Hidrometalurgia Presentacion 1

Cátedra: Metalurgia Extractiva II Prof. Ing.
Ernesto Núñez
HIDROMETALÚRGIA
Parte 1
Cátedra: Metalurgia Extractiva II Prof. Ing. Ernesto Núñez
HIDROMETALURGIA
Es una disciplina de la metalurgia extractiva, aplicada a la recuperación

de metales de minerales, concentrados, subproductos, desechos o de
la purificación de soluciones, y para la producción de metales
utilizando procesos químicos en soluciones acuosas, en rangos de
temperaturas de 25 a 250°C y de presión desde unos pocos kPa hasta
5000 kPa. Se considera como una técnica interdisciplinaria, que aplica
los conocimientos de geología, mineralogía, química, física, ingeniería,
ecología y economía. [1]
Abarca los procesos de lixiviación selectiva ( disolución ) de los
componentes valiosos de las menas y su posterior recuperación de la
solución por diferentes métodos. El nombre de hidrometalurgia se
refiere al empleo generalizado de soluciones acuosas como agente de
disolución. [2]
Fuentes:
[1] G. Montes. Fundamentos de Metalurgia Extractiva.
Universidad de Chile. (Internet – Nov. 2014).
[2] Universidad de Atacama. Introducción a la
Hidrometalurgia. Chile. (Internet – Nov. 2014).
HIDROMETALURGIA
HISTORIA
* Cementación y agua regia – Siglo 8
* Cianuración – 1887
* Proceso Bayer – 1887
* Cobre – 1912
* Proceso Electrolítico de Zinc – 1916
* Proyecto Manhattan (IX/SX – Extracción por Solventes) – década de 1940
* Bioxidación de Concentrados de Azufre – Década de 1960
* Lixiviación a Presión
- Proceso de Níquel Sherrit Gordon – 1954
- Lixiviación acida a presión de Lateritas de Ni – 1955
* Proceso a Gran Escala de Cobre SX/EW – Década de 1960
* Lixiviación de Concentrados a Presión
Fuente: G. Montes. Fundamentos de Metalurgia Extractiva.

TECNOLOGÍA DE LIXIVIACIÓN DE CONCENTRADOS
Minerales Sulfurados Sulfuros Secundarios

Primarios Mina Y Óxidos Minerales
Flotación Lixiviación
Lixiviación del
Concentrado
Fundición SX
Refinación EW
Laminación y Cliente

COMPARACIÓN DE LA HIDROMETALURGIA VS
PIROMETALURGIA
HIDROMETALURGIA PIROMETALURGIA
Tratamiento de minerales de alto grado Menos Economico Mas Economico
Es posible con
Tratamiento de minerales de bajo grado Inadecuado
lixiviación selectiva
SO2 generado (puede
SO2; generandose S° o
Tratamiento de minerales sulfurados ser convertido a
SO4-2
H2SO4)
Separación de metales similares, como el Ni y el Es posible con ciertos
No es posible
Cu metódos
Aguas residuales,
Contaminantes sólidos/lodos Gases y polvos
residuales
Velocidades de reacción Lenta Rapida
Posiblemente
economica al ser hecha No es economica a
Escala de operación a pequeña escala de pequeña escala de
operación y de más operación
facil expansión
Generalmente más
Costo de Capital bajo que la Alto
pirometalurgia
Costo de Energía Bajo Alto
Lodos de facil Manejo de metal
Manejo de Materiales
transporte y bombeo fundido y escorias
Residuos finos y menos Escorias gruesas y
Residuos
estables estables

PROCESOS UNITARIOS EN HIDROMETALURGIA
En términos generales, la hidrometalurgia implica tres

principales etapas:
1. Lixiviación, disolución selectiva de un metal valioso
desde un mineral.
2. Concentración y/o purificación de la solución obtenida.
3. Recuperación, precipitación selectiva del metal deseado
desde una solución preñada lixiviada.
Fuentes:
G. Montes. Fundamentos de Metalurgia Extractiva.
Universidad de Atacama. Introducción a la
DIAGRAMA GENERAL DE UN PROCESO

