Pb y el Cd los modelos
de Thomas y Dosis Respuesta (R2=0,97 y 0,97, Los autores desean agradecer al Departamento
respectivamente); donde la aplicabilidad de estos de Ciencia, Tecnología e Innovación de Colombia
hallazgos radica en la utilidad del modelo de COLCIENCIAS, junto con la Universidad de
Tomas para predecir el comportamiento de otros Cartagena por la financiación de este proyecto en
biomateriales para remover Pb, sin necesidad de el marco del programa de jóvenes investigadores.

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Referencias bibliográficas activado granular. Revista Prospectiva.


2013;11(1):66-75.
[1] Deniz F. Dye removal by almond shell [12] Ardila C, Carreño S. Aprovechamiento de
residues: Studies on biosorption performance la cáscara de la mazorca de cacao como
and process design. Materials Science and adsorbente (Tesis de pregrado]. Universidad
Engineering. 2013;33:2821–26. Industrial de Santander, Bucaramanga.
[2] Ronda A, Martín-Lara MA,Calero M, Blázquez Colombia, 2011.
G. Analysis of the kinetics of lead biosorption [13] Yu J, Wang L, Chi R, Zhang Y, Xu Z, Guo J.
using native and chemically treated olive tree Competitive adsorption of Pb2+ and Cd2+
pruning. Ecological Engineering. 2013;58:278– on magnetic modified sugarcane bagasse
85. prepared by two simple steps. Applied Surface
[3] Tejada C, Villabona A, Ruiz V. Biomasa Science. 2013;268:163–70.
residual para remoción de mercurio y cadmio: [14] Long Y, Lei D, Ni J, Ren Z, Chen C, Xu H.
una revisión. Ingenium, 2013;6(14):11-21. Packed bed column studies on lead (II)
[4] Lim AP, Aris AZ. Continuous fixed-bed column removal from industrial wastewater by modified
study and adsorption modeling: Removal of Agaricus bisporus. Bioresource Technology.
cadmium (II) and lead (II) ions in aqueous 2014;152:457-63.
solution by dead calcareous skeletons. [15] Khraisheh MAM, Al-degs YS, Mcminn WAM.
Biochemical Engineering Journal. 2014;87:50– Remediation of wastewater containing heavy
61. metals using raw and modified diatomite.
[5] Rao KS, Anad S, Venkateswarlu P. Modeling Chem. Eng. 2004;99:177-84.
the kinetics of Cd(II) adsorption on Syzygium [16] Thomas HC. Heterogeneous ion exchange
cumini L leaf powder in a fixed bed mini in a flowing system. J. Am. Chem. Soc.
column. J. Ind. Eng. Chem. 2011;17:174–81. 1944;66(10):1664–6.
[6] Bertagnolli C, Uhart A, Dupin JC, da Silva [17] Morales C, Kan CC, Dalida ML, Pascua
MGC, Guibal E, Desbrieres J. Biosorption C, Wan WW. Fixed–bed column studies
of chromium by alginate extraction products on the removal of copper using chitosan
from Sargassum filipendula: Investigation immobilized on bentonite. Carbohydr. Polym.
of adsorption mechanisms using X-ray 2011;83(2):697–704.
photoelectron spectroscopy analysis. [18] Ding D, Han R, Xu Y, Zou W, Wang Y, Li Y, Zou
Bioresource Technology. 2014;164:264–9. L. Use of rice husk for the adsorption of congo
[7] Tarawou T, Young E. Intraparticle and Liquid red from aqueous solution in column mode.
film Diffusion Studies on the Adsorption of Cu2+ Bioresour. Technol. 2007;99(8):2938-46.
and Pb2+ Ions from Aqueous Solution using [19] Rajput MS, Sharma AK, Sharma, S,Verma
Powdered Cocoa Pod (Theobroma cacao). S. Removal of lead (II) from aqueous
International Research Journal of Engineering solution using low cost abundantly available
and Technology (IRJET). 2015;2(8):236-43. adsorbents: A. IJCS. 2015;3(1):09-14.
[8] Valencia JS, Castellar GC. Predicción de las [20] Nwabanne JT, Igbokwe PK. Comparative study
curvas de ruptura para la remoción de plomo of Lead (II) removal from aqueous solution
(II) en disolución acuosa sobre carbón activado using different adsorbents. International
en una columna empacada. Rev. Fac. Ing. Journal of Engineering Research and
Univ. Antioquia. 2013;66:141-58. Applications. 2012;2(4):1830-8
[9] Sotelo JL, Rodríguez A, Álvarez S, García [21] Li TT, Liu YG, Peng QQ, Hu XJ, Liao T, Wang
J. Modeling and Elimination of Atenolol on H, Lu M. Removal of lead (II) from aqueous
Granular Activated Carbon in Fixed Bed solution with ethylenediamine-modified yeast
Column. Int. J. Environ. Res. 2012;6(4):961-8. biomass coated with magnetic chitosan
[10] Villada-Villada Y, Hormaza A, Casis N. Uso de microparticles: Kinetic and equilibrium
la cascarilla de arroz para la remoción de azul modeling. Chem. Eng. J. 2013;214:189-97.
de metileno en columnas de lecho empacado. [22] Calero M, Hernáinz F, Blázquez G, Tenorio G,
Revista Tecno Lógicas. 2014;17(33):43-54. Martín–Lara MA. Study of Cr (III) bioroption
[11] Castellar GC, Cardozo BM, Suarez JF, Vega in a fixed–bed column. J. Hazard. Mater.
JE. Adsorción por lote y en una columna de 2009;171(1-3):886–93.
lecho fijo del colorante B39 sobre carbón [23] Han R, Wang Y, Zhao X, Xie F, Cheng J, Tang