HIDROMETALÚRGICO
Mineral
(Concentrado)
CONMINUCIÓN
CLASIFICACIÓN
PRE-TRATAMIENTO
QUÍMICO
Agente
Lixiviante
LIXIVIACIÓN
Residuos
Sólidos
Regeneración del SEPARACIÓN Y
agente lixiviante PURIFICACIÓN Tratamientos de
Residuos
RECUPERACIÓN DEL
METAL
Residuos
Ambientalmente
Seguros
Metales
o Compuestos

CARACTERÍSTICAS DE LOS AGENTES LIXIVIANTES
Selectivo para un metal o grupos de metales a ser

recuperados (no puede reaccionar con los minerales
estériles).
Buena y rápida disolución en agua a temperatura
ambiente, baja viscosidad de la solución acuosa.
Alta concentración del metal (metales) en la solución
acuosa.
Fácil regeneración.
No-volátil, non-toxico (algunas excepciones),
no-inflamables, no-corrosivos, ambientalmente-amigable….
Fácilmente accesible, químicamente estable, barato.
REACCIONES QUÍMICAS
TERMODINAMICA
La forma más conveniente de representar la termodinámica de sistemas acuosos es en
forma gráfica en los diagramas de Pourbaix o diagramas potencial - pH. Estos diagramas
son ampliamente utilizados por los hidrometalurgistas, por cuanto permiten visualizar
posibilidades de reacciones sin tener que recurrir al cálculo termodinámico para los
fenómenos que ocurren en medio acuoso.
Una importante restricción en la aplicación práctica de los diagramas termodinámicos,
es que predicen tendencias a que ocurran fenómenos, pero no la velocidad con que
éstos puedan ocurrir. En la práctica las velocidades de reacción pueden variar desde
valores tan altos que son controlados por limitaciones en la transferencia de masa, a
valores tan bajos que se requieren períodos geológicos para observar en forma directa el
fenómeno. La cinética extremadamente lenta en algunas reacciones conduce a que
algunas fases sólidas existan en condiciones fuera de su rango de estabilidad
termodinámica o que fases sólidas no se formen en condiciones termodinámicas
favorables y lo hagan otras en su lugar (fases metaestables) (ejemplo : precipitación de
hidróxido de hierro). En este caso, es a veces útil utilizar diagramas Eh - pH modificados
que consideren las fases metaestables.
Fuente: Universidad de Atacama. Introducción a la

TERMODINAMICA (Diagramas Eh – pH).

Puesto que se está considerando el equilibrio termodinámico de especies en solución
acuosa, es relevante incluir en los diagramas Eh - pH los límites de estabilidad del agua.
Las semi reacciones a considerar son :
Para calcular un diagrama de Pourbaix, se utilizan las ecuaciones de las reacciones en

medio ácido, las cuales están directamente relacionadas con la concentración en iones
H+ y el pH.

Para PH2 = 1 atm y PO2 = 1 atm, las ecuaciones se simplifican a :


Estas dos ecuaciones corresponden a rectas de pendiente (-0.06) y se muestran en la
figura siguiente. La región entre las líneas es el área de estabilidad termodinámica del
agua bajo una presión de 1 atm y para una temperatura de 25°C.

La disolución de los óxidos simples de

cobre es termodinámicamente posible en el
dominio ácido y en presencia de oxidantes.
La tenorita (CuO) sólo necesita condiciones
de pH, mientras que en esas condiciones, la
cuprita (Cu2O) necesita además la
presencia de un agente oxidante ( iones
Fe3+, O2, u otros ).
Las reacciones son :
en que Ox. representa un agente oxidante

cualquiera.

En forma inversa, al estar el Cu2+ en

solución, y para poder permanecer en ella,
necesita de una cierta acidez libre,
evitándose de esta manera su posterior
precipitación a pH >4.
A través de todo el rango de pH, el cobre
metálico es termodinámicamente estable
estando en contacto con agua, pero en
ausencia de oxigeno (u otro oxidante).
La precipitación electrolítica se puede
realizar aplicando al cátodo un potencial
inferior a 0,34 V. De esta forma el cobre
Cu2+ se reduce en el cátodo de acuerdo a :

CINETICA
El hecho de que una reacción sea termodinámicamente posible (∆G<0), no es suficiente
para predecir si la reacción va a pasar en una escala de tiempo razonable. Eso depende
de la cinética de la reacción. Este factor es muy importante para la concepción y la
evaluación de la rentabilidad económica de todos los procesos hidrometalurgicos.
También en las plantas en operación, optimizar la cinética resulta generalmente en un
mejoramiento del proceso. De esta forma, los productos finales de una operación
hidrometalúrgica van a estar condicionados generalmente por condiciones de tipo
cinético.
Por ejemplo, la lixiviación de la calcopirita y otros sulfuros con sulfato férrico es
termodinámicamente factible ( Existen discrepancias respecto a la reacción con sulfato
férrico, también occurre la reacción CuFeS2 + 4 Fe3+ => Cu2+ + 5 Fe3+ +2S° ) :
Pero en la práctica, después de 100 días de lixiviación, sólo se alcanza a poner en

solución un 5 % de la calcopirita, 50 % de calcosina y 80% de covelina.

CINETICA
En general, los sistemas hidrometalúrgicos
están caracterizados por sistemas
heterogéneos, es decir , sus reacciones tienen
lugar en una interface en la cual ocurre
transferencia de materia de una fase a la otra.
En la figura se muestra un modelo simplificado
de lixiviación, con formación de una capa de
residuo poroso. Este caso es tal vez el más
frecuente en lixiviación. La reacción de
disolución de las especies sulfuradas de cobre
con iones férricos, corresponde a este caso. La
lixiviación de minerales de baja ley, en las que
el material estéril o ganga constituye la fracción
mayoritaria, pueden considerarse también en
ese grupo. La "capa" que se forma representa el
estéril del mineral, mientras la disolución se
propaga hacia el interior de la partícula.

CINETICA
Las etapas principales de una reacció
reacción son :
(1) Transporte de masa de los reactantes gaseosos a
travé
través de la interfase gas - líquido y posterior
disolució
disolución (cuando es el caso).
(2) Transporte de masa de los reactantes a travé
través de la
capa lílímite solució
solución - sólido, hacia la superficie del
sólido.
(3) Reacció
Reacción quí
química o electroquí
electroquímica en la superficie
del só
sólido, incluyendo adsorció
adsorción y desorpció
desorpción en la
superficie del sósólido y/o a travé
través de la doble capa
electroquí
electroquímica.
(4) Transporte de masa de los especies producidos a
travé
través de la capa lí
límite hacia el seno de la solució
solución.
(5) Difusió
Difusión del reactivo a travé
través de la capa só
sólida
producida por la reacció
reacción (producto poroso).
(6) Transporte de masa de las especies solubles,
productos de la reacció
reacción, a travé
través de la capa só
sólida
formada, hacia el seno de la solució
solución.
La etapa controlante de una reacció
reacción es la de velocidad má más lenta. El control de la reacció
reacción global
puede ser : Por transporte de masa ( etapa 1, 2 o 4 ), Por reacci
reacción quí
química (etapa 3) o Mixto.
CINETICA