123
rev.ion. 2016;29(2):113-124. Bucaramanga (Colombia).

M. Adsorption of methylene blue by phoenix [28] Dávila N. Caracterización del proceso de


tree leaf powder in a fixed-bed column: Biosorción de metales pesados mediante
experiments and prediction of breakthrough residuos sólidos de café (Tesis de Doctorado)
curves. Desalination. 2009;245(1-3):284-97. en Ciencias con orientación en procesos
[24] Abdelwahab O, Fouad YO, Amin NK, Mandor sustentables. Nuevo León, México:
H. Kinetic and thermodynamic aspects of Universidad Autónoma Nuevo; 2012.
cadmium adsorption onto raw and activated [29] Odoemelam SA, Iroh CU, Igwe JC. Copper (II),
guava (Psidium guajava) leaves. Environ. cadmium (II) and lead (II) adsorption kinetics
Prog. Sustainable Energy. 2015;34:351–8. from aqueous metal solutions using chemically
[25] Kyzas G, Deliyanni E, Matis K. Activated modified and unmodified cocoa pod husk
carbons produced by pyrolysis of waste potato (Theobroma cacao) waste biomass.Research
peels: Cobalt ions removal by adsorption. Journal of Applied Sciences. 2011;6(1):44-52.
Colloids and Surfaces A: Physicochemical and [30] Bulgariu D, Bulgariu L. Potential use of
Engineering Aspects. 2016;490:74-83. alkaline treated algae waste biomass as
[26] Dokeos KM, Khan EM. Equilibrium, kinetic and sustainable biosorbent for clean recovery of
diffusion mechanism of Cr (VI) adsorption onto Cadmium(II) from aqueous media: batch and
activated carbon derived from wood apple column studies. Journal of Cleaner Production.
shell. Arabian Journal of Chemistry, In Press, 2016;112: 4525-33.
Corrected Proof, Available online 3 August [31] Inglezakis VJ, Grigoropoulou HP. Modeling of ion
2012. exchange of Pb2+ in fixed beds of clinoptilolite.
[27] Yuan XZ, Meng YT, Zeng GM, Fang YY, Shi Microp.Mesop. Mater.2003;61:273-82.
JG. Evaluation of tea-derived biosurfactant [32] Acosta I, López V, Coronado E, Cárdenas
on removing heavy metal ions from dilute JF, Martínez VM. Remoción de Cromo (VI)
wastewater by ion flotation. Colloids and en Solución Acuosa por la Biomasa de la
Surfaces A: Physicochemical and Engineering Cáscara de Tamarindo (Tamarindus indica).
Aspects. 2008;317(1–3):256–61. Biotecnología. 2010;15(3):11-23.

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