CINETICA

CINETICA
La difusión en fase homogénea es la etapa limitante más común en una reacción
hidrometalurgica. Básicamente, la difusión es un proceso que tiende a igualar
concentraciones dentro de una fase. El potencial que provoca la difusión es el gradiente
de concentración dentro de la fase, tal como, por ejemplo, el potencial que provoca la
transferencia de calor es el gradiente de temperatura.
Cuando empieza una reacción (por ejemplo consumo de un reactante en la superficie de
un sólido), un perfil de concentración se desarrolla poco a poco cerca de la interfase
sólido – líquido.
En reacciones de disolución o precipitación de un sólido, la difusión a través de una
zona adyacente a la interfase sólido - líquido puede ser controlante de la velocidad. En
condiciones de agitación constante, el espesor de esta zona permanece constante y
pronto se obtiene una condición de estado estacionario en la cual la cantidad de material
que entra en la zona es igual a la que deja la zona.
El transporte de masa a través de la capa de difusión puede ser aumentado :
(1) Reduciendo el espesor de la capa de difusión.
(2) Aumentando el gradiente de concentración, esto es aumentando la concentración de
la solución (C0) .
(3) Aumentando la temperatura de la solución.
(4) Aumentando la superficie de contacto. Hidrometalurgia. Chile. (Internet – Nov. 2014).
CINETICA
La absorción de los gases en líquidos puede ser la etapa limitante si hay un gran
consumo de oxigeno y cuando la cinética de reacción sólido - solución es rápida (ej. :
Oxidación de los sulfuros a presión o biológicamente ).
La velocidad de absorción de gases en un líquido depende de :
(1) Superficie de contacto gas - líquido efecto positivo (Mayor cuando hay muchas
burbujas pequeñas )
(2) Velocidad relativa de las burbujas efecto positivo
(3) Presión parcial del gas efecto positivo
(4) Grado de agitación efecto positivo
(5) Temperatura efecto negativo

CINETICA
Influencia de las caracterí
características de las partí
partículas
1. Tamañ
Tamaño de las partí
partículas
La superficie de reacció
reacción aumenta cuando disminuye el tamañ
tamaño de las partí
partículas.
2. Forma y textura de las partí
partículas
El efecto de la forma de las partí
partículas es poco importante en hidrometalurgí
hidrometalurgía, y muy difí
difícil de modelar.
3. Factores mineraló
mineralógicos
La reactividad de los granos de minerales es fuertemente afectada
afectada por factores tales que orientació
orientación
cristalina, inclusiones, dislocaciones e impurezas.
4. Porosidad
La velocidad de cualquier reacció
reacción aumenta con la porosidad, ya que la difusió
difusión es má
más fá
fácil y/o hay
una mayor superficie de reacció
reacción.
5. Efectos galvá
galvánicos
Cuando dos minerales conductores está están en contacto elé
eléctrico en una solució
solución, el de potencial má
más
electronegativo se va a disolver preferentemente.
6. Efecto de las especies que compiten con la especie valiosa
Otros minerales que el mineral valioso, si está
están presentes en la mena, pueden eventualmente
consumir los reactivos de lixiviació
lixiviación, disminuyendo sus concentraciones y la velocidad de reacció reacción.
Por ejemplo, los carbonatos consumen el ácido sulfú
sulfúrico en la lixiviació
lixiviación de cobre y los sulfuros
consumen el cianuro en la disolució
disolución de oro. Fuente: Universidad de Atacama. Introducción a la

Hidrometalurgia Presentacion 1

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Es una disciplina de la metalurgia extractiva, aplicada a la recuperación

Fuente: G. Montes. Fundamentos de Metalurgia Extractiva.

TECNOLOGÍA DE LIXIVIACIÓN DE CONCENTRADOS

Minerales Sulfurados Sulfuros Secundarios

Fuente: G. Montes. Fundamentos de Metalurgia Extractiva.

Fuente: G. Montes. Fundamentos de Metalurgia Extractiva.

PROCESOS UNITARIOS EN HIDROMETALURGIA

En términos generales, la hidrometalurgia implica tres

DIAGRAMA GENERAL DE UN PROCESO

Fuente: G. Montes. Fundamentos de Metalurgia Extractiva.

CARACTERÍSTICAS DE LOS AGENTES LIXIVIANTES

Selectivo para un metal o grupos de metales a ser

Fuente: Universidad de Atacama. Introducción a la

TERMODINAMICA (Diagramas Eh – pH).

Para calcular un diagrama de Pourbaix, se utilizan las ecuaciones de las reacciones en

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en que Ox. representa un agente oxidante

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